CS266943B1 - Způsob rafinace kyseliny chinolinsírové - Google Patents
Způsob rafinace kyseliny chinolinsírové Download PDFInfo
- Publication number
- CS266943B1 CS266943B1 CS883009A CS300988A CS266943B1 CS 266943 B1 CS266943 B1 CS 266943B1 CS 883009 A CS883009 A CS 883009A CS 300988 A CS300988 A CS 300988A CS 266943 B1 CS266943 B1 CS 266943B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- quinoline
- bases
- sulfuric acid
- acid
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 title 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 title 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEYHFHLPRYIXBB-UHFFFAOYSA-N quinoline;sulfuric acid Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.[NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21.[NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 HEYHFHLPRYIXBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- JADFCQKRKICRKI-UHFFFAOYSA-N quinoline;sulfane Chemical compound S.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 JADFCQKRKICRKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 abstract 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 10
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu rafinace kyseliny
chinolinsírové, vznikající extrakcí naftalenového
a pracího oleje černouhelného původu roztokem
kyseliny sírové. Jeho podstatou je, že se
k 10 hmotnostním dílům kyseliny chinolinsírové
přidá 1 až 5 hmotnostních dílů chinolinových
zásad nebo jejich směsi s aromatickými
uhlovodíky. Po dokonalém promíchání se získá
rafinovaná kyselina chinolinsírová rozsazením
jako spodní vrstva.
Description
Vynález se týká způsobu rafinace kyseliny chinolinsírové, vznikající extrakcí naftalenového a pracího oleje černouhelného původu roztokem kyseliny sírové.
Při extrakci uvedených dehtárenských olejů vodným roztokem kyseliny sírové vzniká tzv. kyselina chinolinsírová. V podstatě se jedná o vodný roztok síranů chinolinových zásad, obsahující v průměru 4 až 8 % hmotnostních volné kyseliny sírové a 25 až 30 % hmotnostních chinolinových zásad, převážně chinolinu, isochinolinu a jejich methylhomologů. Při extrakci se v kyselině chinolinsírové rozpouští, nebo se do ní strhávají organické látky kyselé, neutrální i amfoterní povahy v množství 1 až 2 % hmotnostní. Dále jsou v kyselině chinolinsírové přítomny i anorganické sloučeniny — zejména rhodanidy, sulfidy, sírany a kyanidy. Doprovodné nečistoty zejména organické povahy je nutno z kyseliny chinolinsírové odstranit před jejím rozkladem a uvolněním surových chinolinových zásad. Pro odstranění uvedených organických látek přímo z kyseliny chinolinsírové se používá v podstatě dvou způsobů. První způsob spočívá v odsazení a propaření kyseliny chinolinsírové vodní párou a přefoukání vzduchem, přičemž netěkavé sírany chinolinových zásad zůstávají v původním roztoku. Touto operací dochází jednak ke shlukování pryskyřičnatých a polymerních podílů na hladině kyseliny a jednak k odstranění aromatických i kyselých podílů destilací s vodní párou. V roztoku kyseliny chinolinsírové však musí být přebytek kyseliny sírové. Pokud by tomu tak nebylo, vytékaly by z roztoku chinolinové zásady vzniklé disociací síranů na hydrogensírany. Další nevýhodou tohoto postupu je poměrně dlouhá doba propařování, trvající 70 až 200 hodin při zvýšené teplotě. Za těchto podmínek podléhají některé složky, zejména indolového typu, polymeraci, shromažďují se na hladině a je nutno je mechanicky odstraňovat. Shlukování zpolymerovaných a pryskyřičnatých podílů a jejich shromažďování na povrchu rafinované kyseliny chinolinsírové se v řadě případů urychluje profukováním vzduchem (čeřením). Další nevýhodou tohoto rafinačního způsobu je jeho poměrně malá rafinační účinnost a vysoká energetická náročnost. Druhým způsobem odstraňování doprovodných složek z kyseliny chinolinsírové je její extrakce benzenem po předchozí úpravě kyselosti na pH = 3,5. Při této hodnotě je totiž rozpustnost indolu, fenolů i aromatických uhlovodíků v kyselině chinolinsírové nejnižší. I když tento druhý způsob má oproti prvému řadu předností, přece jen jeho rafinační efekt, pokud jde o polymerizovatelné a pryskyřičnaté látky, není na požadované úrovni. V kyselině chinolinsírové zůstává i při tomto způsobu volná kyselina sírová, která jednak způsobuje korozi zařízení a jednak působí jako katalyzátor polymerace.
Řadu uvedených nevýhod stávajících rafinačních postupů kyseliny chinolinsírové odstraňuje způsob rafinace podle vynálezu. Jeho podstatou je, že se k 10 hmotnostním dílům kyseliny chinolinsírové přidá 1 až 5 hmotnostních dílů,
CS 266 943 Bi 2 s výhodou 2 až 4 hmotnostní díly, chinolinových zásad nebo jejich směsi s aromatickými uhlovodíky. Po dokonalém promíchání se získá rafinovaná kyselina chinolinsírová rozsazením jako spodní vrstva. Jako chinolinové zásady je možno použít buďto surových chinolinových zásad, nebo jejich destilačních frakcí, jako je výševroucí chinolinová frakce, technický chinolin a zejména chinolinový předkap. Jako aromatického uhlovodíku je možno použít benzenu, toluenu, xylenu, výševroucích homologů benzenu či různé směsi těchto uhlovodíků, přičemž na 1 hmotnostní díl chinolinových zásad se přidává až 10 hmotnostních dílů, s výhodou 0,5 až 2 hmotnostní díly aromatických uhlovodíků.
Hlavní předností nového způsobu rafinace, ve srovnání s rafinací odsazením a přefoukáním párou, je podstatné snížení doby styku složek dehtového oleje, které jsou rozpuštěny v kyselině chinolinsírové, nebo se do ní dostaly nedokonalým rozsazením od extrahovaného dehtového oleje s volnou kyselinou sírovou. Tím se podstatně omezí tvorba polymeračních a pryskyřičnatých podílů. Současně se výrazně sníží koroze technologického zařízení, neboť kyselina chinolinsírová již nebude před rafinací obsahovat volnou kyselinu sírovou jako doposud. Zvýší se rafinační efekt, protože neutrální aromatické uhlovodíky, fenoly i amfoterní látky jsou v chinolinových zásadách výrazně lépe rozpustné než v samotných aromatických uhlovodících či kyselině chinolinsírové. Také polymerační a pryskyřičnaté podíly, vzniklé při extrakci dehtového oleje roztokem kyseliny sírové, jsou lépe rozpustné v chinolinových zásadách než v samotné kyselině chinolinsírové. Uvedený způsob rafinace umožní také zvýšit výtěžnost chinolinu, protože při použití chinolinového předkapu k rafinací se na volnou kyselinu sírovou v kyselině chinolinsírové váže přednostně samotný chinolin. Přídavek aromatického uhlovodíku k chinolinovým zásadám zvýší vyextrahovatelnost fenolů z kyseliny chinolinsírové a současně sníží rozpustnost volných chinolinových zásad v této kyselině.
Srovnání s dosavadním stavem a konkrétní provedení rafinace kyseliny chinolinsírové podle vynálezu vyplývá z následujících příkladů.
Příklad 1
100 g kyseliny chinolinsírové obsahující 22,9 % hmotnostního vázaných zásad ve formě síranů a 6,49 % hmotnostního volné kyseliny sírové bylo smíseno s 20 g benzenu. Po rozsazení a oddělení vrstvy benzenu a zásad byla získána rafinovaná kyselina chinolinsírová, která po rozkladu poskytla 32 g surových chinolinových zásad, obsahujících 43,3 % hmotnostního chinolinu, 2,7 % hmotnostního homologů anilinu, 0,1 % hmotnostního fenolů, 3,1 % hmotnostního aromatických aminů, 19,3 % hmotnostního isochinolinu, 0,9 % hmotnostního indolu a 30,6 % hmotnostního ostatních zásad.
Příklad 2
100 g kyseliny chinolinsírové o složení podle příkladu 1 bylo mícháno se směsí 30 g chinolinového předkapu, obsahujícího 84,9 % hmotnostního chinolinu, 3,7 % hmotnostního homologů anilinu, 8,8% hmotnostního fenolů, 1,3% hmotnostního aromatických uhlovodíků a 1,3 % hmotnostního ostatních zásad, a 30 g benzenu. Po rozsazení a oddělení vrstvy předkapu s benzenem bylo získáno 120,8 g rafinované kyseliny chinolinsírové, obsahující 30 % hmotnostních vázaných zásad a neobsahující volnou kyselinu sírovou. Rozkladem této rafinované kyseliny bylo získáno 35,0 g surových chinolinových zásad, obsahujících 65,8 % hmotnostního chinolinu, 1,0% hmotnostní homologů anilinu, 0,4% hmotnostních fenolů, 0,5 % hmotnostního aromatických uhlovodíků, 10,3% hmotnostního isochinolinu, 0,05 % hmotnostního indolu a 21,95 % hmotnostního ostatních zásad.
Příklad 3
100 g kyseliny chinolinsírové o složení podle příkladu 1 bylo rafinováno 20 g surových chinolinových zásad, obsahujících 48 % hmotnostních chinolinu. Po rozkladu rafinované kyseliny chinolinsírové, neobsahující volnou kyselinu sírovou bylo získáno 36 g surových chinolinových zásad, obsahujících 63,5 % hmotnostního chinolinu, 1,2% hmotnostního homologů anilinu, 0,9 % hmotnostního fenolů, 0,3 % hmotnostního aromatických uhlovodíků, 10,9 % hmotnostního isochinolinu, 0,08 % hmotnostního indolu a 23,12 % hmotnostního ostatních zásad.
Příklad 4
CS 266 943 Bl .
100 g kyseliny chinolinsírové o složení podle příkladu 1 bylo rafinováno směsí 20 g isomerních xylenů a 40 g isochinolinové frakce, obsahující 46,7 % hmotnostního chinolinu, 42,0 % hmotnostního isochinolinu, 1,1 % hmotnostního indolu, 0,6 % hmotnostního anilinu, 0,6 % hmotnostního fenolů, 0,5 % hmotnostního aromatických uhlovodíků a 8,5 % hmotnostního ostatních zásad. Rafinovaná kyselina chinolinsírová neobsahovala volnou kyselinu sírovou. Jejím rozkladem bylo získáno 34,5 g surových chinolinových zásad, obsahujících 81,5% hmotnostního chinolinu, 0,5 % hmotnostního homologů anilinu, 0,4 % hmotnostního fenolů, 0,2 % hmotnostního aromatických uhlovodíků, 12,2 % hmotnostního isochinolinu, 0,01 % hmotnostního indolu a 5,19 % hmotnostního ostatních zásad.
Příklad 5
100 g kyseliny chinolinsírové o složení podle příkladu 1 bylo rafinováno směsí 40 g výševroucích homologů benzenu a 20 g technického chinolinu, obsahujícího 92 % hmotnostních chinolinu. Rozkladem rafinované kyseliny chinolinsírové, neobsahující volnou kyselinu sírovou byla získána směs 34,0 g zásad, obsahující 85 % hmotnostních chinolinu, 0,3 % hmotnostního homologů anilinu, 0,5 % hmotnostního fenolů, 0,5 % hmotnostního aromatických uhlovodíků, 9,1 % hmotnostního isochinolinu, 0,01 % hmotnostního indolu a 4,59 % hmotnostního ostatních zásad.
Claims (4)
1. Způsob rafinace kyseliny chinolinsírové, vznikající extrakcí naftalenového pracího oleje černouhelného původu roztokem kyseliny sírové, vyznačující se tím, že se k 10 hmotnostním dílům kyseliny chinolinsírové přidá 1 až 5 hmotnostních dílů, s výhodou 2 až 4 hmotnostní díly, chinolinových zásad nebo jejich směsi s aromatickými uhlovodíky a po dokonalém promíchání se rafinovaná kyselina chinolinsírová získá po rozsazení jako spodní vrstva.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako chinolinové zásady použijí surové chinolinové zásady nebo jejich destilační frak ce, jako je technický chinolin nebo výševroucí směs homologů chinolinu a isochinolinu nebo s výhodou chinolinový předkap.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako aromatické uhlovodíky použijí benzen a/nebo toluen a/nebo xylen a/nebo výševroucí homology benzenu.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že na 1 hmotnostní díl chinolinových zásad se přidává až 10 hmotnostních dílů, s výhodou 0,5 až 2 hmotnostní díly, aromatických uhlovodíků.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS883009A CS266943B1 (cs) | 1988-05-04 | 1988-05-04 | Způsob rafinace kyseliny chinolinsírové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS883009A CS266943B1 (cs) | 1988-05-04 | 1988-05-04 | Způsob rafinace kyseliny chinolinsírové |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS300988A1 CS300988A1 (en) | 1989-05-12 |
| CS266943B1 true CS266943B1 (cs) | 1990-01-12 |
Family
ID=5368921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS883009A CS266943B1 (cs) | 1988-05-04 | 1988-05-04 | Způsob rafinace kyseliny chinolinsírové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266943B1 (cs) |
-
1988
- 1988-05-04 CS CS883009A patent/CS266943B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS300988A1 (en) | 1989-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3409543A (en) | Treatment of sour organic streams | |
| US1965828A (en) | Nitrogen base and method of making same | |
| US2168315A (en) | Method for the purification of petroleum mahogany sulphonates | |
| CS266943B1 (cs) | Způsob rafinace kyseliny chinolinsírové | |
| DE1959827A1 (de) | Verfahren zur optimalen Absorption von elementarem Schwefel aus Erdgas durch Anwendung von Mineraloel und aehnlichen fluessigen Kohlenwasserstoffen | |
| US2321496A (en) | Polyamino petroleum sulphonates and their dehydrates | |
| US2754248A (en) | Refining hydrocarbon oils with sulfur dioxide | |
| US2656380A (en) | Production of fuel oils and naphthenic acid soaps | |
| US2355310A (en) | Petroleum sulphonate derivatives | |
| US2549052A (en) | Desulfurization of hydrocarbon oils | |
| US2281347A (en) | Sweetening hydrocarbon oils | |
| US2519930A (en) | Recovering sulfonates of oilsoluble sulfonic acids from acid-treated hydrocarbon oils | |
| US2185951A (en) | Process for the production of polymerized unsaturated hydrocarbons | |
| US2578657A (en) | Process for producing sulfonic acids and sulfonates | |
| US1872463A (en) | Process of treating hydrocarbons | |
| US2062350A (en) | Fuel coating composition | |
| US2368554A (en) | Process for refining hydrocarbons | |
| GB2104543A (en) | Producing solvent-grade methyl-naphthalene from coal tar | |
| US1521283A (en) | Art of refining oils | |
| US2445655A (en) | Distillation of sulfuric acid treated hydrocarbon oils | |
| RU2531271C2 (ru) | Способ получения нефтяного пластификатора | |
| US2885453A (en) | Process for separating polycyclic aromatic compounds from organic mixtures | |
| US3265710A (en) | Solvents extracts containing thiophene groups | |
| RU2103305C1 (ru) | Состав для удаления асфальтосмолопарафиновых отложений | |
| US2135429A (en) | Method of producing a tile base |