CS266262B1 - Method of pasteable polyvinylchloride production - Google Patents
Method of pasteable polyvinylchloride production Download PDFInfo
- Publication number
- CS266262B1 CS266262B1 CS878309A CS830987A CS266262B1 CS 266262 B1 CS266262 B1 CS 266262B1 CS 878309 A CS878309 A CS 878309A CS 830987 A CS830987 A CS 830987A CS 266262 B1 CS266262 B1 CS 266262B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pvc
- powder
- pastable
- polyvinyl chloride
- fraction
- Prior art date
Links
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 12
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 abstract description 19
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 19
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N Diethylhexyl phthalate Natural products CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkyl ether sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008037 PVC plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N mono(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Sposob výroby pastovatelného polyvinylchloridu kontinuálnou emulznou polymerizáciou vinylchloridu, izoláciou polymeru v rozprašovačej sušiarni, s následným triedením polydisperzného prášku PVC na hrubú a jemnú frakciu s deliacou hranicou priemeru zrn v rozmedzí 40 až 70 Mm, pričom hrubá frakcia sa zomelie v kolíkovom mlýne pri teplote 60 až 90 °C, s následným zmiešaním zomletej a vytriedenej jemnej frakcie. Výhodou tohto spósobu je možnost; výroby pastovatelného PVC využitím konvenčnej emulznej polyrnerizácie a štandardného sušiaceho zariadenia, pričom následná úprava prášku PVC sa robí jednoduchou kombináciou vyššie uvedených postupov. Pastovatelný PVC je vhodný pre přípravu plastisolov (pást) so zlepšenými Teologickými vlastnost ami .A method of making pastable polyvinyl chloride continuous emulsion polymerization vinyl chloride, by isolating the polymer in a spray dryer, followed by sorting polydisperse coarse PVC powder and a fine fraction with a cut-off diameter of grains in the range of 40-70 Mm, with the coarse fraction is milled in a pin mill at 60 to 90 ° C, followed by mixing ground and sorted fine fraction. The advantage of this method is the possibility; production pastable with PVC using conventional emulsion polyrnerization and standard drying equipment, with subsequent treatment PVC powder is made by a simple combination above. Pastable PVC is suitable for the preparation of plastisols (paste) with improved theological properties ami.
Description
* Vynález sa týká spósobu výroby pastovatelného polyvinylchloridu, vhodného pre plastisoly so zlepšenými reclogickými vlastnostami.* The invention relates to a process for the production of pastable polyvinyl chloride suitable for plastisols with improved reclogging properties.
Pod pojmom pastovatelný (pastotvorný) polyvinyIchlorid sa rozumie druh práškového polyvinyIchloridu (dalej PVC), ktorý vytvára pri určitých podmienkach s neprchavými kvapalnými zmakčovadlami poměrně stabílné tekúce disperzíe - plantisoly (pasty), obsahujíce pod Ta účelu pouzí t ia dalšie přídavné látky, ako stabilizátory, plnidlá, riedidlá, pigmenty, zahu.u ť ovád I Λ , u.uIiív.hI 1 ,’ι a I’I a *t t i st > J y s.j z . i)»i i. 11 Im mni Izv. · L11 i n-třn ú Ifplfdit />t nvrthí na mákčcný PVC a po schladnulí vytvoria tuhý gól s požadovanými mechanickými vlastnostami. Plastisoly PVC sa spracovávajú viacerými technologickými postupmi, ako natieraním, odliovaním, máčaním, striekaním, na spotřebně a technické výrobky širšieho použitia, například podlahoviny, obuv, hračky syntetické usne, ochranné rukavice, protikorózne nánosy, dopravné pásy a pod. Pri spracovaní plastisolov má prvořadý význam nastavenie tekutosti, na ktorú majú rózny vplyv jednotlivé zložky plastisolov, ale rozhodujúce je množstvo a typ pastovatelného PVC. Jednotlivé typy pastovatelného PVC čo do spracovatelských vlastností sa navzájom značné odlišujú. Medzi faktory, ktoré najviac ovplyvňujú vlastnosti pastovatelného PVC patria: polymerizačný stupeň PVC (hodnota K), typ a množstvo emulgátora, látky ovplyňujúce interakciu PVC-zmakčovadlo, a hlavně rozdelenie velkosti primárných (latexových) častíc PVC a sekundárných zrn (aglomerátov vzniknutých pri sušení a následnej úpravě prášku) a o stav ich povrchu.The term pasty polyvinyl chloride is a type of powdered polyvinyl chloride (hereinafter PVC) which, under certain conditions, forms relatively stable flowable dispersions with non-volatile liquid plasticizers - plantisols (pastes), containing for this purpose other additives as stabilizers, fillers, diluents, pigments, thickeners I Λ, u.uIiív.hI 1, 'ι and I'I a * tti st> J y sj z. i) »i i. 11 Im mni Izv. · L11 i n-třn ú Ifplfdit /> t grinds on the soaked PVC and after cooling it forms a solid goal with the required mechanical properties. PVC plastisols are processed by several technological processes, such as painting, casting, dipping, spraying, into consumer and technical products of wider use, such as flooring, footwear, synthetic leather toys, protective gloves, anti-corrosion coatings, conveyor belts and the like. In the processing of plastisols, the adjustment of the flowability is of paramount importance, on which the individual components of plastisols have a different effect, but the amount and type of pastable PVC are decisive. The individual types of pastable PVC differ considerably in terms of processing properties. Factors that most influence the properties of pasteurizable PVC include: degree of polymerisation of PVC (K-value), type and amount of emulsifier, substances influencing the PVC-plasticizer interaction, and especially the size distribution of primary (latex) PVC particles and secondary grains (agglomerates formed during drying and subsequent treatment of the powder) and the condition of their surface.
Pri výrobě pastovatelného PVC sa používajú také technologické postupy polymerizácie vinylchloridu (dalej VCM), pri ktorých vznikajú primárné částice PVC v rozmedzí 0,01 až 3 μη), dispergované vo vodnom prostředí s malým množstvom pomocných sprievodných látok. Izolácia práškov PVC z vodnej disperzie sa vykonává v prevažnej miere odpařováním vody v prúde horúceho vzduchu v rozprašovacích sušiarňach, pričom dochádza k aglomerácii primárných častíc do váčších, tzv. sekundárných častíc (zrn), priemeru 3 až 150 ^um. Ďalej navazuje úprava prášku PVC, ako triedenie, mletie, tepelné posobenie, sitovanie a iné. Konečným produktem uvedených postupov je prášok, s velkostou zrn včičšinov v rozmedzí 2 až 60 ^um - pastovatelný polyvinylchlorid.In the production of pastable PVC, technological processes of polymerization of vinyl chloride (hereinafter VCM) are used, in which primary PVC particles in the range of 0.01 to 3 μη) are formed, dispersed in an aqueous medium with a small amount of auxiliary substances. Isolation of PVC powders from the aqueous dispersion is mainly carried out by evaporating the water in a stream of hot air in spray dryers, whereby agglomeration of the primary particles into larger, so-called secondary particles (grains), diameter 3 to 150 .mu.m. This is followed by the treatment of PVC powder, such as sorting, grinding, heat treatment, screening and others. The end product of these processes is a powder with a grain size of the particles in the range of 2 to 60 [mu] m - pastyable polyvinyl chloride.
Sú známe zposoby výroby pastovatelného polyvinyIchloridu emulznou polymerizáciou vinylchloridu s riadenou velkostou primárných (latexových) častíc PVC, ktoré vyžadujú speciálně polymer!začné techniky, ako napr. použitie dvoch a viac druhov emulgátorov (Rakúsky pat. 220 820; Belg. pat. 628 582; OFF DE 32 .10 891 Al.) , alebo často uplatňovaná diskontinuálna emulzná polymerizácia tzv. násadovým spósobom, pri ktorej sa použije zvlášť, vyrábaný očkovací-násadový latex s definovanou velkostou častíc PVC (Brit. pat. 928 556; US pat. 3 578 648; US pat. 3 642 740) a dalšie nekonvenčně postupy s riadením velkosti častíc (US pat. 3 383 346; US pat. 4 327 003; NSR pat. 1 520 849). Tieto postupy i ked prinášajú výborné výsledky sú však technologicky velmi náročné.Methods are known for the production of pastable polyvinyl chloride by emulsion polymerization of vinyl chloride with controlled size of primary (latex) PVC particles, which require special polymerization techniques, such as e.g. the use of two or more types of emulsifiers (Austrian Pat. No. 220,820; Belg. Pat. No. 628,582; OFF DE 32.10 891 A1.), or the often used discontinuous emulsion polymerization of the so-called in a batch process using a separately produced seed-batch latex with a defined PVC particle size (Brit. Pat. No. 928,556; U.S. Pat. No. 3,578,648; U.S. Pat. No. 3,642,740) and other unconventional particle size control processes ( U.S. Pat. No. 3,383,346; U.S. Pat. No. 4,327,003; NSR Pat. No. 1,520,849). However, these procedures, although they bring excellent results, are very technologically demanding.
Je známy spósob výroby pastovatelného PVC frakcionáciou rozprašováním vysušeného práškového polyméru a úpravou distribúcie velkosti zrn miesaním frakcií (Švajč. pat. 272 263). Nevýhodou tohto spósobu je, že časť práškového polyméru sa nedá použit pre zmiešavanie a tvoří odpad, ktorý sa musí použil na iné účely.A method for producing pastable PVC by spray-drying a powdered polymer and adjusting the grain size distribution by mixing the fractions is known (Švajč. Pat. 272 263). The disadvantage of this method is that part of the polymer powder cannot be used for mixing and forms a waste that must be used for other purposes.
Ďalsí známy spósob výroby pastovatelného PVC (NSR pat. 2 146 753) spočívá v rozprašovačem sušení latexov špeciálnymi dvoj látkovými dýzami pri zvláštnych podmienkach tak, že usušený polymérny prášok bez dalsej úpravy ako je triedenie a mletie má optimálnu velkost zrn a pastovatelné vlastnosti. Nevýhodou tohto spósobu je, že sa nedá vykonávat na štandardnom sušiacom zariadení.Another known process for the production of pastable PVC (NSR Pat. No. 2,146,753) consists in spray-drying latexes with special double-fabric nozzles under special conditions so that the dried polymer powder without further treatment such as sorting and grinding has optimal grain size and pastable properties. The disadvantage of this method is that it cannot be performed on a standard dryer.
Podlá iného známého spósobu (ČSSR pat. 124 301) latex PVC sa vysuší v rozprašovačej sušiarni a takto získaný polymérny prášok sa zomelie za* súčasného ohriatia na teplotu 40 až 180 °C. Nedostatkom tohto spósobu je, že zomletím všetkého prášku sa rozdrtia aj menši gulovíté zrná prášku PVC, čím sa nevhodné ovplyvní morfológia, a tým reologické vlastnosti plastisolu so sklonom k dilatantnému toku ak vyšsej viskozite.According to another known method (ČSSR Pat. 124 301), the PVC latex is dried in a spray drier and the polymer powder thus obtained is ground while heating to a temperature of 40 to 180 ° C. The disadvantage of this method is that by grinding all the powder, even smaller spherical grains of PVC powder are crushed, which adversely affects the morphology and thus the rheological properties of the plastisol with a tendency to dilatant flow and higher viscosity.
CS 266 262 BlCS 266 262 Bl
Ďalej je navrhnutý sposob (BRD OFF DE 3 034 983 Λ1) dodatečného tepelného spracovania pastovatelných polymérov vinylchloridu, pri ktorom sa část pastovatelného prášku PVC vyhřeje počas určitej doby na teplotu 75 až 110 °C a potom sa zmieša s nespracovanou častou prášku. Tento sposob zlepšuje dodatečným tepelným spracovaním pastovatelných polymérov VC niektoré teologické vlastnosti pást, ale jeho nevýhodou je, že pre tepelné spracovanie používá a vychádza ·.·. p.l n f ova I e Γ nyeli polyniélov VC η I iež, že v dnně j e,e:l i piáškll í:.i dodateční’ tepelní’ spracujú všetky velkosti zřn PVC od najmenších až po řádové vačšie, čo spósobuje hlavně vo viac inakčených, nízkoviskóznych pastách nežiadúcu sedimentác i u tvrdých najvíičších zrn PVC.Furthermore, a process (BRD OFF DE 3 034 983 Λ1) for the additional heat treatment of pastable polymers of vinyl chloride is proposed, in which a part of the pastable PVC powder is heated to a temperature of 75 to 110 ° C for a certain time and then mixed with the untreated part of the powder. This method improves some theological properties of pastes by additional heat treatment of pastable polymers VC, but its disadvantage is that it uses and is based on heat treatment. pl nf ova I e Γ nyeli polyniélov VC η pastes undesirable sedimentation even with hard largest PVC grains.
Podstatou tohto vynálezu je zpósob výroby pastovatelného polyvinyIchloridu kontinuálnou emulznou polymerizáciou vinylchloridu, za přítomnosti běžného emulgátora, vodorozpustného iniciátora a látky upravujúcej pH, pri teplotách 35 až 55 °C, izoláciou práškového polymeru z vodnej disperzie v rozprašovačej sušiarni s dvoj látkovými tryskami v prúde horúceho vzduchu vyhriatého na 150 až 185 °C, s teplotou v střede rozprašovačej sušiacej veže 64 až 78 °C, s výhodou 68 až 72 °C, ktorý spočívá v tom, že polydisperzný prášok polyvinyIchloridu s priemerom zrn 3 až 150 (Um sa triediacim zariadením rozdvojí na hrubú a jemnú frakciu s deliacou hranicou priemeru zrn v rozmedzí 40 až 70 ^um, pričom hrubá frakcia sa zotnelie v rotačnom kolíkovom mlýne na velkosti zřn s priemerom pod 60 ^um, s výhodou pod 40 <um, za súčasného tepelného pósobenia na povrch zřn PVC v priebehu mletia tak, že teplota v mlecej zóně mlýna sa udržuje v rozmedzí 60 až 90 °C, s výhodou 70 až 80 °C, s následným vzájomným zmiešaním a homogenizáciou zomletej a vytriedenej jemnej frakcie.The present invention relates to a process for the production of pastable polyvinyl chloride by continuous emulsion polymerization of vinyl chloride, in the presence of a conventional emulsifier, water-soluble initiator and pH adjuster, at temperatures of 35-55 ° C, by isolating the polymer powder from an aqueous dispersion heated to 150 to 185 ° C, with a temperature in the middle of the spray drying tower of 64 to 78 ° C, preferably 68 to 72 ° C, which consists in that the polydisperse powder of polyvinyl chloride with a grain diameter of 3 to 150 (Um is divided by a sorting device). to a coarse and fine fraction with a grain diameter cut-off in the range of 40 to 70 [mu] m, the coarse fraction being ground in a rotary pin mill to grain sizes with a diameter below 60 [mu] m, preferably below 40 [mu] m, with simultaneous heat treatment on the surface PVC grains during grinding so that the temperature in the grinding zone of the mill is maintained in the range of 60 to 90 ° C, preferably 70 to 80 ° C, followed by mixing with each other and homogenization of the ground and sorted fine fraction.
Ako emulgátory sa můžu použit všetky běžné povrchovo aktivně látky, používané pre emulznú polymerizáciu VCM, predovšetkým alkylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylbenzénsulfonáty, alkylétersulfáty a soli mastných kyselin.All customary surfactants used for the emulsion polymerization of VCM can be used as emulsifiers, in particular alkyl sulfonates, alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl ether sulfates and fatty acid salts.
Ako iniciátory sa dajú použit! vodorozpustné peroxozlúčeniny, hlavně peroxidisíran draselný, peroxodisíran amonný, H2O2 , redox-systémy ako napr. K2S20g - Leptacit, K^SjOg - Leptacit - Fe^+, K2S20g - kyselina askorbová a dalšie.They can be used as initiators! water-soluble peroxy compounds, mainly potassium persulfate, ammonium persulfate, H 2 O 2 , redox systems such as e.g. K 2 S 2 0g - Leptacite, K ^ SjOg - Leptacite - Fe ^ + , K 2 S 2 0g - ascorbic acid and others.
Vodná disperzia (latex) má obsah sušiny vo zvyčajných hraniciach 40 až 55 % hmot., s výhodou 45 až 50 % hmot., obsahuje obvyklé množstvo emulgátora, napr. 2,6 % hmot./PVC, avšak aj značné odlišné, v hraniciach 1,5 až 3,5 % hmot./PVC.The aqueous dispersion (latex) has a dry matter content in the usual range of 40 to 55% by weight, preferably 45 to 50% by weight, contains the usual amount of emulsifier, e.g. 2.6% w / w, but also significantly different, in the range of 1.5 to 3.5% w / v.
Izolácia prášku PVC z latexu sa robí v rozprašovacích sušiarňach s dvoj látkovými tryskami Standardněj konštrukcie typu.Nubilosa, v prúde horúceho vzduchu, ktorého vstupná teplota bývá 150 až 185 °C. V střede sušiacej veže sa udržuje teplota prúdu prášku so vzduchom na 64 až 78 °C, s výhodou 68 až 72 °C. Suchý prášok tvoria zrná PVC, vačšinou tvaru dutej gule s otvorom, vzniknuté aglomeráciou primárných latexových častíc z kvapky latexu pri sušení, ktoré majú polydisperzný charakter s priemerom v rozmedzí 3 až 150 jum. Takto získaný prášok ešte nie je vhodný pre plastisoly.Isolation of PVC powder from latex is done in spray dryers with double fabric nozzles of standard design type. Nubilosa, in a stream of hot air, the inlet temperature of which is 150 to 185 ° C. In the middle of the drying tower, the temperature of the air powder stream is maintained at 64 to 78 ° C, preferably 68 to 72 ° C. The dry powder consists of PVC grains, mostly in the shape of a hollow sphere with an opening, formed by agglomeration of primary latex particles from a drop of latex during drying, which have a polydisperse character with a diameter in the range of 3 to 150 μm. The powder thus obtained is not yet suitable for plastisols.
Ako už bolo uvedené, prášok emulzného polyvinyIchloridu, aby bol vhodný pre plastisoly, musí mat (okrem základných požiadaviek na postup pri polymerizácii VCM a na podmienky sušenia latexu) vhodnú morfológiu, velkost a distribúciu velkosti zřn, a určitý stav povrchu zřn PVC, všetko vo vyváženom pomere. Postup podlá vynálezu rieši túto požiadavku tak, že okrem potřebných predpísáných sušiacich podmienok pri rozprašovaní latexu, sa optimálně kombinuje triedenie polydisperzného prášku PVC na hrubú a jemnú frakciu s definovaným mletím hruběj frakcie so súčasným tepelným posobením na povrch zřn pri mletí a následnou konečnou úpravou distribúcie velkosti zřn prášku PVC zmiešaním spracovaných frakcií.As already mentioned, an emulsion polyvinyl chloride powder, in order to be suitable for plastisols, must have (in addition to the basic requirements for the VCM polymerisation process and latex drying conditions) a suitable morphology, grain size and size distribution, and a certain PVC grain surface condition, all in balanced ratio. The process according to the invention solves this requirement by, in addition to the necessary prescribed drying conditions for latex spraying, optimally combining the grading of PVC polydisperse powder into coarse and fine fraction with defined grinding of coarse fraction with simultaneous heat treatment on the grain surface during grinding and subsequent final size distribution. grains of PVC powder by mixing the processed fractions.
V rozprašovačej věži vysušený polydisperzný prášok PVC s priemerom zřn 3 až 150 ^jm sa rozdělí na hrubú a jemnú frakciu s deliacou hranicou priemeru zřn v rozmedzí 40 až 70 (um například cyklónem a/alebo Spirálovým vzduchovým triedičom.The spray-dried PVC polydisperse powder with a grain diameter of 3 to 150 [mu] m is divided into a coarse and fine fraction with a grain diameter cut-off in the range from 40 to 70 [mu] m, for example by a cyclone and / or a spiral air classifier.
CS 266 262 Bl flrubá frakcia prášku sa zomelie na jemný púder s velkosťou zřn pod 60 (Um, s výhodou pod 40 /um, so súčasným tepelným spracovaním povrchu zřn PVC v rotačnom kolíkovom mlýne, ako je napr. popísaný v Chemical Engineers Handbook od J. H. Perryho, 4. vydanie, str. 8 až 40, vydavatelstvo Me Graw - Hill Book Co., New York.The ground powder fraction is ground to a fine powder with a grain size below 60 [mu] m, preferably below 40 [mu] m, with simultaneous heat treatment of the surface of the PVC grains in a rotary pin mill, as described, for example, in the Chemical Engineers Handbook by JH. Perry, 4th Edition, pp. 8-40, Me Graw - Hill Book Co., New York.
Výhodou spňsobu podia tohto vynálezu je možnost výroby pastovatelného polyvinylchloridu, vIiihIih'Ihi ριι· P 1.1.· J i SI. I y ;;<> ·,·. |< ·ρή< ·ιι yiu i 11·<> 1 og I ek ým i v I a.·: t non 1',ιιιι i , využitím konvenčnej kontinuálno) emulznej polymerizácie viny1 chloridu na výrobu latexu a štandardného sušiaceho zariadenia s dvojlátkovými rozprašovacími tryskami, pričom následná úprava morfologie, distribúcie velkosti a povrchu zřn PVC sa robí jednoduchou optimáJnou kombináciou triedenia na dve frakcie, mletia hruběj frakcie so súčasným tepelným pčsobením, a zmiešavania frakcií prášku PVC. Navrhovaný sposob zjednodušuje a zlacňuje výrobu pastovatelného polyvinylchloridu, navýše oproti spósobu úpravy mletím celého množstva vysušeného prášku PVC (ČSSR pat. 124 301), zvyšuje kapacitu výrobného zariadenia, zrovnomerňuje kvalitu výrobných šarží pastovatelného polyvinylchloridu, hlavně podstatným znížením negativného vplyvu zmien akosti latexov pri polymerizácii VC a zlepšuje reologické parametre plastisolov.An advantage of the process according to the invention is the possibility of producing pastable polyvinyl chloride. I y ;; <> ·, ·. Using a conventional continuous emulsion polymerization of vinyl chloride to produce latex and a standard two-component spray dryer. nozzles, the subsequent adjustment of the morphology, size distribution and surface area of the PVC grains being made by a simple optimal combination of sorting into two fractions, grinding of the coarser fraction with simultaneous heat treatment, and mixing of the PVC powder fractions. The proposed method simplifies and cheapens the production of pastable polyvinyl chloride, in addition to the method of treatment by grinding the entire amount of dried PVC powder (ČSSR pat. 124 301), increases the production capacity, equalizes the quality of production batches of pastable polyvinyl chloride and improves the rheological parameters of plastisols.
Nasledujúce příklady 1, 2, 3 podlá vynálezu a porovnávacie příklady 4, 5, majú bližšie vysvětlit predmet vynálezu a ním dosiahnutý technický pokrok.The following Examples 1, 2, 3 according to the invention and Comparative Examples 4, 5 are intended to explain in more detail the subject matter of the invention and the technical progress achieved therewith.
Přikladl . 3 □o uzavreteho 12 m autoklávu opatřeného miešadlom, chladiacim plášťom a armatúrami, naplněného na 85 % latexom PVC sa kontinuálně přidávali vinylchlorid a vodná fáza v hmotnostnom pomere 1:1, v množstve 300 až 350 kg každej zložky za hodinu. Vodná fáza obsahovala demineralizovanú vodu, 2,6 % hmot, (počítané na vodu) Emulgátora E-30 (alkylsulfonát sodný), fosforečnanový regulátor pH a redoxný iniciátor KnSn0o - Leptacit (formaldehydsulfoxilát 4 4 0 sodný). Polymerizovalo sa pri teplote 40+1 °C. Kontinuálně sa z autoklávu odtahovalo odpověděl júce množstvo latexu PVC, pričom hladina reakčných zložiek v autokláve sa udržovala prakticky na rovnakej výške. Latex obsahoval 47 % hmot. PVC s K-hodnotou 70. Povrchové napatie málo hodnotu 27,5 mN. m Latexové částice PVC merané elektronovým mikroskopem mali velkost 0,05 až 1,5 μπι, so středným priemerom 0,35 ^m. Z připraveného latexu sa izoloval prášok polyvinylchloridu v rozprašovačej sušiarni typu Nubilosa, osadenej s 55-timi dvojlátkovými tryskami. Teplota vstupného sušiacieho vzduchu bola 165 °C, teplota v střede sušiacej veže bola udržovaná na 70 + 1 °C. Tlak vzduchu do rozprašovacích trysiek bol 0,38 MPa. v 3He added. 3 □ of a closed 12 m autoclave equipped with a stirrer, cooling jacket and fittings, filled with 85% PVC latex, vinyl chloride and aqueous phase were continuously added in a weight ratio of 1: 1, in an amount of 300 to 350 kg of each component per hour. The aqueous phase contained demineralized water, 2.6% by weight, (calculated on water) of Emulsifier E-30 (sodium alkylsulfonate), phosphate pH regulator and redox initiator K n S n 0 o - Leptacite (formaldehyde sulfoxilate 4 4 0 sodium). It was polymerized at a temperature of 40 + 1 ° C. An adequate amount of PVC latex was continuously withdrawn from the autoclave, keeping the level of reactants in the autoclave at virtually the same level. The latex contained 47% by weight. PVC with K-value 70. Surface tension little value 27.5 mN. m The PVC latex particles measured by an electron microscope had a size of 0.05 to 1.5 μπι, with a mean diameter of 0.35 μm. Polyvinyl chloride powder was isolated from the prepared latex in a Nubilosa-type spray dryer equipped with 55 two-component nozzles. The temperature of the inlet drying air was 165 ° C, the temperature in the middle of the drying tower was maintained at 70 + 1 ° C. The air pressure to the spray nozzles was 0.38 MPa. v 3
Prietok latexu cez všetky trysky bol 3,4 až 3,5 m /h.The latex flow through all nozzles was 3.4 to 3.5 m / h.
Vysušený prášok polyvinylchloridu s priemerom zřn 3 až 150 ^um bol rovnoměrně rozdělený do dvoch spirálových vzduchových triedičov Alpine - Mikroplex 800 MP, ktoré boli nastavené tak, že polydisperzný prášok sa rozdělil na dve frakcie. Jemnejšia frakcia s priemerom zřn do 60 /um prúdila cez filtračnú batériu 1 do zásobníka konečného produktu. Druhá, hrubšia frakcia prášku s priemerom zřn prakticky nad 40 pm sa viedla do rotačného kolíkového mlýna, v ktorom sa zomlela na jemný púder s priemerom zřn do 60 <um, z ktorých 95 % málo priemer do 40 (Um. V priebehu mletia v mlecej zóně kolíkového mlýna sa udržiavala teplota na 75 až 79 °C reguláciou zataženia mlýna. Distribúcia velkostí zřn PVC jednotlivých frakcií je uvedená v Tabulke 1. Zomletý prášok z mlýna prúdil cez filtračnú batériu 2 spát do Spirálových vzduchových triedičov Mikroplex 800 MP, kde sa zbavil aglomerátov a zlepkov s velkostou nad 60 /um a postúpil do filtračnej baterie 1, kde sa zmiešal a zhomogenizoval s vytriedenou jemnou frakciou a dalej do zásobníka konečného produktu.The dried polyvinyl chloride powder with a grain diameter of 3 to 150 μm was evenly divided into two Alpine spiral air screens - Mikroplex 800 MP, which were set so that the polydisperse powder was divided into two fractions. The finer fraction with a grain diameter of up to 60 [mu] m flowed through the filter battery 1 into the final product container. A second, coarser fraction of powder with a grain diameter practically above 40 [mu] m was fed to a rotary pin mill, in which it was ground to a fine powder with a grain diameter of up to 60 [mu] m, 95% of which was not less than 40 [mu] m during grinding. The temperature of the PVC grain size distribution of the individual fractions is shown in Table 1. The ground powder from the mill flowed through a filter battery 2 back to the Mikroplex 800 MP Spiral Air Screens, where it was freed of agglomerates. and gluten with a size above 60 .mu.m and passed to the filter battery 1, where it was mixed and homogenized with the sorted fine fraction and further to the container of the final product.
Takto připravený prášok - pastovatelný polyvinylchlorid sa zmiešal s 2-etylhexylftalátom (DOP) v hmot, pomere PVC/DOP = 100/60, čím vznikol plastisol, ktorého tokové vlastnosti pri róznom strihovom namáhaní sa merali na rotačnom viskozimetri Rheotest RV , od firmy VEB Prufgerate - Werk, Medingen, NDR.X Viskozity plastisolu sú uvedené v Tabulke 2.The thus-prepared paste-pastable polyvinyl chloride was mixed with 2-ethylhexyl phthalate (DOP) in a weight ratio of PVC / DOP = 100/60 to form plastisol, the flow properties of which were measured under various shear stresses on a Rheotest RV rotary viscometer from VEB Prufgerate. - Work, Medingen, GDR. X The viscosities of the plastisol are given in Table 2.
CS 266 262 BlCS 266 262 Bl
Příklad 2Example 2
Postupovalo sa rovnako ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že teplota v střede rozprašovačej veze sušiarne bola udržovaná na 66 + 1 °C. Viskozita plastisolu v hmot, pomere PVC/DOP - 100/60 je uvedená v Tabul'ke 2.The procedure was the same as in Example 1, except that the temperature in the middle of the spray tower of the dryer was maintained at 66 + 1 ° C. The viscosity of the plastisol in the PVC / DOP - 100/60 ratio is given in Table 2.
1' i í k I .( (I I1 'i í k I. ((I I
Postupovalo s/ι podobné ako v příklade I, len s tým rozdielom, že v priebehu mletia sa v mlecej zóno kolíkového mlýna udržovala teplota v rozmedzí 65 až 69 °C reguláciou zataženia. Viskozita plastisolu je uvedená v Tabuíke 2.The procedure was similar to Example I, except that the temperature in the grinding zone of the pin mill was maintained between 65 and 69 ° C during grinding by regulating the draw. The viscosity of the plastisol is given in Table 2.
Příklad 4Example 4
Příprava latexu a izolácia prášku PVC v rozprašovačej sušiarni sa vykonali postupem, ako je uvedené v příklade l s tým rozdielom, že teplota v střede rozprašovačej veze bola udržovaná na 77 + 1 °C. Celé množstvo takto získaného prášku s priemerom zrn 3 až 150 (Um bolo zomleté v kolíkovom mlýne na jemný púder, s priemerom zrn pod 60 <um, z ktorých 95 % zrn málo priemer do 40 um; v priebehu mletia v mlecej zóně kolíkového mlýna bola udržovaná teplota v rozmedzí 70 až 75 °C reguláciou zataženia mlýna. Viskozita plastisolu je uvedená v tabu!'ke 2.The preparation of the latex and the isolation of the PVC powder in the spray dryer were carried out as described in Example 1, except that the temperature in the middle of the spray tower was maintained at 77 + 1 ° C. The entire amount of the powder thus obtained with a grain diameter of 3 to 150 μm was ground in a pin mill to a fine powder, with a grain diameter below 60 μm, of which 95% of the grains have a small diameter of up to 40 μm; during grinding in the grinding zone maintained temperature in the range of 70 to 75 ° C by regulating the retraction of the mill The viscosity of the plastisol is given in Table 2.
PříkladExample
Příprava latexu a izolácia prášku PVC v rozprašovačej sušiarni sa vykonali postupom ako je uvedené v příklade 1. 50 hmot, dielov polydisperzného prášku PVC s priemerom zrn 3 až 150 μ ni sa zomlelo v rotačnom kolíkovom mlýne na jemný púder s priemerom zrn pod 60 (Um, z ktorých 95 r hmot, málo priemer do 40 ^m, v priebehu mletia v mlecej zóně kolíkového mlýna bola udržovaná teplota v rozmedzí 77 až 81 °C. 50 hmot, dielov takto zomletého a tepelne spracovanoho prášku sa zmiešalo a zhomogenizovalo s 50 hmot, dielmi nespracovaného prášku PVC z rozprašovačej sušiarne. Z tejto zmesi práškov bol připravený plastisol v hmot, poměre PVC/DOP = 100/60, v ktorom váčšie zrná PVC nežiadúco sedimentovali. Viskozita plastisolu je uvedená v tabulke 2.Latex preparation and isolation of PVC powder in a spray dryer were performed as described in Example 1. 50 parts by weight of polydisperse PVC powder with a grain diameter of 3 to 150 μl were ground in a rotary pin mill to a fine powder with a grain diameter below 60 (Um , of which 95 wt. From parts of the powders, a plastisol was prepared in a weight ratio of PVC / DOP = 100/60 in which the larger PVC grains sedimented undesirably.The viscosity of the plastisol is given in Table 2.
T a b u I k a lT a b u I k a l
Rcologické vlastnosti plastisolov z príkladov 1 až 5Ecological properties of plastisols from Examples 1 to 5
Viskozita plastisolu Příklad 1 Příklad 2 Příklad 3 Příklad 4 Příklad 5Plastisol viscosity Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5
PVC/DOP = 100/60 (podlá vy- (podlá vy- (podlá vy- (porovná- (porovnápr.i 25°C, (Pa.s) nálezu) nálezu) nálezu) vací) vací)PVC / DOP = 100/60 (according to the finding (according to the
D = 9,0 s~! 6,7 18,7 14,2 30,7 27,2 4 d' = 48,6 s 1 5,4 15,4 12,5 38,4 32,9D = 9.0 s ~! 6.7 18.7 14.2 30.7 27.2 4 d '= 48.6 s 1 5.4 15.4 12.5 38.4 32.9
CS 266 262 BlCS 266 262 Bl
Tabulka 2 pokračovaníTable 2 continued
Viskozita plastisoluPlastisol viscosity
PVC/DOP = 100/60 pri 25°C, (Pa.s)PVC / DOP = 100/60 at 25 ° C, (Pa.s)
Příklad 1 (podlá vynálezu)Example 1 (according to the invention)
Příklad 2 (podlá vynálezu)Example 2 (according to the invention)
Příklad 3 (podlá vynálezu)Example 3 (according to the invention)
Příklad 4 (porovnávací )Example 4 (comparative)
Příklad 5 (porovnávací)Example 5 (comparative)
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878309A CS266262B1 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Method of pasteable polyvinylchloride production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878309A CS266262B1 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Method of pasteable polyvinylchloride production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS830987A1 CS830987A1 (en) | 1989-03-14 |
| CS266262B1 true CS266262B1 (en) | 1989-12-13 |
Family
ID=5433463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878309A CS266262B1 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | Method of pasteable polyvinylchloride production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266262B1 (en) |
-
1987
- 1987-11-19 CS CS878309A patent/CS266262B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS830987A1 (en) | 1989-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI93852C (en) | Process for preparing a stable, refined pigment suspension | |
| DE69133339T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING DRY MICROBALLS AND MICROBALL PRODUCTS | |
| JP2918596B2 (en) | Calcium carbonate grinding method in aqueous medium | |
| EP1863866B1 (en) | Method for producing polymer powders | |
| US4892910A (en) | Polymer powders of low fines content and method for making the same by spray drying | |
| NO166236B (en) | PROCEDURE FOR AA RECOMMENDED MINERAL MATERIAL IN Aqueous Suspension with a repellent based on non-neutralized acrylic polymers and / or copolymers. | |
| DE2348153B2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A POWDER-SHAPED POLYMERIZATE WITH A CORE COMPONENT AND A COATING COMPONENT | |
| JPH07196953A (en) | Production of powder coating composition | |
| EP1483336B2 (en) | Method for the production of coated, fine-particle, inorganic solids and use thereof | |
| DE3923229A1 (en) | POLYMERISAT POWDER REDISPERGABLE IN WATER, PRODUCED BY SPRAYING OF AQUEOUS POLYMERISAT DISPERSIONS, AND THEIR USE AS ADDITIVES TO HYDRAULIC BINDERS | |
| EP0671435A1 (en) | Redispersable binder powders obtained by spray drying | |
| EP1464665B1 (en) | Process for preparing polymerizate powders with good redispersion and wettability in water | |
| EP2358763A1 (en) | Polymer composition | |
| DE69619566T2 (en) | PLASTISOL COMPOSITIONS | |
| CA1256645A (en) | Pulverulent emulsion polymers and process for their production | |
| DE102004009739A1 (en) | Process for the preparation of polymer powders which are readily redispersible in water | |
| CS266262B1 (en) | Method of pasteable polyvinylchloride production | |
| US8323397B2 (en) | Talc for paint products and method of making the same | |
| EP0553653B1 (en) | Granular vinyl chloride resin | |
| SE429760B (en) | PROCEDURE FOR MANUFACTURING MONODISPERSA SPHERICAL PARTICLES | |
| Kostansek | Controlled coagulation of emulsion polymers | |
| WO1999002572A1 (en) | Vinyl chloride resin granules for paste processing and process for producing the same | |
| JPS60120726A (en) | How to recover vinyl chloride resin | |
| DD210697A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING POLYVINYL CHLORIDE POWDER | |
| JPS5838442B2 (en) | Method for producing vinyl chloride paste-forming polymer |