CS266975B1 - Spdsob výroby húževnatého polyvinylchloridu - Google Patents

Description

2 CS 266 975 B1

Vynález sa týká spósobu výroby suspenzného húževnatého "polyvinylchloridu" požadovanejsypnej hmotnosti suspenznou kopolymerizáciou, resp. očkováním vihylchloridom špeciálnehoelastoméru alebo suspenznou polymerizáciou vinylchloridu za přítomnosti uvedeného elastomérua definovaných množstiev modifikátora priqbehu reakcie a distribúcie zrnenia vyrábanéhoprášku húževnatého "polyvinylchloridu".

Vo všeobecnosti sa uznává, že popři mnohých evidentných prednostiach róznych typovpolyvinylchloridu (PVC), ich nedostatkom je aj poměrně nízká húževnatosí, čo obmedzujeich použitie. Preto sa zvyčajne pre zlepšenie húževnatosti PVC modifikuje, jednak mechanickýmprimiešaním róznych elastomérov do PVC zmesí pri ich spracovaní, jednak róznymi spósobmi"zabudovania" elastoméru do PVC před jeho spracovaním. Možno tak robiť naočkováním vhodnéhoelastoméru na PVC matricu alebo naočkováním vinylchloridom, či kopolymerizáciou vinylchloriduna vhodný elastomér. V prvom případe sa vhodný monomér, napr. alkylakrylátový přidává do emulzie alebosuspenzie PVC, připadne sa nechá monomérom napučat i suchý prášok PVC a až potom sa připravísuspenzia alebo emulzia, za účelom zreagovania monoméru spósobujúceho napučanie (US patentč. 3 544 661; NDR pat. č. 143 081 a č. 149 074). V druhom případe sa vinylchlorid očkuje na elastické kaučukovité polyméry, či kopolyméry,kde elastická kostra dodává vznikajúcemu materiálu želané vlastnosti (NSR pat. 1 082 734, 1 090 866 a 1 090 857). V závislosti od typu elastoméru použitého pri očkovaní má potomtakto připravený kopolymér rózne vlastnosti. Základný elastomér ovplyvňuje nielen húževnatosímateriálu, ale aj jeho spracovatelské a úžitkové vlastnosti. Přitom však kaučukovitá fázamusí zabezpečovat zvýšenie húževnatosti v dostatočnom intervale teplót. To znamená, žeelastomérny komponent musí mat sklovitý přechod podstatné pod teplotou používania zmesi. A tak, uvedené postupy viac-menej umožňujú vyrábat húževnatý "polyvinylchlorid" (hPVC),ale poměrně s nízkými hodnotami húževnatosti, či nárazuvzdornosti, udávanéj okrem inéhovrubovou rázovou pevnosťou v ohybe i v tahu, stanovenou normovanými postupmi alebo sa nedosa-huje dostatočná reprodukovatelnosť vlastností. Tieto parametre "húževnatosti" sú tiež značnézávislé na teplotných výkyvoch, ktorým je výrobok vystavený pri používaní.

Balej sú známe (ZSSR pat. 513 048; NSR pat. 1 227 656 a 2 231 600; USA pat. 3 966 846a V. Brit. pat. 1 460 139) tiež rózne postupy výroby hPVC, v ktorých sa ako elastomér použí-vajú polyalkylakryláty alebo kopolyméry alkylakrylátov najmenej s jedným dalším komonomérom,ako styrénom, akrylonitrilom, vinylacetátom, metylmetakrylátom, itakonovou kyselinou, kyseli-nou maleinovou, 1,3-butadiénom, izoprénom, chloroprénom, vinylidénchloridom, etylénom apropylénom (V. Brit. pat. 1 460 139) . Obvykle ide o dvojstupňový proces, v ktorom v prvomstupni sa prevážne emulznou polymerizáciou připraví elastomér a v druhom stupni sa naňv emulzii alebo v suspenzii očkuje vinylchlorid. Postupy však nezabezpečujú vysokú účinnosta dobrú reprodukovatelnosť vlastnosti, hlavně pri aplikácii výrobkov z hPVC pri vSčšíchvýkyvoch teplót. Pozoruhodnější účinok nemajú ani přísady koagulačných činidiel na bázeviacmocných katiónov kovov alebo kvartérnych amóniových zlúčenín, ako chloridu vápenatého,chloridu horečnatého, chloridu železitého, chloritu h.linitého, síranu hlinitého a síranuvápenatého (USA pat. 3 669 914 a 3 661 867; V Brit. pat. 1 460 139). Takisto, získaný hPVCnemá vyhovujúce technické vlastnosti a priebeh polymerizácie, resp. kopolymerizácie jeťažko regulovalný, značné sa prejavuje gél-efekt so všetkými dósledkami na vedenie reakciea úžitkové vlastnosti vyrobeného prášku. Významný technický pokrok představuje spósob výroby hPVC podlá čs. autorského osvedčenia257 356, ktorý využívá jednak špeciálne připravený elastomér, jednak sa modifikuje priebehhomopolymerizácie a/alebo kopolymerizácie. Predsa však spósob si vyžaduje intenzívně miešaniapolymerizačnej, resp. kopolymerizačnej zmesi, menšie plnenle a o to nižšiu výrobnost autoklá-vov. Pri výrobě sa negativné prejavuje zvýšenie viskozity reakčného prostredia a pri "normál-nom" plnění autoklávov je potřebná vyššia koncentrácia dispergátorov. Avšak všetky přednostiostatně uvedeného spósobu výroby hPVC využívá a nadvSzne rieši zvyšné technické problémyspósob výroby podlá tohto vynálezu. CS 266 975 B1 3

Spósob výroby húževnatého "polyvinylchloridu" suspenznou polymerizáciou a/alebo kopoly-merizáciou vinylchloridu za přítomnosti vodnej disperzie elastoméru na báze homopolymérua/alebo kopolyméru alkylakrylátu s vinylovým monoraérora alebo monomérmi, v množstve 3 až35 % hmot. elastoméru, počítaného ako sušiny na vinylchlorid, za použitia volnoradikálovéhoiniciátora alebo iniciátorov a za přítomnosti ochranného koloidu alebo koloidov a pomocnýchlátok, pri teplote 10 až 90 °C, do dosiahnutia konverzie vinylchloridu 70 až 100 % sa uskutoč-ňuje tak, že komponentom prostredia suspenznej homopolymerizácie a/alebo kopolymerizácievinylchloridu ako pomocná látka, modifikátor priebehu reakcie a velkosti zrnenia suspenziehúževnatého "polyvinylchloridu" je najmenej jedna vápenatá a/alebo horečnatá sol karboxylovejkyseliny až Cg, s výhodou mravčan vápenatý a/alebo horečnatý, v množstve 0,005 až 0,5 %hmotnostných, s výhodou 0,01 až 0,2 % hmot. vápnika a/alebo horčíka na vinylchlorid. Výhodou spósobu výroby podía tohto vynálezu je vyššia výrobnosť autoklávov umožněnáich vyšším plněním, rovnoměrný priebeh kopolymerizácie, resp. očkovania, prakticky s vylú- 'čenim gél-efektu, užšia distribúcia práškového húževnatého "polyvinylchloridu" a len minimál-ny .podiel "hrubého" zrnenia. V neposlednom radě, spósob umožňuje znížiť koncentráciu atým spotřebu dispergátorov, znížiť vplyv emulgátorov a aj v porovnaní s přísadou chloriduvápenatého, nielen podstatné znížiť hladinu chloridových iónov v matečných lúhoch, aledostať kompaktnější prášok (zrno) hPVC a jeho vyššiu sypnú hmotnost.

Pri výrobě húževnatého "polyvinylchloridu" podlá tohto vynálezu, ide exaktnejšie defino-vané, hlavně o výrobu húževnatého, vinylchloridom očkovaného (štěpeného) elastoméru, pričomelastomér tvoří homopolymér alkylakrylátov alebo kopolymér alkylakrylátov s dalšími komonomér-mi, ako s metylmetakrylátom, 1,3-butadiénom, styrénom, akrylonitrilom, VC a pod. Spósobvýroby pre uvedené účely kvalitného elastoméru je známy, napr. z čs. autorského osvedčenia257 150. Teda ide o výrobu húževnatého kopolymérneho materiálu.

Ako pomocné látky spósobu výroby podlá tohto vynálezu prichádzajú do úvahy antioxidanty,či redukčné činidlá, regulátory molekulovej hmotnosti, prenášače, regulátory pH prostredia,povrchovoaktívne látky, připadne přísady amoniaku.

Pomocnou látkou, resp. modifikátorom priebehu polymerizácie, resp. očkovania (štiepenia),či kopolymerizácie je najmenej jedna vápenatá a/alebo horečnatá sol karboxylovej kyseliny až Cg. Rozumie sa tým, že móže to byť aj zmes vápenatých a horečnatých solí zmesi kyselinaž Cg, pričom ku karboxylovým kyselinám C5 až Cg sa zahrňuje aj kyselina 5-hydroxyvalerová a 6-hydroxykaprónová. Z hladiska technickéj dostupnosti a lahkej manipulovatelnosti, akoaj prakticky zanedbatelnéj toxicity pre odpadové vody je zvlášť vhodný mravčan výpenatýa mravčan horečnatý.

Nižšie, než uvedené množstvá horečnatých alebo vápenatých solí, v reakčnom prostředívyjádřené množstvom vápnika alebo horčíka na hmotnost vinylchloridu, sú už málo účinnéna modifikáciu procesu výroby podlá tohto vynálezu a vyššie ako 0,5 % hmot., už zasa spósobujú"hrubnutie" zrna produktu. Ďalšie údaje o uskutočnení spósobu podlá tohto vynálezu, okrem už uvedených čs. autor-ských osvědčení, ako aj dalšie výhody, sú zřejmé hlavně z príkladov. Přiklad 1 Příprava elastoméru 3

Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 250 dm , opatřeného miešadlom, duplikátoroma běžným příslušenstvem sa nadávkuje 135 kg demineralizovanej vody a 2 400 g vodného roztokualkánsulfonátu sodného, známého pod obchodným názvom Emulgátor E30 (s počtom uhlíkovýchatómov v molekule priemerne 15; obsah sodných solí alkánsulfónových kyselin vzhladom na100 % sušiny je 80 až 85 % hmot.; obsah chloridu sodného 0,2 až 2 i hmot.; neutrálnycholejov 0,05 až 1 % hmot.) o koncentrácii 20 % hmot. (známy tiež ako Mersolát). 4 CS 266 975 Bl

Za miešania sa přidá 8 kg 2-etylhexylakrylátu a reakčná zmes sa v dusíkovej atmosféřevyhřeje na teplotu 35 °C. Potom sa do reakčného prostredia přidá 205 g peroxodisíranu drasel-

O ného Κ2^2θ8' 100 cm nasýteného vodného roztoku chloridu medného a 144 g peroxodisíranu sodného Na2S20g_. 2H2O. Po 10 min. od započatia reakcie, ktorá sa prejaví vývojom reakčnéhotepla, sa do reakčného prostredia přidá naraz dalších 8 kg 2-etylhexylakrylátu a 15 min.po započatí reakcie, t. j. 5 min. po přidaní druhej dávky 2-etylhexylakrylátu sa do reakčné-ho prostredia pridajú 3 kg vinylchloridu, pričom teplota reakčnej zmesi sa nadalej udržujepri 35 + 0,1 °C ešte počas 1,5 h. Potom sa ešte obsah autoklávu vyhřeje na teplotu 80 °Ca pri tejto sa udržuje počas lha následné sa ochladí na teplotu miestnosti. Potom saparný priestor autoklávu dókladne zbaví pár monomérov. Takto získaná disperzia kopolyméru * - elastoméru je vhodná aj ako očkovaný substrát, na výrobu suspenzného húževnatého "polyvinyl-chloridu" . Příprava suspenzného húževnatého "polyvinylchloridu"

Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele o objeme 50 dm^, opatřeného miešadlom, duplikátorom r 3 -3 a pomocným pnslušenstvom sa načerpá 7 dm demineralizovanej vody. Potom sa přidá 875 cmvodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy (Methocel 50 F), 6 kg kopolymérnej disperziepóly-(2-etylhexylakrylát) - očkovaný vinylchloridom, 200 g zmesného iniciátora (EHP-80),tvořeného zmesou peroxidov [CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OCO-OO-COCgHg; CgHgCO-OO-COCgHg; CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OCO-OO-0COCH2-CH(C2H5)(CH2)3-CH33 o koncentrácii 50 % hmot. v xyléne ako rozpúšíadle. Nato sa autokláv uzavrie, odstránisa z něho vzduch a přidá sa 7 kg vinylchloridu. Po přidaní vinylchloridu sa reakčná zmes20 min. homogenizuje, potom sa vyhřeje na teplotu 56 °C a pri tejto teplote sa reakčnázmes udržuje až do poklesu tlaku v autokláve o 0,4 MPa. Počas polymerizácie, resp. kopolyme-rizácie je náročný odvod reakčného tepla? koniec reakcie charakterizuje "gél-efekt". Zaťaže-nie miešadla počas polymerizácie, resp. očkovania vzrastá.

Potom sa z autoklávu uvolní nezreagovaný vinylchlorid a ostatné plynné zložky. Natosa obsah autoklávu ochladí a vypustí. "Matečné lúhy" po ukončení suspenznej očkovanéj kopo- lymerizácie majú pH = 2,6 a obsah chloridových iónov (Cl< H v konečnom "matečnom lúhu", 3 po otvorení autoklávu je 134 mg/dm . Produkt je viskozny až kašovitý. Potom sa surový produktodstreduje, premyje destilovanou alebo aspoň demineralizovanou vodou a vysuší pri teplote60 °C do konŠtantnej hmotnosti. 3

Vysušený produkt má sypnú hmotnost 484 g/dm s obsahom zakopolymerizovaného 2-etylhexyl-akrylátu 8,5 % hmot.

Sitová analýza produktu vychádza takto: na site 0,250 mm zostane 76,4 % produktu;na site 0,200 mm 6,4 %; na sítě 0,180 mm 0,2 %? na site 0,10 mm 1,2 % a 0,063 mm 0,2 % hmot.?přepad tvoří 15,8 % hmot.

Vrubová húževnatosť je 82 kJ/m^ a teplota máknutia podlá Vicata 84,7 °C. SkúŠobné te-lieska v tomto i v dalších príkladoch sa pripravujú podlá jednotného postupu vytláčanímzmesi o zložení: 100 hmot. častí 1,9 hmot. častí 0,7 hmot. častí 1,2 hmot. častí 0,3 hmot. častí 1,8 hmot. častí "húževnatého PVC", triglykolesteru dibutylcínu (Stabilizátor Sn-31),dialkylesteru kyseliny adipovej (Loxiol G-60)?stearanu výpenatého? kyseliny stearovej ? spracovatelského modifikátora (Paraloid K-120 N)j CS 266 975 Bl 5 1,0 hmot, častí oxidu titaničitého (Pretiox RD-53)? 3,0 hmot. častí plavenej kriedy (Omnia BSH).

Zmes pre vytláčanie sa připravuje v horúcej fluidnej miešačke, pričom teplota v tejtofáze spracovania dosahuje okolo 120 °C. Ďalej sa vychladnutá zmes spracováva vytláČanímalebo kalandrovaním. Příklad 2

Polymerizačný autokláv i počiatočný postup až po uzavretie autoklávu a nadávkovanie7 kg monomérneho vinylchloridu je podobný, ako v postupe přípravy suspenzného "polyvinyl-chloridu" v příklade 1. Po nadávkovaní vinylchloridu sa obsah autoklávu homogenizuje počas10 min. a potom sa přidá vodný roztok obsahujúci 10 g chloridu výpenatého. Potom pp dalších10 min. homogenizácie sa obsah autoklávu vyhřeje a polymerizuje, či kopolymerizuje akov příklade 1. Priebeh reakcie je pravidelný, zataženie miešadla sa zvyšuje len nepatrné,resp. podobné, ako pri štandardných suspenzných homopolymerizáciach vinylchloridu. Po poklesetlaku o 0,4 MPa sa obsah autoklávu ochladí, nezreagovaný vinylchlorid a ostatně plynnézložky sa z něho odstránia a obsah autoklávu vypustí. Produkt má vzhlad běžného produktususpenznej polymerizácie vinylchloridu. "Matečný lúh" má pH = 3,6 a obsah chloridových (-)3 3 ionov (Cl ') je 380 mg/dm . Produkt má sypnú hmotnost 486 g/dm a túto granulometriu: velkostók šita(mm) 0,25 0,20 0,18 0,10 přepad 0,063 cez šito množstvo prášku (% hmot.) 23,0 20,4 5,6 19,2 6,4 25,4

Po spracovaní má produkt pri 7,3 % hmot. obsahu akrylátovej zložky vrubová húževnatosí31,2 kJ/m* 2.

Za inak podobných podmienok, len miesto 10 g chloridu vápenatého sa do prostredia kopo-lymerizácie přidá 12 g chloridu horečnatého. Získaný suspenzný húževnatý "polyvinylchlorid" sa líši čiastočne nižším podielom tzv.nadsitného podielu, t. j. častíc prášku nad 0,25 mm, t. j. miesto 23,0 % je 19,9 % hmot. V oboch prípadoch je to však příliš vysoký podiel hrubozrnného prášku, tažko využitelné-ho v priemyselnom meradle. Příklad 3

Polymerizačný autokláv i pracovný postup je podobný ako v příklade 2, ale rozdiel jev tom, že po přidaní vinylchloridu sa do zhomogenizovaného reakčného prostredia miesto 10 gchloridu vápenatého přidá 10 g mravčanu výpenatého. Reakcia má rovnoměrný priebeh a zataženie miešadla je minimálně. "Matečné lúhy" majú po ukončení polymerizácie, resp. kopolymerizácie - 3 3 pH = 3,7 a obsah chloridových ionov 126 mg/dm . Získaný produkt má sypnú hmotnost 546 g/dma túto granulometriu: velkost ók šita přepad (mm) 0,25 0,20 0,18 0,10 0,063 cez šito množstvo prášku (% hmot.) 3,2 10,8 16,4 60,8 6,6 2,2

Obsah zabudovaného 2-etylhexylakrylátu v suspenzn }e 8,6 % hmot. a produkt připraveny 2 postupom v příklade 1 má vrubovú húževnatosí 78,9 kJ/m . &amp; CS 266 975 Bl

Za inak podobných podmienok, ale použitím 12 g mravčanu horečnatého miesto 10 g mravča- nu vápenatého, tzv. nadsitný podiel, t. j. nad 2,5 mm tvoří len 0/9 % hmot. a vrúbová hú-2 žavnatosť vzorky 78,7 kJ/m .

Napokon za podobných podmienok aplikáciou miesto 12,0 g mravčanu horečnatého, 21 gzmesi mravčanu horečnatého (34,1 % hmot.) s hydroxykaprónanom horečnatým (28,7 % hmot.) a n-valeranom horečnatým (36,3 % hmot.) tvoří nadsitný podiel 0,93 % hmot. a vrubová húževna-2 tosť vzorky 77,9 kJ/m . Příklad 4

Do autoklávu o objeme 50 dm3 sa načerpá 10 kg demineralizovanej vody, přidá sa 2 000 gvodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy o koncentrácii 2 % hmot., 40 g zmesného iniciáto-ra (EHP-80) Specifikovaného v příklade 1 a 10 kg poly-2-etylhexylakrylátovej disperzie).Autokláv sa uzavrie, parný priestor autoklávu sa zbaví vzduchu ("inertizuje" sa) a přidása 16 kg vinylchloridu. Po 10 min.’ homogenizácii sa do reakčného prostredia přidá 30 g mrav-čanu vápenatého vo vodnom roztoku. Po dalších 10 min. homogenizácie sa obsah autoklávu vyhře-je na polymerizaČnú, resp. kopolymerizačná teplotu 56 °C a polymerizuje sa do poklesu přetlakuo 0,4 MPa. Reakcia má pravidelný priebeh a zvýšenie zaťaženia miešadla počas polymerizácie je minimálně. iónov (Cl) "Matečný láh" po skončení polymerizácie má pH « 4,2 a obsah chloridových je 84 mg/dnC. Získaný produkt má toto granulometrické zloženie: velkost Ók šita(mm) 0,25 0,20 0,18 0,10 0,063 přepadcez šito množstvoprášku(% hmot.) 4,8 8,6 5,8 42,2 28,4 10,2

Telieska připravené vytláčaním postupom uvedeným v příklade 1, majú pri obsahu 6,6 % 2 hmotnostných zakopolymerizovaného 2-etylhexylakrylátu vrubová háževnatosf 41 kJ/m . Příklad 5 3

Do autoklávu z nehrdzavejácej ocele o objeme 250 dm , opatřeného miešadlom, duplikáto-torom a dalším běžným príslušenstvom sa nadávkuje 68 dm3 demineralizovanej vody, 6,25 kgvodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy o koncentrácii 2 % hmot., 50 g zmesného iniciá-tora (EHP-80) charakterizovaného v příklade 1 a 35 kg kopolymérnej póly-(2-etylhexyl)akrylát--vinylchloridovej disperzie, špecifikovanej v 1. časti příkladu 1. Nato sa autokláv uzavriea odstráni sa z něho vzduch a přidá sa 50 kg vinylchloridu. Po 20 min. homogenizácii saobsah autoklávu vyhřeje na 56 °C a pri tejto teplote sa reakčná zmes udržuje až do poklesutlaku o 0,4 MPa. Potom sa obsah autoklávu ochladí, "odplyní" a reakčná zmes sa vypustí."Matečný lúh" má pH = 2,8 a obsah chloridových iónov Cl^ 95 mg/dm3. Připravená suspenziasa odfiltruje, premyje demineralizovanou vodou a suší v listovej sušiarni pri 65 °C. Regulá-cia teploty kopolymerizácie je obfažná, ku konců polymerizácie sa prejavuje výrazný gél-efekt.Připravená suspenzia je viskózna, má značná štruktúrnu viskozitu. Po vysušení má sypnú hmot- 3 nosť 471 g/dm a granulometrické zloženie je takéto: velkosť ók šita přepad (mm) 0,25 0,20 0,18 0,10 0,063 cez šito množstvo prášku (% hmot.) 30,4 8,4 4,8 34,4 13,6 8,4

Pri obsahu elastomérneho komponentu 7,9 % hmot. má získaný produkt vrubová háževnatosť56,3 kJ/m2.

Claims (1)

1. CS 266 975 Bl 7 Příklad 6 Do autoklávu charakterizovaného v příklade 5 sa nadávkuje 84 dm demineralizovanej vo-dy, 7,0 kg vodného roztoku metylhydroxypropylcelulózy o koncentrácii 2 % hmot., 55 g zmesného o iniciátora (EHP-80), Specifikovaného v příklade 1 a 45,0 dm vodnéj kopolymérnej disperzie -- elastoméru, takisto Specifikovaného v příklade 1. Po uzavretí autoklávu a odstránení.vzdu-chu sa přidá 70 kg vinylchloridu. Po 10 min. homogenizácii reakčnej zmesi sa do autoklávupřidá 125 g mravčanu vápenatého vo formě nasýteného vodného roztoku. Vyhrievanie reakčnejzmesi na teplotu 56 °C sa začne 10 min. po přidaní mravčanu vápenatého a pri tejto teplotesa udržuje obsah autoklávu za miešania až do poklesu tlaku o 0,4 MPa. Regúlácia teploty re-akčného prostredia je dobrá, nebadať zvýšenie zataženia miešadla a ani gél-efekt ku koncůkopolymerizácie. Po poklese tlaku v autokláve o 0,4 MPa sa obsahu autoklávu ochladí, "odplyní";a vypustí. "Matečný lúh" má pH 4,2 a obsah iónov Cl^ 77 mg/dm^. Suspenzia sa odfiltruje,premyje vodou a suší pri teplote 65 °C. Produkt má sypnú hmotnost 610 g/dnr a toto granulo-metrické zloženie: velkost ók šita přepad (mm) 0,25 0,20 0,18 0,10 0,063 cez šito množstvo prášku (% hmot.) 3,2 4,8 4,0 22,4 23,6 42,0 Spracovaný produkt má obsah zakopolymerizovaného 2-etylhexylakrylátu 6,8 % hmot. a pri-2 pravené telieska majú vrubová húževnatost 54,4 kJ/m . V Salšom pokuse uskutočnenom za inak podobných podmienok, len navýše k 125 g mravčanuvápenatého sa přidá ešte 55 g octanu vápenatého a 70 g propionanu horečnatého, má získanýprodukt sypnú hmotnost 627 g/dnr a nadsitné zrnenie, t. j. nad 0,25 mm (t. j. hrubý podiel)činí len 1,1 % hmot. ♦ PREDMET VYNÁLEZU Spósob výroby húževnatého polyvinylchloridu suspenznou polymerizáciou a/alebo kopoly-merizáciou vinylchloridu za přítomnosti vodnej disperzie elastoméru na báze homopolymérua/alebo kopolyméru alkylakrylátu s vinylovým monomérom alebo monomérmi, v množstve 3 až35 % hmot. elastoméru, počítaného ako sušiny na vinylchlorid, za použitia volnoradikálovéhoiniciátora alebo iniciátorov a za přítomnosti ochranného koloidu alebo koloidov a připadnepomocných látok, pri teplote 10 až 90 °C, do dosiahnutia konverzie vinylchloridu 70 až100 %, vyznačujúci sa tým, že komponentom prostredia suspenznej homopolymerizácie a/alebokopolymerizácie vinylchloridu ako pomocná látka, modifikátor priebehu reakcie a velkostizrnenia suspenzie húževnatého polyvinylchloridu je najmenej jedna vápenatá a/alebo horečnatásol karboxylovej kyseliny až C^, s výhodou mravčan vápenatý a/alebo mravčan horečnatý,v množstve 0,005 až 0,5 % hmot., s výhodou 0,01 až 0,2 % hmot. vápnika a/alebo horčíka navinylchlorid.