CS266525B1 - Method of methyl-tertiary butyl ether production - Google Patents

Method of methyl-tertiary butyl ether production Download PDF

Info

Publication number
CS266525B1
CS266525B1 CS876082A CS608287A CS266525B1 CS 266525 B1 CS266525 B1 CS 266525B1 CS 876082 A CS876082 A CS 876082A CS 608287 A CS608287 A CS 608287A CS 266525 B1 CS266525 B1 CS 266525B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
methanol
weight
isobutene
mixture
butane
Prior art date
Application number
CS876082A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS608287A1 (en
Inventor
Jaroslav Tesarik
Pavel Vitek
Original Assignee
Jaroslav Tesarik
Pavel Vitek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Tesarik, Pavel Vitek filed Critical Jaroslav Tesarik
Priority to CS876082A priority Critical patent/CS266525B1/en
Publication of CS608287A1 publication Critical patent/CS608287A1/en
Publication of CS266525B1 publication Critical patent/CS266525B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Způsob výroby metyl-terc.-butyléteru z metanolu a isobutenu adicí na organickém ionexu v několika stupních, spočívá v tom, že se do’ posledního reak&ního stupně přidá směs butan-butenu s metanolem, obsahující 3 až 5 % hmotnostních metanolu v množství 10 až 25 % hmotnostních na 100 % hmotnostních vstupující reakční směsi, čímž se zvýší celková konverze.Process for the preparation of methyl tert-butyl ether from methanol and isobutene by addition to organic The ion exchanger in several stages rests in the last reaction stage adds a mixture of butane-butene with methanol containing 3 to 5% by weight of methanol in an amount of 10 to 25 wt 100% by weight of the reaction mixture, thereby increasing overall conversion.

Description

Vynález se týká způsobu výroby metyl-terc.-butyléteru z metanolu a isobutenu adicí na organickém ionexu.The invention relates to a process for the preparation of methyl tert-butyl ether from methanol and isobutene by addition on an organic ion exchanger.

Mety1-terč.-butyléter (MTBE) se průmyslově vyrábí adicí metanolu s isobutenem na organickém ionexu. Reakce probíhá za teplot 50 až 90 °C a tlaku, zajištujícím kapalnost všech komponent. Reakce je selektivní a nevznikají prakticky žádné vedlejší produkty. Jen v případě nedostatku metanolu začne docházet k dimerizaci isobutenu. Proces obyčejně probíhá v několika stupních. Z hlediska různých požadavků jsou průmyslově využívány tyto varianty výrob.Methyl tert-butyl ether (MTBE) is industrially produced by the addition of methanol with isobutene on an organic ion exchanger. The reaction takes place at temperatures of 50 to 90 ° C and pressures, ensuring the fluidity of all components. The reaction is selective and virtually no by-products are formed. Only in the case of methanol deficiency does dimerization of isobutene begin to occur. The process usually takes place in several stages. In terms of different requirements, these production variants are used industrially.

Varianta I.Option I

Xsobuten zpravidla obsažený v ochuzené pyrolyzní frakci spolu s ostatními buteny a butany je veden spolu s metanolem do vícestupňové sekce reakce, kde na katalyzátoru dochází, k selektivní reakci metanolu s isobutenem na MTBE. Vzniklá reakční směs MTBE a nezreagovaných uhlovodíku se destiluje v kolení, z které odchází vrchem butan-butenová směs a spodem MTBE. Vzhledem k jen malému přebytku metanolu vůči isobutenu je při čistotě MTBE 96 až 99 % konverze reakce 96 % počítáno ňa isobuten. Přebytek metanolu tvoří s buteny azeotropickou směs a odchází jako doprovodná složka jak s MTBE tak s butan-butenovou frakcí. Tento způsob je pro minimalizované provozní náklady vhodný pro maximální využití MTBE do automobilových benzinů. Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v nízkém stupni konverze.Xsobutene, usually contained in the depleted pyrolysis fraction together with other butenes and butanes, is fed together with methanol to the multistage reaction section, where the catalyst selectively reacts with isobutene to form MTBE. The resulting reaction mixture of MTBE and unreacted hydrocarbons is distilled in an elbow from which the butane-butene mixture leaves at the top and MTBE at the bottom. Due to the small excess of methanol over isobutene, isobutene is calculated at isobutene at a purity of MTBE of 96 to 99% conversion. Excess methanol forms an azeotropic mixture with butenes and leaves as an accompanying component with both MTBE and the butane-butene fraction. This method is suitable for maximum operating costs for maximum use of MTBE in motor gasoline. The disadvantage of this method is the low degree of conversion.

Varianta IIVariant II

Obdobně jako v prvé variantě je před sekcí reakce smíchán metanol s ochuzenou frakcí obsahující isobuten. Metanol je přidáván v přebytku a na následující destilační kolonu vstupuje směs MTBE, nereagující butan-buf-enová směs a metanol. Část metanolu opět přechází s butan-butenovou frakcí jako hlavový produkt a většina spolu s MTBE je ze spodku kolony odebírána a nastřikována na další destilční kolonu, kde je děleno MTBE od metanolu, který je vracen zpět na vstup do sekce reakce. Přebytek metanolu v sekci reakce zajišťuje konverzi minimálně 98 % a významně zkvalitňuje butan-butenovou směs, která je pak vhodná pro další využití. Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že čistota MTBE či zvýšení konverze je dosahováno zvýšením jak investičních, tak provozních nákladů. Každý výrobce má snahu zvýšit konverzi probíhající reakce bez dalších investičních výdajů a tím zlepšit ekonomiku celého procesu.As in the first variant, methanol is mixed with the depleted fraction containing isobutene before the reaction section. Methanol is added in excess and the next distillation column is fed with a mixture of MTBE, a non-reacting butane-buffet mixture and methanol. Part of the methanol again passes with the butane-butene fraction as the overhead product and most of it, together with MTBE, is taken from the bottom of the column and injected onto another distillation column, where MTBE is separated from methanol, which is returned to the reaction section. Excess methanol in the reaction section ensures a conversion of at least 98% and significantly improves the quality of the butane-butene mixture, which is then suitable for further use. The disadvantage of this method is that the purity of MTBE or an increase in conversion is achieved by increasing both investment and operating costs. Each manufacturer strives to increase the conversion of the ongoing response without additional capital expenditures and thus improve the economy of the whole process.

Využití tohoto vynálezu umožňuje podstatné zvýšení konverze isobutenu až do výše 98 % bez dalších investičních nákladů u všech výrobců pracujících s prvou variantou výroby MTBE.The use of the present invention allows a substantial increase in isobutene conversion of up to 98% without additional investment costs for all manufacturers working with the first variant of MTBE production.

Způsob výroby metyl-terc.-butyléteru z metanolu a isobutenu adicí na organickém ionexu v několika stupních, spočívající v tom, že se do proudu reakční směsi, vstupující do posledního reakčního stupně, přidá směs butan-butenu s metanolem, obsahující 3 až 5 % hmotnostních metanolu v množství 10 až 25 % hmotnostních na 100 % hmotnostních vstupující reakční směsi.Process for the production of methyl tert-butyl ether from methanol and isobutene by addition on an organic ionex in several steps, consisting in adding to the reaction mixture stream entering the last reaction step a mixture of butane-butene with methanol containing 3 to 5% by weight of methanol in an amount of 10 to 25% by weight per 100% by weight of the incoming reaction mixture.

Způsob výroby MTBE podle vynálezu využívá principu posunutí reakční rovnováhy přidáním metanolu před poslední reakční stupeň bez dopadů na zhoršenou kvalitu MTBE a jen s částečně vyšší energetickou spotřebou v sekci rektifikace reakční směsi. Jednoho z nejrozšířenějších způsobů výroby MTBE je využito způsobem podle vynálezu tak, že reakce, probíhající ve třech za sebou zapojených reaktorech je tato:The process for the production of MTBE according to the invention uses the principle of shifting the reaction equilibrium by adding methanol before the last reaction step without affecting the deteriorating quality of MTBE and with only partially higher energy consumption in the rectification section of the reaction mixture. One of the most common methods of producing MTBE is used according to the process of the invention, so that the reaction taking place in three reactors connected in series is as follows:

- většina isobutenu a metanolu zreaguje na prvých dvou reaktorech až do konverze 92 % isobutenu tj. do cca 2,5 % hmotnostních isobutenu v reakční směsi. Koncentrace je závislá na obsahu isobutenu ve vstupní frakci,- most of the isobutene and methanol react in the first two reactors up to a conversion of 92% isobutene, i.e. up to about 2.5% by weight of isobutene in the reaction mixture. The concentration depends on the isobutene content in the input fraction,

- k takto zreagované směsi je přidávána směs butan-butenů s metanolem a reakce pokračuje- a mixture of butane-butenes with methanol is added to the mixture thus reacted and the reaction is continued

CS 266 525 3 na třetím reaktoru tak, že přebytek metanolu zvýší konverzi až na 97 až 98 % isobutenu.CS 266 525 3 in the third reactor so that an excess of methanol increases the conversion up to 97 to 98% of isobutene.

Dále je uveden na ověřených příkladech princip uvedeného vynálezu.The principle of the present invention is illustrated by way of validated examples.

Příklad 1Example 1

Podle stávajícího způsobu výroby je na zařízení nastřikováno plné kapacitní množství frakce s obsahem isobutenu 44 % hmotnostních a odpovídající množství metanolu tak, aby MTBE ze spodku destilační kolony na výstupu ze zařízení obsahoval 1 až 2 % hmotnostní metanolu a butan-butenová směs jako hlavový proud destilační kolony reakční směsi obsahovala 4 % hmotnostní metanolu a 2,9 % hmotnostních isobutenu, což je v plném souladu s teoretickým výpočtem*pro původní výrobní zařízení. Konverze isobutenu je 96 %.According to the current production method, the full capacity of the fraction with an isobutene content of 44% by weight and a corresponding amount of methanol is injected onto the plant so that the MTBE from the bottom of the distillation column at the outlet of the plant contains 1 to 2% by weight of methanol and the butane-butene mixture as distillation overhead. The columns of the reaction mixture contained 4% by weight of methanol and 2.9% by weight of isobutene, which is in full agreement with the theoretical calculation * for the original production plant. The conversion of isobutene is 96%.

Příklad 2Example 2

Proces probíhá podle příkladu 1 s tím rozdílem, že před třetí reaktor do proudu reakční směsi byla přidána 1/4 množství vyrobeného hlavového destilátu butan-butenové směsi s metanolem. Obsah isobutenu v reakční směsi a následně i v butan-butenové směsi poklesl pod 2 % hmotnostní a zvýšila se jak kvalita MTBE, poklesem obsahu metanolu, tak jeho množství. Je dosaženo konverze 97 až 98 %.The process is carried out according to Example 1, with the difference that 1/4 of the amount of the butane-butene-methanol-mixed overhead distillate produced was added to the reaction mixture stream before the third reactor. The content of isobutene in the reaction mixture and subsequently also in the butane-butene mixture fell below 2% by weight and both the quality of MTBE increased and the amount of methanol decreased. A conversion of 97 to 98% is achieved.

Příklad 3Example 3

Na zařízení je nastřikováno plné kapacitní množství frakce s obsahem isobutennu 44 % hmotnostních a odpovídající množství metanolu tak, aby obsah metanolu v MTBE byl nižší než 0,5 % hmotnostních a z hlavy kolony odcházela butan-butenová směs s obsahem isobutenu 3 % hmotnostní a metanolu 4 % hmotnostní, což je v plné shodě s teoretickým výpočtem pro původní výrobní zařízení. Odvětvením 1/4 množství butan-butenové směsi s přidáním do reakční směsi před třetí reaktor jako v příkladu 2 poklesne obsah isobutenu v reakční směsi a následně i v butan-butenové směsi pod 2 % hmotnostní a obsah metanolu v butan-butenové směsi začne klesat k 3 % hmotnostním. Je dosaženo konverze min. 97 %.The device is injected with the full capacity of the fraction with an isobutene content of 44% by weight and the corresponding amount of methanol so that the methanol content in MTBE is less than 0.5% by weight and a butane-butene mixture with an isobutene content of 3% by weight and methanol leaves the column head. % by weight, which is in full agreement with the theoretical calculation for the original production equipment. By branching 1/4 of the amount of butane-butene mixture added to the reaction mixture before the third reactor as in Example 2, the isobutene content in the reaction mixture and subsequently also in the butane-butene mixture drops below 2% by weight and the methanol content in the butane-butene mixture begins to decrease to 3% by weight. A conversion of min. 97%.

Příklad 4Example 4

Na zařízení je nastřikováno plné kapacitní množství frakce s obsahem isobutenu 44 % hmotnostních a odpovídající množství metanolu podle příkladu 1. Připraví se směs nasycených alifatických uhlovodíků s metanolem v množství 1 až 4 % hmotnostního metanolu. Směs se přidá před třetí reaktor do proudu reakční směsi v množství 1/10 až 1/4 z celkového nástřiku frakce. Zvýší se konverze reakce na 97 až 98 % počítáno na zreagovaný isobuten.The device is injected with the full capacity amount of the fraction with an isobutene content of 44% by weight and the corresponding amount of methanol according to Example 1. A mixture of saturated aliphatic hydrocarbons with methanol in an amount of 1 to 4% by weight of methanol is prepared. The mixture is added before the third reactor to the reaction mixture stream in an amount of 1/10 to 1/4 of the total fraction injection. The conversion of the reaction increases to 97-98% based on the reacted isobutene.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION Způsob výroby inetyl-terc.-butyléteru z metanolu a isobutenu adicí na organickém ionexu v několika stupních, vyznačený tím, že se do proudu reakční směsi, vstupující do posledního reakčního stupně, přidá směs butan-butenu s metanolem, obsahující 3 až 5 % hmotnostních metanolu v množství 10 až 25 % hmotnostních na 100 % hmotnostních vstupující reakční směsi.Process for the preparation of methyl tert-butyl ether from methanol and isobutene by addition on an organic ion exchanger in several stages, characterized in that a mixture of butane-butene with methanol containing 3 to 5% by weight is added to the reaction mixture stream entering the last reaction stage. of methanol in an amount of 10 to 25% by weight per 100% by weight of the incoming reaction mixture.
CS876082A 1987-08-19 1987-08-19 Method of methyl-tertiary butyl ether production CS266525B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS876082A CS266525B1 (en) 1987-08-19 1987-08-19 Method of methyl-tertiary butyl ether production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS876082A CS266525B1 (en) 1987-08-19 1987-08-19 Method of methyl-tertiary butyl ether production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS608287A1 CS608287A1 (en) 1989-04-14
CS266525B1 true CS266525B1 (en) 1990-01-12

Family

ID=5407055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS876082A CS266525B1 (en) 1987-08-19 1987-08-19 Method of methyl-tertiary butyl ether production

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS266525B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS608287A1 (en) 1989-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3979461A (en) Process for the preparation of methyl tert-butyl ether
US4513153A (en) Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1
EP3634597B1 (en) Processes and systems for recovering methanesulfonic acid in purified form
US4021490A (en) Process for production of phenol and cyclohexanone
US4071567A (en) Process for the production of methyl tert-butyl ether
US4918244A (en) Preparation of MTBE from TBA and methanol
SE445110B (en) PROCEDURE FOR THE SIMPLE PREPARATION OF PURE METHYL-T-BUTYLETER AND A C? 714 CARBON HEAVY MIXTURE WITH AN ISOBUTEN CONTENT UNDER 0.25% BY WEIGHT
USRE31010E (en) Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst
KR840002763A (en) Process for producing high purity isobutene by dehydration of tert-butanol
US11161799B2 (en) Method for purifying light acrylates
SU858557A3 (en) Method of producing tert-alkyl ethers
KR100593110B1 (en) Method for preparing N-methyl pyrrolidone
US2786739A (en) Continuous process for the production of methacrylic acid esters and ammonium sulphate
US4925989A (en) MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst
US4760202A (en) Process for the production of tertiary alcohols
CN104945251A (en) Method for preparing isopropyl acetate through rectification
MY109279A (en) Two stage production of ether from tertiary alcohol
US4810809A (en) Ditertiary butyl peroxide recovery
US4675082A (en) Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether
US3117156A (en) Preparation of acetoacetic acid esters from diketene and alcohol in the presence of an acid catalyst
CS266525B1 (en) Method of methyl-tertiary butyl ether production
US2997480A (en) Process for making 4, 4-dimethyl-metadioxane
ES447408A1 (en) Process for the preparation of organic solutions of percarboxylic acids
US4262138A (en) Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst
US2713071A (en) Telomerization of ethylene and saturated monohydric alcohols