CS266243B1

CS266243B1 - Process for preparing 2-alkoxipropene

Info

Publication number: CS266243B1
Application number: CS857310A
Authority: CS
Inventors: Boris A Agre; Anatolij M Taber; Alexandr J Presnov; Oleg N Temkin; Gennadij K Sestakov; Marija A Miropolskaja; Glab I Samochvalov; Valerij V Beregovych; Igor V Kalecic; Sergej P Cernych
Original assignee: Boris A Agre; Anatolij M Taber; Alexandr J Presnov; Oleg N Temkin; Gennadij K Sestakov; Marija A Miropolskaja; Glab I Samochvalov; Valerij V Beregovych; Igor V Kalecic; Sergej P Cernych
Priority date: 1979-05-10
Filing date: 1985-10-14
Publication date: 1989-12-13
Also published as: CS731085A1; BG48384A1; DD263890A3

Description

(54)

Způsob získávání 2-alkoxypropenů vzájemným působením C1-C2 alifatických alkoholů s allenem nebo směsí allenu в metylacetylénem za přítomnosti žíravého louhu při teplotě 15'0 až· 240 ^0 a tlaku 4,2 až 6,3 ЫРа po dobu 2,5 až 4 hodin,.

- 1 266243

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Заявлено: 10.05.79

Заявка: № 2765706/23-04

МКИ³ С 07 С 43/15} С 07 С 41/06

Авторы: Б.А.Агрэ, А.М.Табер, А.Е.Преснов, О.Н.Темкин, Г.К.Шестаков, М.А.Миропольская, Г.И.Самохвалов, В.В.Береговых, И.В.Калечиц и С.П.Черных

Заявитель: авторы

Название изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИПРОПЕНОВ

Данное изобретение относится к способу получения 2-алкоксипропенов, которые представляют собой интерес для синтеза псевдоионов - полупродуктов при получении жирорастворимых витаминов, например, А,· Е и K_f.

, Кроме того, 2-алкоксипропены могут быть использованы в производстве красителей, например, для пищевой, фармацевтической и парфюмерной промышленности.

Известен способ получения 2-алкоксипропенов путем каталитического пиролиза соответствующих диалкоксикеталей ацетона в присутствии окиси алюминия, модифицированной едким натром. Процесс проводят при 350°С (1).

Способ характеризуется использованием сравнительно труднодоступных и дефицитных диалкоксиацеталей.

Наиболее близким способом к предложенному является способ получения 2-алкокдипропенов взаимодействием метилацетилена с алифатическими спиртами С^в присутствии едкого калия в качестве катализатора . Процесс ведут при температуре 220-225°С при давлении 41-42 атм. в течение 18 часов.

Исходные реагенты бепут в следующих соотношениях (моль):

Метилацетилен1,4

Спирт1

Катализатор0 выход для 2-метоксипропена - 30%, 2-этоксипропена -30,2%.

Способ характеризуется сравнительно низким выходом целевого продукта при большой продолжительности процесса.

Целью данного’изобретения является увеличение выхода .целевого продукта и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 2-алкоксипропенов взаимодействием С^-С^ алифатических спиртов с алленом или алленом в смеси с метилацетиленом в течение 2,5-4 часов в присутствии катализатора едкой щелочи при температуре 190 - 240 С и давлении 41 - 62 атм. ' ¹

Отличительными особенностями описываемого способа является использование в качестве одного из исходных аллена или аллена в смеси с метилацетиленом, и поведение процесса в течение 2,5-4 часов при температуре 190-240°С и давлении 41-62 атм.

В качестве исходного сырья - смеси аллена с метилацетиленом (МАФ) можно использовать фракцию термической переработки углеводородного сырья состава: метилацетилен - 45%, аллен - 30%, пропан - 20%, пропилен - 5%, пропан и пропилен добавляют в соответствии с требованием техники безопасности в качестве инертного разбавителя.

Предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 61 95 мас.%, при одновременном сокращении продолжительности процесса в 2,6 раза, расхода катализатора в 3. раза.

Способ получения иллюстрируется следующими примерами.

Пример!.

Способ получения 2-метоксипропена проводят в качающемся автоклаве с электроподогревом со скоростью перемешивания 150 об/мин.

В автоклав вносят навеску щелочи 1,7 г (0,03 м) КОН, метилового спирта 10 г (0,312 м), 12,5 г (0,312 м) аллена, после чего его нагревают до температуры проведения процесса 190°С в течение 2,5 часов. По окончании реакции из охлажденного до -минус 10°С удаляют непрореагировавший газ, который собирают в ловушку, взвешивают и анализируют. После чего из автоклава перегоняют жидкую фракцию, которую собирают в охлаждаемый приемник и анализируют методом ГЖХ. По разнице веса загруженной и извлеченной смеси определяют количество смол.

По данным газожидкостной хроматографии состав реакционной смеси,.г:

Аллен3,64

2-Метоксипропен14,09

Ацетон0,40

Метанол2,91

Диметилкетальацетон0,41

Смола0,90

Вес перегнанной фракции21,6

Конверсия по метанолу составляет 70,9%, селективность. - 88,3%, выход помет оксип-ропену равен 62,6%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован методом ГЖХ и физикохимическими параметрами Т ⁰ С кип. = 37 - 39^йС; 1,3738; 0,77 г/см³, что соответствует литературным данным.

Пример?.*

Способ получения 2-метоксипропена. Способ проводят как в примере 1, но берут 12,5 г МАФ. Состав реакционной смеси (г):

МАФ5,26

2-Метоксипропен11,16

Ацетон0,41

Метанол4,21

Диметилкетальацетона 0,46Смола0,90

Вес перегнанной фракции21,6

- 3 266243

Конверсия по метанолу составляет 57,9%, селективность 85,7%, выход по 2-метоксипропену равен 49,6%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1. ПримерЗ.

Получение 2-метоксипропена осуществляют нагреванием 10 г (0,312 м) метилового спирта, 12,5 г (0,312 м) метилацетилена и 1,7 г (0,03 м) КОН в качающемся автоклаве при 190°С в течение 2,5 часов при 41 ат. Затем реакционную массу извлекают из -автоклава и разгоняют. По данным ГЖХ состав реакционной

смеси следующий (г):
Метилацетилен	6,25
2-Метоксипропен	8,91
Ацетон	0,40 '
Метанол .	5,00
Диметилкетальацетона	0,64
* Смола	1,30 .
Вес перегнанной фракции	21,20

Конверсия по метанолу составляет 50%, селективность - 79,2%, выход по 2-метоксипропену равен 39,6%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1.

П р и м е β 4.

Получение 2-метоксипропена осуществляют нагреванием 10 г (0,312 м) метилового спирта, 12,5 г (0,312 м) ΜΛΦ и 1,7 г (0,03 м) КОН в качающемся автоклаве при 240°С в течение 2,5 часов и при давлении 62 атм. Затем реакционную массу извлекают из автоклава и разгоняют. По данным ГЖХ состав реакционной смеси следующий (г):

МАФ4,2

2-Метоксипропен12,7

Ацетон0,3

Метанол3,9

Диметилкетальацетона0,4

Смола1,0

Вес перегнанной фракции21,5

Конверсия по метанолу составляет 61%, селективность - 88,2%, выход по 2-метоксипропену равен 53,8%.

.Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1.

П р и м е р 5.

Способ получения 2-метоксипропена проводят как в примере 4, но берут 12,5 г аллена. Состав реакционной смеси, (г):

Аллен4,30

2-Метоксипропен13,7

Ацетон0,1

Метанол3,4

Диметилкетальацетона0,2

СмолаQ,g

Вес перегнанной фракции21,7

Конверсия по метанолу составляет 66%, селективность - 92,6%, выход по 2-метоксипропену равен 53,8%.

2-Этоксипропен получают аналогично примеру 1 в течение 7 часов при температуре 210°С и давлении 24 атм с выходом 61,6%; Т°кип. = 62°С, п² _с° 1,3929.

Пример 6 (сравнительный).

Получение 2-метоксипропена осуществляют нагреванием 10 г (0,312 м) метаноля, 12,5 г (0,312 м) метилацетилена и 1,7 г (0,03 м) КОН в качающемся

- 4 266243 автоклаве при 190^σ0 в течение 4 часов при давлении 41 ат; Затем реакционную массу извлекают из автоклава и разгоняют. По данным ГЖХ состав реакционной смеси следующий (г):

•Метилацетилен	5,6
2-Метоксипропен	10,8
Ацетон	0,1
Метанол	А,5
Диметилкетальацетона	0,1
Смола	1,4
Вес перегнанной фракции	21,1

Конверсия по метанолу составляет 55%, селективность - 87,1%, выход по 2а метоксипропену - 47,9%..

Вьщеленный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1.

П р и м е р 7.

Получение 2-метоксипропена проводят аналогично примеру 6, но берут 12,5 г МАФ. Состав реакционной смеси (г):

МАФ3,4

2-Метоксипропен16,2

Ацетон0,0

Метанол2,8

Диметилкетальацетона0,1

Смола0,9

Вес перегнанной фракции21,6

Конверсия по метанолу составляет 72%, селективность - 04,2%, выход по 2-метоксипропену равен 67,8%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1. Пример8.

Способ получения 2-метоксйпропена осуществляют аналогично примеру 6, но используют 12,5 г аллена.Состав реакционной смеси (г):

Аллен0,2

2-Метоксипропен *20,98

Ацетон0,1

Метанол0,16

Диметилкетальацетона0,1

Смола0,94

Вес перегнанной фракции21,56

Конверсия по метанолу составляет 98,4%, селективность - 94,9%, выход по 2-метоксипропену равен 93,4%.

Примеры показывают, что максимальный выход в предлагаемом способе достигают при использовании 62,6% аллена и времени реакции 2,5, либо 93,4% аллена и времени реакции 4 ч, дальнейшее увеличение продолжительности процесса' до 5,6 ч ведет к смолообразованию.

Использование смеси аллена с метилацетиленом обеспечивает достижение вы-< хода 49,6% и 67,8% при тех же временах контакта.

Сравнительный пример иллюстрирует, что выходы в тех же условиях составляют только 39,6% и 47,9%.

Следует отметить, что в указанных условиях с алленом и смеси аллена с метилацетиленом процесс протекает наиболее селективно. При использовании метилацетилена селективность падает за счет смолообразования.

При более низких температурах процесс протекает менее эффективно, а увеличение свыше 240°С приводит к падению выхода из^за снижения селективности.

- 5 266243

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения 2-алкоксипропенов взаимодействием С^-С^ алифатических спиртов с непредельным углеводородом в присутствии катализатора едкой щелочи при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве непредельного углеводорода используют аллен или аллен в смеси с метилацетиленом, и’процесс ведут в течение 2,5-4 ч при температуре 190 240° С и давлении 41-62 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. SU, А; 273813.

. 2. Журнал общей химии, № 23, 1953 (Москва, М.Ф.Шостаковский, Е.1ЬГрачева Синтез «^-замещенных виниловых эфиров, с. 1153) , •РЕФЕРАТ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИПРОПЕНОВ

Способ получения 2-алкоксипропенов заключается во взаимодействии С алифатических спиртов с алленом или алленом в смеси с метилацетиленом в присутствии едкой щелочи при температуре 190-240 С и давлении 41-62 атм в течение 2,5^-4 ч.

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Государственным Комитетом СССР по делам изобретений и открытий.

Claims

PŘE ШЕТ VYNÁLEZU

Způsob získávání 2-alkoxypropenů vzájemným působením Oj -C₂ 'alifatických alkoholů s nenasyceným uhlovodíkem za přítomnosti katalyzátoru žírevého louhu při zvýšené teplote a tlaku, vyznačující se tím, že pro zvýšení produkce výstupního produktu a intenzifikaci procesu se jako nenasycený uhlovodík používá allen nebo směs allenu o metуlácetylénem a proces probíhá po dobu 2,5 až 4 h při teplotě 190 až 240 °C a tlaku 4,2 až 6,3 MPa.