CS266328B2 - Process for preparing block polyamide copolymere - Google Patents
Process for preparing block polyamide copolymere Download PDFInfo
- Publication number
- CS266328B2 CS266328B2 CS849619A CS961984A CS266328B2 CS 266328 B2 CS266328 B2 CS 266328B2 CS 849619 A CS849619 A CS 849619A CS 961984 A CS961984 A CS 961984A CS 266328 B2 CS266328 B2 CS 266328B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- magnesium
- solution
- caprolactam
- dilactamate
- acid halide
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title abstract description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 48
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims abstract description 43
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- -1 acyl lactam Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- YPKNNJOFXHHNON-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-oxopyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)N1CCCC1=O.[O-]C(=O)N1CCCC1=O YPKNNJOFXHHNON-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 9
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 1-o-[2-[(3ar,5r,6s,6ar)-2,2-dimethyl-6-prop-2-enoyloxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-[4-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chlorophenyl)-4-oxoazetidin-3-yl]oxy-4-oxobutanoyl]oxyethyl] 4-o-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chloropheny Chemical group C1([C@H]2[C@H](C(N2SC(C)CC)=O)OC(=O)CCC(=O)OC(COC(=O)CCC(=O)O[C@@H]2[C@@H](N(C2=O)SC(C)CC)C=2C(=CC=CC=2)Cl)[C@@H]2[C@@H]([C@H]3OC(C)(C)O[C@H]3O2)OC(=O)C=C)=CC=CC=C1Cl DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004687 Nylon copolymer Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000012693 lactam polymerization Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- OSWRVYBYIGOAEZ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-hydroxypropanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)C(O)=O OSWRVYBYIGOAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
Způsob výroby blokového polyamidového kopolymeru, při kterém se spolu za současné reakce smísí při teplotě od 100 do 160 °C - první roztok, který je roztokem acyllaktamu a halogenidu hořečnatého v epsilon-kaprolaktamu, jež byly připraveny reakcí 2 ± 0,2 ekvivalentu sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny s jedním molem dilaktamátu hořečnatého, přičemž sloučeninou s funkčními skupinami halogenidu kyseliny je adukt 1 ekvivalentu polyetertriolu o molekulové hmotnosti 1 000 až 10 000 s 1 až 2 ekvivalenty dihalogenidů dikarboxylových kyselin a - druhý roztok, který je roztokem dilaktamátu hořečnatého v epsilon-kaprolaktamu a obsahuje dilaktamát hořečnatý v množství od 0,5 do 1,0 molu, vztaženo na ekvivalent halogenidu kyseliny použitého při tvorbě prvního roztoku, přičemž hmotnostní poměr acyllaktamu k epsilon-kaprolaktamu v reakční směsi je v rozmezí od 1:9 do 9:1.Method for producing block polyamide of the copolymer together the simultaneous reactions are mixed at a temperature of 100 ° C to 160 ° C - the first solution which is the solution acyl lactam and magnesium halide in epsilon-caprolactam prepared by reaction of 2 ± 0.2 equivalents of compound with acid halide functional groups with one mole of magnesium dilactamate, wherein the compound is functional the acid halide is an adduct of 1 equivalent polyethertriol of molecular weight 1,000 to 10,000 with 1-2 equivalents of dihalides dicarboxylic acids; and - the second a solution which is a dilactamate solution of magnesium in epsilon-caprolactam and contains magnesium dilactamate in an amount from 0.5 to 1.0 mole per equivalent the acid halide used in the formation of the first solution, with a weight ratio acyl lactam to epsilon-caprolactam in the reaction the mixture ranges from 1: 9 to 9: 1.
Description
Předmětný vynález se týká způsobu výroby blokových polyamidových kopolymerů.The present invention relates to a process for the production of block polyamide copolymers.
Blokové polyamidové kopolymery se mohou obecně skládat ze střídajících se segmentů polyamidových bloků a dalších segmentů, jako jsou elastomerní segmenty polymerních látek, jako jsou polyétery, polyestery, uhlovodíky nebo polysiloxany. Tyto blokové polyamidové kopolymery mohou být bud lineární, nebo rozvětvené v závislosti na struktuře elastomerních ncgmcntfl, z nichž )<· blokový polymer vyroben. Podrobnější popis struktury a způsobu výroby určitého typu blokového polyamidového kopolyméru lze nalézt v US patentu 4 031 164.Block polyamide copolymers can generally consist of alternating segments of polyamide blocks and other segments, such as elastomeric segments of polymeric substances, such as polyethers, polyesters, hydrocarbons or polysiloxanes. These block polyamide copolymers can be either linear or branched depending on the structure of the elastomeric polymers from which the block polymer is made. A more detailed description of the structure and method of making a particular type of block polyamide copolymer can be found in U.S. Patent 4,031,164.
US patent RE 30 371 uvádí reakci mezi bisimidem a polyolem v přítomnosti katalyzátoru za tvorby látek s acyllaktamovými funkčními skupinami. Tyto sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skupinami mohou následně reagovat s dalším laktamovým monomerem v přítomnosti katalyzátoru, čímž vzniká blokový polyamidový kopolymér. Je vhodné, aby byl po vzniku látek s funkčními skupinami, před přídavkem laktamového monomeru neutralizován katalyzátor, aby se předešlo potížím s ovládáním iniciace polymerizace laktamu během výroby blokových polyamidových kopolymerů.U.S. Pat. No. RE 30,371 discloses a reaction between a bisimide and a polyol in the presence of a catalyst to form acyllactam functional substances. These acyllactam-functional compounds can then be reacted with another lactam monomer in the presence of a catalyst to form a block polyamide copolymer. Suitably, after the formation of the functional groups, the catalyst is neutralized prior to the addition of the lactam monomer to avoid difficulties in controlling the initiation of lactam polymerization during the production of the block polyamide copolymers.
Dále jsou popsány sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skupinami, které se vyrobí reakcí halogenidů kyselin a laktamu. Tyto acyllaktamové sloučeniny mohou současně nebo následně reagovat s dalším laktamem v přítomnosti katalyzátoru za tvorby blokových polyamidových kopolymerů. Podle tohoto popisu se sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skupinami připravují reakcí sloučeniny s funkčními skupinami halogenidů kyseliny s monomerním laktamem v přítomnosti akceptoru kyseliny. Akceptor kyseliny reaguje se vznikající kyselinou za tvorby soli, která se z roztoku vysráží a odstraní se filtrací.Further described are compounds with acyllactam functional groups which are prepared by reacting acid halides and lactam. These acyllactam compounds can react simultaneously or sequentially with another lactam in the presence of a catalyst to form block polyamide copolymers. According to this disclosure, acyllactam-functional compounds are prepared by reacting an acid halide-functional compound with a monomeric lactam in the presence of an acid acceptor. The acid acceptor reacts with the resulting acid to form a salt which precipitates out of solution and is removed by filtration.
Z GB patentu 1 067 153 je též známo, že sloučeniny s funkčními skupinami halogenidů kyseliny mohou reagovat s laktamem v přítomnosti katalyzátoru za tvorby acyllaktamových iniciátorů in situ a iniciovat vytváření blokových polyamidových kopolymerů. Podle US patentu 3 451 963 může být při polymerizaci kaprolaktamu na polyamid-6 připraven N-halogenkov laktamátový katalyzátor in situ reakcí mezi kovovou solí laktamu a halogenidem kovu.It is also known from GB patent 1,067,153 that acid halide functional compounds can react with a lactam in the presence of a catalyst to form acyllactam initiators in situ and initiate the formation of block polyamide copolymers. According to U.S. Pat. No. 3,451,963, in the polymerization of caprolactam to polyamide-6, an N-halo lactamate catalyst can be prepared in situ by a reaction between a lactam metal salt and a metal halide.
Předmětem vynálezu je způsob výroby blokového polyamidového kopolymerů, který se vyznačuje tím, že se spolu za současné reakce smísí při teplotě od 100 do 160 °CThe subject of the invention is a process for the production of block polyamide copolymers, which is characterized in that they are mixed together at a temperature of from 100 to 160 ° C during the simultaneous reaction.
- první roztok, který je roztokem acyllaktamu a halogenidů hořečnatého v epsilon-kaprolaktamu, jež byly připraveny reakcí 2+0,2 ekvivalentu sloučeniny s funkčními skupinami halogenidů kyseliny s jedním molem dilaktamátu hořečnatého, přičemž sloučeninou s funkčními skupinami halogenidů kyseliny je adukt 1 ekvivalentu polyétertriolu o molekulové hmotnosti 1 000 až 10 000 s 1 až 2 ekvivalenty dihalogenidů dikarboxylových kyselin a- a first solution which is a solution of acyllactam and magnesium halides in epsilon-caprolactam, prepared by reacting 2 + 0.2 equivalents of an acid halide functional compound with one mole of magnesium dilactamate, the acid halide functional compound being an adduct of 1 equivalent of polyethertriol with a molecular weight of 1,000 to 10,000 with 1 to 2 equivalents of dicarboxylic acid dihalides and
- druhý roztok, který je roztokem dilaktamátu hořečnatého v epsilon-kaprolaktamu a obsahuje dilaktamát hořečnatý v množství od 0,5 do 1,0 molu, vztaženo na ekvivalent halogenidů kyseliny použitého při tvorbě prvního roztoku, přičemž hmotnostní poměr acyllaktamu k epsilon-kaprolaktamu v reakční směsi je v rozmezí od 1:9 do 9:1. Způsob podle vynálezu se tedy skládá z reakce sloučeniny s funkčními skupinami halogenidů kyseliny s roztokem dilaktamátu hořečnatého v epsilon-kaprolaktamu za tvorby skladovatelného stabilního roztoku sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skupinami obsahujícího halogenid hořečnatý a následného přidání většího množství roztoku dilaktamátu hořečnatého a epsilon-kaprolaktamu za vzniku reakční směsi, ve které epsilon-kaprolaktam účinkem sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skupinami prudce polymerizuje na bloky polyamidu 6. Reakční směs může být použita pro odlévání bloků kopolymerů polyamidu 6 a pro reakční vstřikování těchto kopolymerů. Uvedený způsob se tedy vyhýbá separátní přípravě intermediární sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skupinami reakcí sloučeniny s funkčními skupinami halogenidů kyseliny s laktamem v přítomnosti akceptoru kyseliny, včetně vysrážení soli- a second solution which is a solution of magnesium dilactamate in epsilon-caprolactam and contains magnesium dilactamate in an amount of from 0.5 to 1.0 mol, based on the equivalent of acid halides used to form the first solution, the weight ratio of acyllactam to epsilon-caprolactam in the reaction the mixture is in the range of 1: 9 to 9: 1. Thus, the process of the invention comprises reacting an acid halide functional compound with a solution of magnesium dilactamate in epsilon-caprolactam to form a storable stable solution of an acyllactam functional compound containing magnesium halide and then adding a larger amount of magnesium dilactamate and epsilon-caprolactam to form a reaction a mixture in which epsilon-caprolactam is rapidly polymerized to polyamide 6 blocks by the action of an acyllactam-functional compound. The reaction mixture can be used for casting blocks of polyamide 6 copolymers and for reactively injecting these copolymers. Thus, the process avoids the separate preparation of the acyllactam functional intermediate compound by reacting the acid halide functional compound with a lactam in the presence of an acid acceptor, including salt precipitation.
CS 266 328 B2 akceptoru kyselin a zdlouhavého stupně filtrace k odstranění soli. Tento způsob dále poskytuje výhodu v mnohem stabilnější povaze iniciátoru, než je pouhá sloučenina S funkčními SkUpljiami halogenidu kyseliny.CS 266 328 B2 acid acceptor and a lengthy filtration step to remove the salt. This method further provides the advantage of a much more stable nature of the initiator than a mere compound with functional acid halide groups.
Podle vynálezu stabilní skladovatelná směs sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skup i η.nu i -i h.i I ο(|<·η i du lioičíku, klojá tvoř í iniciátor pro polymer lzuc.1 kaprolaktamu, reaguje s dilaktamátom horečnatým za tvorby halogenmagneziumlaktainátového katalyzátoru pro rychlou polymerizaci kaprolaktamu. Množství sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny a dilaktamátu hořečnatého použité pro přípravu směsi je takové, aby byly ve směsi přítomny 2 + 0,2 ekvivalenty halogenidu kyseliny na mol dilaktamátu hořečnatého. Jestliže je množství halogenidu kyseliny značně vyšší než jsou 2 ekvivalenty, může přebytek způsobit určitou nestabilitu sloučeniny s acyllaktamovými funkčními skupinami. Pokud je toto množství značně menší než 2 ekvivalenty, vytvoří se určitý podíl halogenmagneziumlaktamátu, který může způsobit předčasnou polymerizaci epsilon-kaprolaktamu přítomného v acyllaktamovém roztoku před přídavkem dilaktamátu hořečnatého v žádoucím stupni polymerizace. Ve výhodném provedení se tudíž při přípravě roztoku acyllaktam-magneziumhalogenidu použije sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny v množství 2 ekvivalentů na mol dilaktamátu hořečnatého.According to the invention, a stable, storable mixture of a compound having acyllactam functional groups, which forms an initiator for a caprolactam polymer, is reacted with magnesium dilactamate to form a halomagnesium lactate acetate catalyst for rapid The amount of acid halide and magnesium dilactamate functional compound used to prepare the mixture is such that 2 + 0.2 equivalents of acid halide per mole of magnesium dilactamate are present in the mixture. If this amount is considerably less than 2 equivalents, a proportion of halomagnesium lactamate is formed which may cause premature polymerization of the epsilon-caprolactam present in the acyllactam solution prior to the addition of magnesium dilactamate at the desired degree of polymerization. prov Thus, in the preparation of the acyllactam-magnesium halide solution, the compounds with acid halide functional groups are used in an amount of 2 equivalents per mole of magnesium dilactamate.
Blokové polyamidové kopolymery připravené způsobem podle vynálezu jsou obecně složeny ze střídajících se bloků polyamidových segmentů (-NH-Y-CO-) , kde Y znamená pentametylén a m je celé číslo větší než jedna, a z elastomerních polyetherových segmentů.The block polyamide copolymers prepared by the process of the invention are generally composed of alternating blocks of polyamide segments (-NH-Y-CO-), where Y is pentamethylene and m is an integer greater than one, and elastomeric polyether segments.
Ve sloučenině s funkčními skupinami halogenidu kyseliny, obsahující přinejmenším jednu skupinu halogenidu kyseliny na molekulu, se halogenidová skupina nahradí N-laktaraovou skupinou představovanou vzorcemIn an acid halide functional compound containing at least one acid halide group per molecule, the halide group is replaced by an N-lactara group represented by the formula
ve kterém W znamená alkylen C3 až C12 nebo substituovaný alky lenový radikál, reakcí s dilaktamátem hořčíku vzorcein which W represents a C 3 to C 12 alkylene or a substituted alkylene radical, by reaction with a magnesium dilactamate of formula
I C-N-Mg-N^ I I '^W w čímž vznikne sloučenina s acyllaktamovými funkčními skupinami, která působí jako iniciační činidlo pro polymerizaci epsilon-kaprolaktamu na blokový kopolymer polyamidu 6.C-N-Mg-N ^ I I '^ W w to give an acyllactam-functional compound which acts as an initiator for the polymerization of epsilon-caprolactam to a block copolymer of polyamide 6.
Výraz skupina halogenidu kyseliny znamená pro účely předmětného vynálezu halogenderivát karboxylové kyseliny, přičemž výhodným halogenovým substituentem je chlor. Sloučenina s funkčními skupinami halogenidu kyseliny obsahuje ve výhodném provedení dvě skupiny halogenidu kyseliny a ve výhodnějším provedení přinejmenším tři skupiny halogenidu kyseliny. Výraz funkčnost halogenidu kyseliny znamená počet skupin halogenidu kyseliny obsažených v jedné molekule shora definované sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny.The term acid halide group means, for the purposes of the present invention, a halogen derivative of a carboxylic acid, the preferred halogen substituent being chlorine. The acid halide functional compound preferably contains two acid halide groups and more preferably at least three acid halide groups. The term acid halide functionality means the number of acid halide groups contained in one molecule of an acid halide functional compound as defined above.
Když se elementární polyetherové segmenty zabudují do blokových polyamidových kopolymerů v množství přinejmenším 50 procent hmotnostních, poskytují kopolymerům obvykle zotavení při deformaci v tahu nejméně asi 50 %. Zotavení při tahové deformaci se určuje na vysušeném tvářeném vzorku polymeru prodlouženém o 50 i původní délky (1) a udržovaném za napětí po dobu 10 minut. Deset minut po uvolnění napětí se provede opětné změření vzorku dr>· Procentrální zotavení jeWhen elemental polyether segments are incorporated into block polyamide copolymers in an amount of at least 50 weight percent, they typically provide copolymers with tensile recovery of at least about 50 percent. Tensile recovery is determined on a dried molded polymer sample elongated by 50 and the original length (1) and held under tension for 10 minutes. Ten minutes after releasing the stress, the sample is re-measured d r > · The percentage recovery is
1,5 1 - lrxl001.5 1 - l r xl00
0,5 10.5 1
CS 266 328 B2CS 266 328 B2
I když se pro určení, zda se elastomerní podíl chová jako elastomerní segment podle shora uvedené definice, požaduje, aby blokový polyamidový kopolymér obsahoval nejméně 50 % hmotnostních elastomerní látky, je třeba si uvědomit, že množství elastomerního segmentu v blokových polyamidových kopolymeroch vyrobených způsobem podle vynálezu není limitováno obsahem 50 % hmotnostních, jelikož i nižší a přirozeně i vyšší obsahy v rozmezí od 10 do Ή) Ά hmot nonl n l< li iláv.ijf polyamidovému polymetu zlepšení vhintnonll . .Although it is required that the block polyamide copolymer contain at least 50% by weight of elastomeric substance to determine whether the elastomeric moiety behaves as an elastomeric segment as defined above, it should be appreciated that the amount of elastomeric segment in the block polyamide copolymers produced by the process of the invention is not limited to a content of 50% by weight, since even lower and naturally also higher contents in the range from 10 to Ά) Ά mass nonl nl <li iláv.ijf polyamide polymet improvement vhintnonll. .
Sloučeninou s funkčními skupinami halogenidu kyseliny jo s výhodou adukt 1 ekvivalentu polyétertriolu o molekulové hmotnosti 2 000 až 8 000, přednostně na bázi polyethylenoxidu, polypropylenoxidu nebo poly(tetramethylenoxidu) s 1 až 2 ekvivalenty halogenidů aromatických dikarboxylových kyselin, například chloridu kyseliny tereftalové.The acid halide functional compound is preferably an adduct of 1 equivalent of polyethertriol having a molecular weight of 2,000 to 8,000, preferably based on polyethylene oxide, polypropylene oxide or poly (tetramethylene oxide) with 1 to 2 equivalents of aromatic dicarboxylic acid halides, for example terephthalic acid chloride.
Dilaktanáty hořčíku použitelné při způsobu podle vynálezu mohou být vyrobeny z jakéhokoliv vhodného laktamu, jako je epsilon-kaprolaktam, 2-pyrolidon, lauryllaktam, nebo kaprolaktam jiný než epsilon-kaprolaktam. Výhodnými dilaktamáty hořčíku jsou magnézium bis-(2-pyrolidonát) a magnézium bis-(epsilon-kaprolaktamát).The magnesium dilactanates useful in the process of the invention may be made from any suitable lactam, such as epsilon-caprolactam, 2-pyrrolidone, lauryllactam, or caprolactam other than epsilon-caprolactam. Preferred magnesium dilactamates are magnesium bis- (2-pyrrolidonate) and magnesium bis- (epsilon-caprolactamate).
Jedním ze způsobů výroby dilaktamátu hořečnatého je reakce požadovaného laktamu s alkoxidem hořčíku a odstranění reakcí vzniklého alkoholu jeho oddestilováním z reakční směsi. Jak je však podle dosavadního stavu techniky známo, existuje několik dalších možných způsobů přípravy dilaktamátů hořčíku a předmětný vynález není omezen na shora popsaný postup.One method of making magnesium dilactamate is to react the desired lactam with a magnesium alkoxide and remove the resulting alcohol by reacting it from the reaction mixture. However, as is known in the art, there are several other possible methods for preparing magnesium dilactamates, and the present invention is not limited to the process described above.
Pro usnadnění manipulace se dilaktamát hořčíku ve výhodném provedení rozpustí v epsilon-kaprolaktamu pro pozdější použití při polymerizaci epsilon-kaprolaktamu. Reakce dilaktamátu hořčíku se sloučeninou s funkčními skupinami halogenidu kyseliny se může snadno provádět jakýmkoliv vhodným způsobem. Dilaktamát se může například přidat do roztoku sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny rozpuštěné ve vhodném inertním rozpouštědle, jako je tetrahydrofuran, načež se směs intenzivně míchá, aby došlo k reakci. Rozpouštědlo může být potom odpařeno, čímž vznikne směs acyllaktamu a halogenidu hořečnatého. Jestliže se jako rozpouštědla pro dilaktamát hořčíku použije epsilon-kaprolaktamu, bude produkt též obsahovat epsilon-kaprolaktam a další množství epsilon-kaprolaktamu může být přidáno pro úpravu viskozity při manipulaci a přečerpávání. Tento roztok je prvním roztokem při způsobu podle vynálezu. Jelikož je acyllaktam iniciátorem polymerizace epsilon-kaprolaktamu, je důležité, aby v podstatě veškerý dilaktamát horečnatý přidaný do sloučeniny s funkčními skupinami kyseliny pro její převedení na acylaktam, byl převeden na inaktivní halogenid hořečnatý. Dosáhne se toho použitím 2+0,2 ekvivalentů funkčních skupin halogenidu kyseliny na každý mol dilaktamátu hořečnatého při přípravě směsi. Ve výhodném provedení se na každý mol dilaktamátu hořečnatého používá 2 ekvivalentů funkčních skupin halogenidu kyseliny.To facilitate handling, the magnesium dilactamate is preferably dissolved in epsilon-caprolactam for later use in the polymerization of epsilon-caprolactam. The reaction of the magnesium dilactamate with the acid halide functional compound can be easily performed by any suitable method. For example, the dilactamate can be added to a solution of the acid halide functional compound dissolved in a suitable inert solvent such as tetrahydrofuran, after which the mixture is stirred vigorously to effect the reaction. The solvent can then be evaporated to give a mixture of acyllactam and magnesium halide. If epsilon-caprolactam is used as the solvent for magnesium dilactamate, the product will also contain epsilon-caprolactam and additional epsilon-caprolactam may be added to adjust the viscosity during handling and pumping. This solution is the first solution in the process of the invention. Since acyllactam is the initiator of epsilon-caprolactam polymerization, it is important that substantially all of the magnesium dilactamate added to the acid-functional compound to convert it to acylactam be converted to inactive magnesium halide. This is achieved by using 2 + 0.2 equivalents of acid halide functional groups per mole of magnesium dilactamate in the preparation of the mixture. In a preferred embodiment, 2 equivalents of acid halide functional groups are used for each mole of magnesium dilactamate.
Tím se eliminuje možnost vzniku halogenmagnéziumlaktamátu, v přítomnosti iniciátoru, v prvním roztoku a zabrání se předčasné polymerizaci. Halogenmagnéziumlaktamát je totiž účinným katalyzátorem polymerace epsilon-kaprolaktamu.This eliminates the possibility of the formation of halomagnesium lactamate, in the presence of the initiator, in the first solution and prevents premature polymerization. This is because halogen magnesium lactamate is an effective catalyst for the polymerization of epsilon-caprolactam.
Druhým roztokem použitým ve způsobu podle vynálezu je roztok dilaktamátu hořečnatého v epsilon-kaprolaktamu. Jestliže se první a druhý roztok přivedou do reakce při vhodné reakční teplotě, zreaguje pravděpodobně dilaktamát hořečnatý z druhého roztoku s halogenidem hořečnatým přítomným v prvním roztoku za tvorby halogenmagnéziumlaktamátu in situ, čímž se získá vysoce účinný katalyzátor pro polymerizaci laktamu. Dilaktamát hořčíku by se měl přidat v takovém přebytku, aby došlo k dezaktivaci nečistot a k polymerizaci epsilon-kaprolaktamu. Toto množství bude proměnné v závislosti na koncentraci nečistot a na polymerizační rychlosti požadované pro danou aplikaci. Výhodné množství přídavného dilaktamátu hořčíku se obecně pohybuje v rozmezí od 0,5 molu do 1 molu na jeden ekvivalent funkčních skupin halogenidu kyseliny sloučeniny s těmito funkčními skupinami použité pro přípravu roztoku acyllaktamu a magnéziumhalogenidu.The second solution used in the process of the invention is a solution of magnesium dilactamate in epsilon-caprolactam. If the first and second solutions are reacted at a suitable reaction temperature, magnesium dilactamate is likely to react from the second solution with the magnesium halide present in the first solution to form halomagnesium lactamate in situ, thereby obtaining a highly effective catalyst for lactam polymerization. Magnesium dilactamate should be added in such excess as to inactivate impurities and polymerize epsilon-caprolactam. This amount will vary depending on the concentration of impurities and the polymerization rate required for the application. The preferred amount of additional magnesium dilactamate generally ranges from 0.5 moles to 1 mole per equivalent of the acid halide functional groups of the compound with these functional groups used to prepare the acyllactam and magnesium halide solution.
Smísení prvého a druhého roztoku podle vynálezu a zavedení směsi do formy může být provedeno různými postupy. Při odlévání a reaktivním vstřikování, kde je žádoucí rychlá reakce se obvykle první a druhý roztok podle vynálezu prudce a intenzivně promísí a směsThe mixing of the first and second solutions according to the invention and the introduction of the mixture into the mold can be carried out by different methods. In casting and reactive injection molding, where a rapid reaction is desired, the first and second solutions of the invention are usually mixed vigorously and intensively and the mixture
CS 266 328 B2 se okamžitě zavede do formy. Může být volena jakákoliv teplota formy, při níž dojde k polymerizaci, obecně v rozmezí od přibližně 80 °C do přibližně 250 °C a ve výhodném provedení od přibližně 100 °C do přibližně 160 °C. Pro míšení obou roztoků a tím tvorbu blokových polyamidových kopolymerů nylonu se však hodí různé způsoby míšení a způsob podle vynálezu není žádným konkrétním postupem omezen.CS 266 328 B2 is immediately introduced into the mold. Any mold temperature at which polymerization occurs can be selected, generally ranging from about 80 ° C to about 250 ° C, and preferably from about 100 ° C to about 160 ° C. However, various mixing methods are suitable for mixing the two solutions and thus forming block polyamide nylon copolymers, and the process of the present invention is not limited by any particular method.
Následující příklady demonstrují způsob výroby blokových polyamidových kopolymerů nylonu. Díly a procenta jsou uváděny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.The following examples demonstrate a process for making block polyamide nylon copolymers. Parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.
PřikladlHe added
Příprava magnezium-bis-pyrolidonátu v kaprolaktamuPreparation of magnesium bis-pyrrolidonate in caprolactam
Do jednolitrové čtyřhrdlé baňky vybavené míchadlem, destilační hlavou, teploměrem a uzávěrem a umístěné na olejové lázni bylo přidáno 12 gramů (g) hořčíku, 200 mililitrů (ml) ethanolu, a 100 mililitrů (ml) heptanu. Roztok byl přiveden k varu pod refluxem zvýšením teploty lázně na přibližně 81 °C, přičemž byla v baňce vytvořena dusíková atmosféra. Teplota roztoku byla přibližně 72 °C. Do tohoto roztoku pod refluxem bylo za míchání roztoku přidáno 80 ml 2-pyrolidonu. Za přibližně 10 minut po přídavku 2-pyrolidonu byl ethanol a heptan oddestilován při atmosférickém tlaku. Dále bylo přidáno 140 gramů kaprolaktamu v tavenině a teplota lázně byla zvýšena na přibližně 120 °C a baňka byla umístěna pod vakuum. Tlak byl poté snižován pomalu na 933,2 Pa, aby se odstranil další etanol a heptan, které byly zachycovány do odlučovače se suchým ledem a acetonem. Do baňky bylo přidáno 284 g kaprolaktamu vysušeného v tavenině, přičemž se tlak udržoval na 933,2 Pa. Teplota olejOvé lázně byla pomalu zvyšována na hodnotu přibližně 140 °C a tlak byl snižován pomalu na 266,7 Pa. Po odstranění 171,5 g látky byl horký roztok ochlazen na 85 °C a v této době byl převeden do dvouvrstvého plastikového sáčku a nechal se zchladnout a ztuhnout na suchém ledu. Po ztuhnutí byl výsledný ztuhlý roztok rozdrcen na jemné částice. Výtěžek byl 500,6 g látky, ' která obsahovala 0,5 molu magnézium-bis-2-pyrolidonátu v kaprolaktamu.To a 1 L 4-neck flask equipped with a stirrer, distillation head, thermometer, and cap and placed in an oil bath was added 12 grams (g) of magnesium, 200 milliliters (mL) of ethanol, and 100 milliliters (mL) of heptane. The solution was brought to reflux by raising the bath temperature to about 81 ° C, creating a nitrogen atmosphere in the flask. The temperature of the solution was approximately 72 ° C. To this refluxing solution was added 80 ml of 2-pyrrolidone with stirring. Approximately 10 minutes after the addition of 2-pyrrolidone, ethanol and heptane were distilled off at atmospheric pressure. Next, 140 grams of caprolactam in the melt was added and the bath temperature was raised to about 120 ° C and the flask was placed under vacuum. The pressure was then slowly reduced to 933.2 Pa to remove additional ethanol and heptane, which were collected in a separator with dry ice and acetone. 284 g of melt-dried caprolactam were added to the flask, maintaining the pressure at 933.2 Pa. The temperature of the oil bath was slowly raised to about 140 ° C and the pressure was slowly reduced to 266.7 Pa. After removing 171.5 g of the substance, the hot solution was cooled to 85 ° C and at this time was transferred to a two-layer plastic bag and allowed to cool and solidify on dry ice. After solidification, the resulting solidified solution was crushed into fine particles. The yield was 500.6 g of a substance which contained 0.5 mol of magnesium bis-2-pyrrolidonate in caprolactam.
Příklad 2Example 2
Příprava sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyselinyPreparation of an acid halide functional compound
I Látka s funkčními skupinami halogenidu kyseliny byla připravena reakcí polyesteru se třemi funkčními hydroxylovými skupinami s halogenidem di-funkční kyseliny. Výslednou j sloučeninou je výhodná sloučenina s funkčními skupinami halogenidu kyseliny, popsaná výše.The acid halide functional group was prepared by reacting a three hydroxyl functional polyester group with a difunctional acid halide. The resulting compound is the preferred acid halide functional compound described above.
। Do 2 litrové baňky bylo k 801 g póly(oxypropylen)triolu s koncovým etylenoxidovým seskupením (přibližně molekulová hmotnost 4 800), 81,4 g chloridu kyseliny tereftalové a 400 g tetrahydrofuranu přidáváno během přibližně 10 minut 67 ml triethylaminu a 80 ml tetrahydrofuranu. Molární poměr triolu k chloridu difunkční kyseliny byl 2:5. Směs byla udržována při pokojové teplotě a za atmosféry dusíku po dobu 3 hodin. Výsledná směs byla potom přefiltrována, přičemž poskytla nažloutlý filtrát. Z malého vzorku byl odpařen tetrahydrofuran za použití rotačního odpařovače s vodní lázní o teplotě 60 až 70 °C, aby mohl být vypočten výtěžek získané sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny. Výtěžek byl 759,1 g sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny v tetrahydrofuranu.। In a 2-liter flask, 67 ml of triethylamine and 80 ml of tetrahydrofuran were added over about 10 minutes to 801 g of a poly (oxypropylene) triol with a terminal ethylene oxide group (approximately molecular weight 4,800), 81.4 g of terephthalic acid chloride and 400 g of tetrahydrofuran. The molar ratio of triol to difunctional acid chloride was 2: 5. The mixture was kept at room temperature and under a nitrogen atmosphere for 3 hours. The resulting mixture was then filtered to give a yellowish filtrate. Tetrahydrofuran was evaporated from a small sample using a rotary evaporator with a water bath at 60-70 ° C in order to calculate the yield of the obtained acid halide functional compound. The yield was 759.1 g of the acid halide functional compound in tetrahydrofuran.
Příklad 3Example 3
Příprava roztoku acyllaktamu a chloridu hořečnatého ” Roztok acyllaktamu v souhlasu s předmětným vynálezem byl připraven reakcí 2 ekvivalentů sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny podle příkladu 2 s jedním molem .Preparation of Acyllactam and Magnesium Chloride Solution An acyllactam solution in accordance with the present invention was prepared by reacting 2 equivalents of the acid halide functional compound of Example 2 with one mole.
magnezium-bis-pyrolidonátu podle příkladu 1.magnesium bis-pyrrolidonate according to Example 1.
CS 266 328 B2CS 266 328 B2
Do baňky obsahující 1 143,1 g sloučeniny s funkčními skupinami halogenidu kyseliny v tetrahydrofuranu podle příkladu 2 bylo přidáno 134 g roztoku magnezium-bis-pyrolidonátu v kaprolaktamu připraveného podle příkladu 1. Výsledná směs byla prudce promíchána při pokojové teplotě a potom odpařena v rotačním odpařovači vyhřátém vodní lázní na 60 až 70 °C. Výtěžek po odpaření byl 861,0 q směsi (příklad přípravy prvního roztoku při způsobu podle vynůIezu).To a flask containing 1,143.1 g of the acid halide functional compound in tetrahydrofuran of Example 2 was added 134 g of a solution of magnesium bis-pyrrolidonate in caprolactam prepared according to Example 1. The resulting mixture was stirred vigorously at room temperature and then concentrated on a rotary evaporator. heated water bath to 60 to 70 ° C. The yield after evaporation was 861.0 g of mixture (example of preparation of the first solution in the process according to the invention).
Příklad 4 až 6Examples 4 to 6
Příprava blokového polyamidového kopolymeru na bázi polyamidu-6Preparation of polyamide-6 block polyamide copolymer
Směs připravená podle příkladu 3 byla použita v následujících třech příkladech 4 až 6 pro demonstraci přípravy blokového polyamidového kopolymeru za použití magnezium-bis-pyrolidonátu připraveného podle příkladu 1. Do třech zkumavek bylo vloženo 5,7 g látky připravené podle příkladu 3 a 20 g destilovaného kaprolaktamu. Každá ze zkumavek byla umístěna na olejovou lázeň s teplotou udržovanou na 130 °C. Jakmile se vyrovnala teplota látek ve všech zkumavkách, bylo do každé ze zkumavek v jednotlivých příkladech přidáno určité množství magnezium-bis-pyrolidonátu v kaprolaktamovém roztoku podle příkladu 1 a byl sledován čas naběhnutí polymerizace. Tabulka 1 níže uvádí množství roztoku magnézium-bis-pyrolidonátu v kaprolaktamu (MGPC) přidaného v každém příkladu a polymerizační dobu.The mixture prepared according to Example 3 was used in the following three Examples 4 to 6 to demonstrate the preparation of a block polyamide copolymer using magnesium bis-pyrrolidonate prepared according to Example 1. 5.7 g of the substance prepared according to Example 3 and 20 g of distilled water were added to three tubes. caprolactam. Each of the tubes was placed in an oil bath maintained at 130 ° C. Once the temperature of the substances in all the tubes had equilibrated, a certain amount of magnesium bis-pyrrolidonate in the caprolactam solution according to Example 1 was added to each of the tubes in the individual examples, and the polymerization onset time was monitored. Table 1 below shows the amount of solution of magnesium bis-pyrrolidonate in caprolactam (MGPC) added in each example and the polymerization time.
Tabulka 1Table 1
Příklad Roztok MGPC (g) Polymerizační doba (s)Example MGPC solution (g) Polymerization time (s)
1,71.7
0,80.8
0,4 až 20 žádná reakce po 10 minutách0.4 to 20 no reaction after 10 minutes
Příklad 7Example 7
V tomto příkladu bylo vloženo 95 g směsi připravené podle příkladu 3 výše, společně se 132 g kaprolaktamu a 3 ml 4% vodného roztoku octanu mědnatého, do 500 ml 4hrdlé baňky vybavené míchadlem, vstupem dusíku, termočlánkem, vyhřívaným pláštěm a hlavou pro vakuovou destilaci. Směs byla potom promíchávána a zahřívána na přibližně 130 °C, přičemž byla udržována pod vakuem. Poté, co bylo 25 ml látky odstraněno vakuovou destilací, byla směs ochlazena a udržována při teplotě 100 °C pod vakuem až do použití.In this example, 95 g of the mixture prepared according to Example 3 above, together with 132 g of caprolactam and 3 ml of a 4% aqueous solution of copper acetate, were placed in a 500 ml 4-necked flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet, thermocouple, heated jacket and vacuum distillation head. The mixture was then stirred and heated to about 130 ° C while maintaining a vacuum. After 25 ml of the substance was removed by vacuum distillation, the mixture was cooled and kept at 100 ° C under vacuum until use.
Do druhé baňky bylo předloženo 26 g jednomolárního roztoku magnezium-bis-2-pyrolidonátu v kaprolaktamu a 174 g bezvodého kaprolaktamu. Po odplynění směsi byla teplota zvýšena a udržována na 100 °C za vakua až do použití.A second flask was charged with 26 g of a one molar solution of magnesium bis-2-pyrrolidonate in caprolactam and 174 g of anhydrous caprolactam. After degassing the mixture, the temperature was raised and maintained at 100 ° C under vacuum until use.
Stejné objemy shora připravených roztoků byly separátně přečerpány dvěmi zubovými čerpadly Zenith č. 5 do statického mixe'ru Kenics o rozměrech 0,64x20,3 cm a směs byla zavedena do formy povlečené teflonem o rozměrech 20,3 cm x 20,3 cm x 32 cm, která byla předem vyhřátá na 130 °C. Ze záznamu exotermního průběhu teploty bylo zjištěno, že polymerizace byla dokončena po 104 sekundách po naplnění formy. Látka se ponechala ve formě dalších 200 sekund na celkový čas přibližně 5 minut. Z výsledného odlitku byla vyříznuta zkušební tělíska pro účely zkoušení různých mechanických vlastností v podstatě podle těchto metod:Equal volumes of the solutions prepared above were separately pumped by two Zenith No. 5 gear pumps into a 0.64x20.3 cm Kenics static mixer and the mixture was introduced into a 20.3 cm x 20.3 cm x 32 Teflon coated mold. cm, which was preheated to 130 ° C. From the exothermic recording of the temperature, it was found that the polymerization was completed 104 seconds after filling the mold. The substance was left in the form of another 200 seconds for a total time of approximately 5 minutes. Test specimens were cut from the resulting casting for the purpose of testing various mechanical properties, essentially according to the following methods:
Pevnost v tahu ASTM 638 (MPa)Tensile strength ASTM 638 (MPa)
Pevnot v dotržení: ASTM D 1 004 (N/m)Tensile strength: ASTM D 1 004 (N / m)
Modul pružnosti v ohybu: ASTM D 638 (MPa)Flexural modulus: ASTM D 638 (MPa)
Tažnost: ASTM D 638 (%)Elongation: ASTM D 638 (%)
Vrubová houževnatost IZOD: ASTM D 256 (J/m)Notched toughness IZOD: ASTM D 256 (J / m)
CS 266 328 B2 7CS 266 328 B2 7
Vlastnosti tvářeného vzorku podle příkladu 7 jsou uvedeny v tabulce II:The properties of the formed sample according to Example 7 are given in Table II:
Tabulka 2Table 2
Shora uvedené příklady demonstrovaly přípravu acyllaktamového roztoku (první roztok způsobu podle vynálezu) z magnezium-bis-2-pyrolidonátu, jako dilaktamátu hořčíku a přípravu blokového polyamidového kopolymeru z tohoto roztoku. Magnézium~bis~2-pyrolidonát může být ve shora uvedených příkladech nahrazen jinými dilaktamáty hořčíku, jako je magnézíum-bis-(epsilon-kaprolaktamát).The above examples demonstrated the preparation of an acyllactam solution (the first solution of the process of the invention) from magnesium bis-2-pyrrolidonate, such as magnesium dilactamate, and the preparation of a block polyamide copolymer from this solution. Magnesium bis-2-pyrrolidonate can be replaced in the above examples by other magnesium dilactamates, such as magnesium bis- (epsilon-caprolactamate).
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/658,958 US4587305A (en) | 1983-12-12 | 1984-10-09 | Composition for use in preparing nylon block copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS961984A2 CS961984A2 (en) | 1989-03-14 |
| CS266328B2 true CS266328B2 (en) | 1989-12-13 |
Family
ID=24643452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS849619A CS266328B2 (en) | 1984-10-09 | 1984-12-11 | Process for preparing block polyamide copolymere |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266328B2 (en) |
-
1984
- 1984-12-11 CS CS849619A patent/CS266328B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS961984A2 (en) | 1989-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0067695B1 (en) | Process for the preparaton of nylon block polymers | |
| EP0067693B1 (en) | Acid halide and acyllactam functional materials | |
| US4590243A (en) | Process for the preparation of nylon block polymers | |
| EP0151911B1 (en) | Process for preparing nylon block copolymers and composition for use in the same | |
| JPH0471931B2 (en) | ||
| US4297454A (en) | Manufacture of a block copolymer containing a polyetheramide and a polylactam | |
| EP0067694B1 (en) | Acid halide and acyllactam functional materials and process for the preparation of nylon block polymers therewith | |
| CS266328B2 (en) | Process for preparing block polyamide copolymere | |
| US4595747A (en) | Viscosified lactam polymerization initiator solutions | |
| US4649177A (en) | Process for the preparation of nylon block polymers | |
| US4581419A (en) | Acyllactam functional materials | |
| RU2041889C1 (en) | Polyhydroxyalkylenephthalyllactam alkylphthalates and a method of their synthesis | |
| JPS60168723A (en) | Manufacture of nylon block copolymer | |
| US4696977A (en) | Process for preparing nylon block copolymers | |
| KR900004793B1 (en) | Process for preparing nylon-6-block copolymer | |
| EP0357112B1 (en) | Conversion products of lactam-blocked diisocyanates and polylactam block copolymers derived therefrom | |
| EP0164535B1 (en) | Acid halide functional materials and process for their preparation | |
| US4645800A (en) | Acyllactam functional materials | |
| RU2110531C1 (en) | Method for preparing impact-resistant block copolyetheramide | |
| US4590244A (en) | Acid halide functional materials | |
| JPS6254342B2 (en) | ||
| US4628075A (en) | Acid halide functional materials | |
| KR900001376B1 (en) | Process for the preparation of nylonpolyester block copolymer | |
| KR900004796B1 (en) | Composition of co-polymerizable caprolactam | |
| JP3858458B2 (en) | Azo group-containing polyamide and process for producing the same |