CS265355B1

CS265355B1 - Process for preparing 2-alkoxybenzoic acids

Info

Publication number: CS265355B1
Application number: CS872872A
Authority: CS
Inventors: Vladislav Vystavel; Jaroslav Ing Aufart
Original assignee: Vladislav Vystavel; Aufart Jaroslav
Priority date: 1987-04-23
Filing date: 1987-04-23
Publication date: 1989-10-13
Also published as: CS287287A1

Abstract

Řešení se týká způsobu výroby kyselin 2-alkoxvbenzoovýoh s n-alkyly o vyšším poštu uhlíkových atomů. Jeho podstata spočívá v tom, že n-alkylestery kyseliny 2-hydroxybenzoové s alkylem o 1 až 3 uhlíkových atomech se v prostředí n-alkanolů s 1-3 uhlíkových atomech ve směsi se 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem v přítomnosti odpovídajících alkoholátů sodných a jodidu sodného alkylují 1-ohloralkany s 16 až 18 uhlíkovými atomy při teplotě 120 až 140 °C. Tento způsob výroby látek používaných při výrobě fotomateriálů přináší vyšší výtěžky a výchozí látky jsou levnější než dosud používané.The solution concerns a method for producing 2-alkoxybenzoic acids with n-alkyls of higher carbon atoms. Its essence lies in the fact that n-alkyl esters of 2-hydroxybenzoic acid with alkyl of 1 to 3 carbon atoms are alkylated to 1-chloroalkanes with 16 to 18 carbon atoms in the environment of n-alkanols with 1-3 carbon atoms in a mixture with 2-methoxy- or 2-ethoxyethanol in the presence of corresponding sodium alcoholates and sodium iodide at a temperature of 120 to 140 °C. This method of producing substances used in the production of photomaterials brings higher yields and the starting materials are cheaper than those used so far.

Description

Vynález se týká způsobu výroby kyselin 2-alkoxybenzoových ε n-alkyly o vyšším počtu uhlíkových etomů reakcí elkylesterů kyseliny 2-hydroxybenzoové v prostředí n-alkanolů ve směsi s 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem a následným zmýdelněním esterů, vzniklých alkylaci.The present invention relates to a process for the preparation of 2-alkoxybenzoic acids with more carbon ethers by reacting 2-hydroxybenzoic acid alkyl esters in n-alkanols in admixture with 2-methoxy- or 2-ethoxyethanol and subsequently saponifying the alkylation esters.

Kyselin 2-alkoxybenzoových s vyššími alkyly se většinou používá jako meziproduktů k výrobě barvotvorných komponent pro fotografické materiály. Jejich příprava se provádí alkylací nižších esterfi kyseliny salicylové 1-brom nebo 1-jod-alkany v prostředí nižších alkoholů s odpovídajícím alkoholátem sodným, nppř.jodle Pierce J.S. a spol.; J.Am.Chem.Soc. 64. 1961 (1942). Vzniklé estery se dále zpracují alkalickou hydrolýzou. Alkylbromidy nebo alkyljodidy, používané k reakci, jsou poměrně drahé a málo dostupné, především s vyšším počtem uhlíkových atomů. Výtěžky kyselin, kterých se dosahuje, se pohybují pod 60 % teorie Tím dochází ke značným ztrátám na výchozích surovinách.Higher alkyl 2-alkoxybenzoic acids are mostly used as intermediates to produce color-forming components for photographic materials. They are prepared by alkylating the lower esters of salicylic acid with 1-bromo or 1-iodoalkanes in a lower alcohol environment with the corresponding sodium alcoholate, e.g., Pierce J.S. et al .; J.Am.Chem.Soc. 64, 1961 (1942). The resulting esters are further processed by alkaline hydrolysis. The alkyl bromides or alkyl iodides used in the reaction are relatively expensive and not readily available, especially with a higher number of carbon atoms. The yields of acids that are achieved are below 60% of theory. This leads to considerable losses in the starting materials.

Nyní bylo nalezeno, že kyseliny 2-alkoxybenzoové lze připcavit s lepším výsledkem elkylací esterů kyseliny salicylové s následným hydrolytickým převodem na volné kyseliny podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že n-alkylestery kyseliny 2-hydroxybenzoové s alkylem o 1 až 3 uhlíkových atomech se v prostředí n-alkanolů s 1 až 3 uhlíkovými atomy ve směsi se 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem v přítomnosti odpovídajících alkoholátů sodných a jodidu sodného alkylují 1-chloralkany s 16 až 18 uhlíkovými atomy při teplotě 120 až 140 °C. Jako alkalických činidel k vytvoření fenolátového aniontu se použije alkoholátů sodných z n-alkanolů, uplatněných v reakci jako prostředí. Vzniklé estery se po alkylaci hydrolyzují alkalickým hydroxidem na alkalickéIt has now been found that 2-alkoxybenzoic acids can be prepared with a better result by eluting the salicylic esters with subsequent hydrolytic conversion to the free acids of the invention, which is based on the n-alkyl esters of 2-hydroxybenzoic acid having an alkyl of 1 to 3 carbon atoms In the environment of n-alkanols having 1 to 3 carbon atoms in admixture with 2-methoxy- or 2-ethoxyethanol in the presence of the corresponding sodium alcoholates and sodium iodide, 1-chloroalkanes of 16 to 18 carbon atoms are alkylated at 120 to 140 ° C. Sodium alcoholates of the n-alkanols used in the reaction as the medium are used as alkaline reagents to form the phenolate anion. The resulting esters are hydrolyzed with alkali hydroxide to alkaline after alkylation

- 2 265 355 soli kyselin 2-alkoxybenzoových, které se z roztoků izolují okyselením, zpravidla anorganickými kyselinami. Výtěžky kyselin 2-alkoxybenzoových dosahují při tomto způsobu alkylsce až 80 % teorie se stupněm čistoty, potřebným pro další syntézu barvotvorných íbtokomponent.2,265,355 salts of 2-alkoxybenzoic acids which are isolated from the solutions by acidification, generally with inorganic acids. In this process, the yields of 2-alkoxybenzoic acids reach up to 80% of the theory with the degree of purity required for the further synthesis of the color-forming components.

Provedení syntézy je iřejmé z následujících příkladů.The synthesis of the synthesis is apparent from the following examples.

Příklad 1Example 1

K. roztoku alkoholátu, připraveného rozpuštěním 23 g sodíku ve směsi 310 ml methanolu a 150 ml 2-methoxyethanolu, se najednou přidá 14 g bezvodého jodidu sodného, 150 g methylesteru kyseliny salicylové a 260 g 1-chlorhexadekanu. Za míchání se oddestiluje 400405 ml směsi methanol-2-methoxyethanol v průběhu 2 h. Zbylá směs se udržuje při 126 et 130 °C do ztráty alkalické reakce, což nastává přibližně po 8 h. Ze směsi se pak vydestilují zbytky rozpouštědel, případně s použitím vakua. Zbytek se zředí 600 ml ethanolu, pevný chlorid sodný se z rozteku odstraní filtrací a zbylý ester se z chloridu vymyje malým množstvím ethanolu. K fil trátu se přidá 70 g hydroxidu draselného a estery se zmýdelní 3 h trvajícím varem pod zpětným chladičem. Po této době se z roztoku oddestiluje kolem 500 ml ethanolu, ke zbytku se ihned připustí 1000 ml studené vody a vzniklý roztok se v průběhu 30 min okyselí 65 A 70 ml konc. kyseliny chlorovodíkové. Po ochlazení se krystalická kyselina odfiltruje a na filtru promyje vodou. Po krystalizaci z ethanolu se získá 282sř 285 g kyseliny 2-hexadecyloxybe zoové, tající v rozmezí 56 λ* . 58 °G.To a solution of the alcoholate prepared by dissolving 23 g of sodium in a mixture of 310 ml of methanol and 150 ml of 2-methoxyethanol, 14 g of anhydrous sodium iodide, 150 g of methyl salicylic acid and 260 g of 1-chlorhexadecane are added in one portion. While stirring, 400405 ml of methanol-2-methoxyethanol are distilled off over 2 h. The remaining mixture is maintained at 126 ° C to 130 ° C until the alkaline reaction is lost, which occurs after approximately 8 h. vacuum. The residue was diluted with 600 ml of ethanol, solid sodium chloride was removed from the solution by filtration, and the remaining ester was washed out of the chloride with a small amount of ethanol. 70 g of potassium hydroxide are added to the filtrate, and the esters are saponified at reflux for 3 hours. After this time, about 500 ml of ethanol was distilled off from the solution, 1000 ml of cold water was immediately added to the residue, and the resulting solution was acidified with 65 A of 70 ml conc. hydrochloric acid. After cooling, the crystalline acid is filtered off and washed on the filter with water. After crystallization from ethanol, 282 g of 285 g of 2-hexadecyloxybenzoic acid, m.p. 55 ° G.

Příklad 2Example 2

K reakci se použije 166 g ethylesteru kyseliny salicylové místo methylesteru a ethanol místo methanolu ve stejném množství. Dále se postupuje jako v příkladu 1 s odéestilováním směsi ethanol -2-methoxyethanol z roztoku při alkylaci. Získá se kolem 285 g kyseliny 2-cetoxybenzoové o čistotě 98 Λ. 99 % dle obsahu COOH.166 g of ethyl salicylic acid were used in the reaction instead of the methyl ester and ethanol instead of methanol in equal amounts. The procedure of Example 1 is followed by distilling off the ethanol-2-methoxyethanol mixture from the solution during alkylation. About 285 g of 2-cetoxybenzoic acid with a purity of 98 98 are obtained. 99% according to COOH content.

Příklad 3Example 3

K reakci se použije 180 g n-propylesteru kyseliny salicylové180 g of n-propyl salicylic acid ester are used for the reaction

265 355 místo methylesteru, místo methanolu stejné množství n—propa— nolu a 2-methoxyethanol se vymění za 2-ethoxyethanol. Alkylace se provede s 290 g 1-chloroktadekanu místo cetylchloridu. Dále se postupuje způsobem, popsaným v příkladu 1 s rozdílem, že alkylace se provádí po oddestilování směsi n-propanol- 2-ethoxyethanol při teplotě 136« 140 °C. Získá se 310 315 g kyseliny 2-oktadecyloxabenzoové s tt. 60*£ 62 °C.265 355 instead of methyl ester, instead of methanol equal amounts of n-propanol and 2-methoxyethanol were replaced by 2-ethoxyethanol. Alkylation was carried out with 290 g of 1-chlorooctadecane instead of cetyl chloride. The procedure described in Example 1 is followed except that the alkylation is carried out after distilling off the n-propanol-2-ethoxyethanol mixture at 136-140 ° C. 310 315 g of 2-octadecyloxabenzoic acid of m.p. 60 DEG-62 DEG.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Process for the preparation of 2-alkoxybenzoic acids by alkylation of salicylic acid esters followed by hydrolytic conversion to the free acids, characterized in that the n-alkyl esters of 2-hydroxy benzoic acid with an alkyl of 1 to 3 carbon atoms are present in n-alkanols of 1 to 3 carbon atoms in admixture with 2-methoxy or 2-ethoxyethanol in the presence of the corresponding sodium alcoholates and sodium iodide, alkylate 1-chloroalkanes of 16 to 18 carbon atoms at 120 to 140 ° C.