CS265796B1 - Koordinačné zlúčeniny mčďnaté a spósob ich přípravy - Google Patents

Description

265796 2

Vynález sa týká koordinačných zlúčenín mednatých, všeobecného vzorca

M+[Cu(TSB) (SCN)]-.xH2O kde M+ představuje katión alkalického kovu, Cnh^]+, alebo niektorý jeho substituovaný derivát£r^nJ+ (p = alkyl, alebo aryl), TSB znamená dianión trojdonorovej Schiffovej zásady (O.CgH^..CH=N.CR H.COO)^ (r' = H, alebo alkyl) odvodenej od niektorej z «-aminokyselin a salicyl-aldehydu, připadne jeho různých, na aromatickom jadre substituovaných derivátov a x = 0, 1, 2,alebo 3; ako aj spůsobu přípravy koordinačných zlúčenín uvedeného typu. Sú známe viaceré koordinačně zlúčeniny mednaté s dianiónmi trojdonorových Schiffovýchzásad, zloženia [cu(TSB)l], alebo £cu2(TSB)2J. V prvom případe koordinuje Cu(II) okrem dianiónu(TSB) ešte dalši, jednodorový molekulový ligand (H2O, N-ligandy typu pyridinu, alebo diazolov,S-ligandy typu tiomočoviny atd.). V druhom případe ide o dvoj jádrové komplexy, v ktorýchjeden z O-donorových atómov (TSB) je koordinovaný mostíkovo.

Viaceré z týchto koordinačných zlúčenín sa študovali ako modelové zlúčeniny pre bio-logické systémy a niektoré z nich prejavili v screeningových testoch aj pozoruhodnú anti-mikrobálnu aktivitu.

Nevýhodou týchto zlúčenín pri testovaní biologickej aktivity, ako aj pri iných aplikáciachje ich obmedzená, často až zanedbatelná rozpustnost vo vodě a v polárných organickcýh roz-púšíadlách všeobecne. V chemickej literatúre doteraz neboli opísané koordinačně zlúčeniny mednaté s dianiónmitrojdonorových Schiffových zásad uvedeného typu, ktoré viazaním dalšieho aničnového ligandaSCN vytvárajú komplexný anión, ako zložku vo vodě rozpustných solí zloženia M+[j3u(TSB)-(SCN)J ~.xH2O.

SpŮsob přípravy koordinačných zlúčenín podlá vynálezu spočívá v réakciách příslušnýchvýchodiskových zlúčenín typu [cu(TSB)l], obvykle [Cu(TSB) (H2O)], připadne [ Cu2(TSB)2J,kde uvádzané skratky znamenajú to isté ako vyššie, použitých ako bezvodé zlúčeniny, aleborůzné kryštalohydráty s nadbytočným M+SCN v právě potrebnom množstve rozpúšťadla (voda,metanol, etanol, aceton) alebo ich zmesi pri teplotách 25 až 80 °C. Po vychladnutí přefiltro-vaných roztokov vykryštalizujú zlúčeniny podlá vynálezu v dobrých výťažkoch ako kryštalické,tmavomodrozeleno sfarbené produkty, dobrého stupňa čistoty.

Vybrané příklady ilustrujú, ale neobmedzujú všeobecnú metodu přípravy zlúčenín podlávynálezu a charakterizujú ich zloženie, ako aj niektoré vlastnosti a účinky. Okrem výťažkov,stanoveného obsahu prvkov (C, Η, N), spektrálnej charakteristiky v tuhom skupenstve (technikanujolových suspenzií), na základe polohy absorpčného pása d’d prechodov vo viditelnej oblasti,sa uvádza aj zistená antimikróbna účinnost voči Escherichia coli, Staphylococcus aureus,

Candida albicans, Microsporum gypseum a Trichophyton terrestre, charakterizovaná minimálnou-3 inhibičnou koncentráciou (MIC vzug.cm ). Příklad 1

Zmes 0,08 molu tiokyanatanu draselného a 0,02 molu hemihydrátu, alebo tetrahydrátuakva-N-salicylidénglycinátomednatého komplexu, připadne 0,01 molu bis(N-salicylidénglycináto)-dimednatého komplexu sa rozpustí v 40 cm^ vody, pri teplote 60 °C. Z přefiltrovaného roztokuvykrystalizuje po přidaní 120 ci? etanolu a vychladení na/ν'0 °C finálny produkt vo formětmavo modrozeleno sfarbených kryštálikov, ktoré sa po izolovaní na frite premyjú vychladenýmetanolom, potom éterom a usušia volné pri laboratórnej teplote. Výťažok dihydrátu N-salicylidén-glycináto-tiokyanatomeSnatanu draselného je 86,2 %.

Analýza. Pre C^H^N^gSCuK, Mr = 373,9 ,· vypočítané/zistené: 32,12/32,24 %C; 2,96/2,80 %Hj

Claims (2)

1. 3 265796 7,49/7,60 %N. Elektronové spektrum (VIS): v = 16 460 cm-1. MIC: 700, 60, 700, 100, 100. Příklad 2 Zmes 0,08 molu tiokyanatanu draselného a 0,02 molu N-salicylidén-D,L-e-alaninátome3naté- O ho komplexu vo formě bezvodej zlúčeniny, alebo monohydrátu, sa rozpustí v zmesi 70 cm vodya 10 cití^ metanolu pri teplote ru 60 °C, Z přefiltrovaného roztoku vykrystalizuje po přidaní50 cil? etanolu a vyohladení na/vo °C finálny produkt, vo formě tmavo modrozeleno sfarbenýchkryštálikov, ktoré sa po izolovaní na frite premyjú vychladeným etanolom, potom éterom ausušia volné pri izbovej teplote. Výťažok N-salicylidén-D,L-a-alanináto-tiokyanatome3natanudraselného je 79 %. Analýza. Pre cnH9N2°3SCuK' M*. = 351,9; vypočítané/zistené: 37,54/37,57 %C; 2,58/2,66 %H; 7,96/7,71 %N. Elektronové spektrum /VIS):v = 16 380 cm-1. MIC: 900, 200, 800, 90, 90. ΠΙαΧ Příklad 3 Zmes 0,06 molu tiokyanatanu draselného a 0,02 molu N-salicylidén-D,L-valinátomednatéhokomplexu vo formě bezvodej zlúčeniny, alebo monohydrátu sa rozpustí v 8Q cm^ zriedeného etanolu{/»65 %) , zahriateho na teplotu<\/70 °C. Z přefiltrovaného roztoku vykryštalizuje po vychla-dení na 0 °C finálny produkt vo formě tmavo modrozeleno sfarbených kryštálikov, ktoré sapo izolovaní na frite premyjú vychladeným etanolom, potom éterom a usušia volné pri izbovejteplote. Výťažok N-salicylidén-D,L-valináto-tiokyanatomeSnatanu draselného je 74 %. Analýza: Pre ci3Hi3N2°3SCuK' Mr = 379,9; vypočítané/zistené: 41,09/41,25 %C; 3,45/3,68 %H;7,37/7,36 %N. Elektronové spektrum (VIS): v max = 16 385 cm MIC: .^· 1 000, 400, > 1 000, 200, 300. PREDMET VYNÁLEZU

   1. Koordinačné zlúčeniny mečtnaté všeobecného vzorca M+[cu(TSB) <SCN)]-.xH2O kde M+ představuje katión alkalického kovu, připadne [nh4] + , alebo niektorý jeho substituovanýderivát [HíNJ+, kde R = alkyl, alebo aryl, TSB znamená dianión trojdonorovej Schiffovejzásady (O.CgH4.CH=N.CR'H.COO) , kde R'= H; alkyl odvodenej od a -aminoalkánkarboxylovejkyseliny a salicylaldehydu, alebo jeho rčznych, na aromatickom jadre substituovaných derivátova x = 0, 1, 2, 3.
2. 2. SpŮsob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vyznačený tým, že sa nechá zreagovať ako východisková látka niektorá z koordinačných zlúčenín meSnatých všeobecného vzorca [Cu(TSB)lJ .xH2O alebo [Cu2 (TSB) 2J.xH2O kde L značí jednodonorový molekulový ligand, vrátane H2O a ostatné obecné substitueny majú výše uvedený význam s M+SCN- v molovom pomere 1:1,5 až 1:20 v prospěch M+SCN_ v právě potrebnom množstve vody, metanolu, etanolu, acetonu, alebo zmesi týchto rozpúšťadiel, pri teplotách 30 až 80 °C.