CS265355B1 - Process for preparing 2-alkoxybenzoic acids - Google Patents
Process for preparing 2-alkoxybenzoic acids Download PDFInfo
- Publication number
- CS265355B1 CS265355B1 CS872872A CS287287A CS265355B1 CS 265355 B1 CS265355 B1 CS 265355B1 CS 872872 A CS872872 A CS 872872A CS 287287 A CS287287 A CS 287287A CS 265355 B1 CS265355 B1 CS 265355B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- acids
- acid
- esters
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 4
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- LODHFNUFVRVKTH-ZHACJKMWSA-N 2-hydroxy-n'-[(e)-3-phenylprop-2-enoyl]benzohydrazide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NNC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 LODHFNUFVRVKTH-ZHACJKMWSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 6
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCl CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 carbon ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCl VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1C(O)=O XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIBFSNNZILMTGW-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol;propan-1-ol Chemical compound CCCO.CCOCCO FIBFSNNZILMTGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSTXTALVALLOGG-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecoxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O ZSTXTALVALLOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXOWWPXTTOCKKU-UHFFFAOYSA-N 2-propoxybenzoic acid Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O OXOWWPXTTOCKKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCJMNOSIAGSZBM-UHFFFAOYSA-N 6-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O HCJMNOSIAGSZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- PMAFWTNVAFHRKT-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-methoxyethanol Chemical compound CCO.COCCO PMAFWTNVAFHRKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- WUKQWYDGYGGOMJ-UHFFFAOYSA-N methanol;2-methoxyethanol Chemical compound OC.COCCO WUKQWYDGYGGOMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby kyselin 2-alkoxvbenzoovýoh s n-alkyly o vyšším poštu uhlíkových atomů. Jeho podstata spočívá v tom, že n-alkylestery kyseliny 2-hydroxybenzoové s alkylem o 1 až 3 uhlíkových atomech se v prostředí n-alkanolů s 1-3 uhlíkových atomech ve směsi se 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem v přítomnosti odpovídajících alkoholátů sodných a jodidu sodného alkylují 1-ohloralkany s 16 až 18 uhlíkovými atomy při teplotě 120 až 140 °C. Tento způsob výroby látek používaných při výrobě fotomateriálů přináší vyšší výtěžky a výchozí látky jsou levnější než dosud používané.The invention relates to a method of manufacture 2-alkoxybenzoic acid with n-alkyl on higher carbon atoms. His the principle is that n-alkyl esters of 2-hydroxybenzoic acid with alkyl with 1 to 3 carbon atoms in the environment n-alkanols with 1-3 carbon atoms in a mixture with 2-methoxy- or 2-ethoxyethanol in the presence of matching sodium alcoholates and sodium iodide are alkylated 1-chloroalkanes with 16-18 carbon atoms atoms at a temperature of 120 to 140 ° C. This method of manufacturing substances used in the production of photo materials brings higher yields and starting materials are cheaper than used.
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyselin 2-alkoxybenzoových ε n-alkyly o vyšším počtu uhlíkových etomů reakcí elkylesterů kyseliny 2-hydroxybenzoové v prostředí n-alkanolů ve směsi s 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem a následným zmýdelněním esterů, vzniklých alkylaci.The present invention relates to a process for the preparation of 2-alkoxybenzoic acids with more carbon ethers by reacting 2-hydroxybenzoic acid alkyl esters in n-alkanols in admixture with 2-methoxy- or 2-ethoxyethanol and subsequently saponifying the alkylation esters.
Kyselin 2-alkoxybenzoových s vyššími alkyly se většinou používá jako meziproduktů k výrobě barvotvorných komponent pro fotografické materiály. Jejich příprava se provádí alkylací nižších esterfi kyseliny salicylové 1-brom nebo 1-jod-alkany v prostředí nižších alkoholů s odpovídajícím alkoholátem sodným, nppř.jodle Pierce J.S. a spol.; J.Am.Chem.Soc. 64. 1961 (1942). Vzniklé estery se dále zpracují alkalickou hydrolýzou. Alkylbromidy nebo alkyljodidy, používané k reakci, jsou poměrně drahé a málo dostupné, především s vyšším počtem uhlíkových atomů. Výtěžky kyselin, kterých se dosahuje, se pohybují pod 60 % teorie Tím dochází ke značným ztrátám na výchozích surovinách.Higher alkyl 2-alkoxybenzoic acids are mostly used as intermediates to produce color-forming components for photographic materials. They are prepared by alkylating the lower esters of salicylic acid with 1-bromo or 1-iodoalkanes in a lower alcohol environment with the corresponding sodium alcoholate, e.g., Pierce J.S. et al .; J.Am.Chem.Soc. 64, 1961 (1942). The resulting esters are further processed by alkaline hydrolysis. The alkyl bromides or alkyl iodides used in the reaction are relatively expensive and not readily available, especially with a higher number of carbon atoms. The yields of acids that are achieved are below 60% of theory. This leads to considerable losses in the starting materials.
Nyní bylo nalezeno, že kyseliny 2-alkoxybenzoové lze připcavit s lepším výsledkem elkylací esterů kyseliny salicylové s následným hydrolytickým převodem na volné kyseliny podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že n-alkylestery kyseliny 2-hydroxybenzoové s alkylem o 1 až 3 uhlíkových atomech se v prostředí n-alkanolů s 1 až 3 uhlíkovými atomy ve směsi se 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem v přítomnosti odpovídajících alkoholátů sodných a jodidu sodného alkylují 1-chloralkany s 16 až 18 uhlíkovými atomy při teplotě 120 až 140 °C. Jako alkalických činidel k vytvoření fenolátového aniontu se použije alkoholátů sodných z n-alkanolů, uplatněných v reakci jako prostředí. Vzniklé estery se po alkylaci hydrolyzují alkalickým hydroxidem na alkalickéIt has now been found that 2-alkoxybenzoic acids can be prepared with a better result by eluting the salicylic esters with subsequent hydrolytic conversion to the free acids of the invention, which is based on the n-alkyl esters of 2-hydroxybenzoic acid having an alkyl of 1 to 3 carbon atoms In the environment of n-alkanols having 1 to 3 carbon atoms in admixture with 2-methoxy- or 2-ethoxyethanol in the presence of the corresponding sodium alcoholates and sodium iodide, 1-chloroalkanes of 16 to 18 carbon atoms are alkylated at 120 to 140 ° C. Sodium alcoholates of the n-alkanols used in the reaction as the medium are used as alkaline reagents to form the phenolate anion. The resulting esters are hydrolyzed with alkali hydroxide to alkaline after alkylation
- 2 265 355 soli kyselin 2-alkoxybenzoových, které se z roztoků izolují okyselením, zpravidla anorganickými kyselinami. Výtěžky kyselin 2-alkoxybenzoových dosahují při tomto způsobu alkylsce až 80 % teorie se stupněm čistoty, potřebným pro další syntézu barvotvorných íbtokomponent.2,265,355 salts of 2-alkoxybenzoic acids which are isolated from the solutions by acidification, generally with inorganic acids. In this process, the yields of 2-alkoxybenzoic acids reach up to 80% of the theory with the degree of purity required for the further synthesis of the color-forming components.
Provedení syntézy je iřejmé z následujících příkladů.The synthesis of the synthesis is apparent from the following examples.
Příklad 1Example 1
K. roztoku alkoholátu, připraveného rozpuštěním 23 g sodíku ve směsi 310 ml methanolu a 150 ml 2-methoxyethanolu, se najednou přidá 14 g bezvodého jodidu sodného, 150 g methylesteru kyseliny salicylové a 260 g 1-chlorhexadekanu. Za míchání se oddestiluje 400405 ml směsi methanol-2-methoxyethanol v průběhu 2 h. Zbylá směs se udržuje při 126 et 130 °C do ztráty alkalické reakce, což nastává přibližně po 8 h. Ze směsi se pak vydestilují zbytky rozpouštědel, případně s použitím vakua. Zbytek se zředí 600 ml ethanolu, pevný chlorid sodný se z rozteku odstraní filtrací a zbylý ester se z chloridu vymyje malým množstvím ethanolu. K fil trátu se přidá 70 g hydroxidu draselného a estery se zmýdelní 3 h trvajícím varem pod zpětným chladičem. Po této době se z roztoku oddestiluje kolem 500 ml ethanolu, ke zbytku se ihned připustí 1000 ml studené vody a vzniklý roztok se v průběhu 30 min okyselí 65 A 70 ml konc. kyseliny chlorovodíkové. Po ochlazení se krystalická kyselina odfiltruje a na filtru promyje vodou. Po krystalizaci z ethanolu se získá 282sř 285 g kyseliny 2-hexadecyloxybe zoové, tající v rozmezí 56 λ* . 58 °G.To a solution of the alcoholate prepared by dissolving 23 g of sodium in a mixture of 310 ml of methanol and 150 ml of 2-methoxyethanol, 14 g of anhydrous sodium iodide, 150 g of methyl salicylic acid and 260 g of 1-chlorhexadecane are added in one portion. While stirring, 400405 ml of methanol-2-methoxyethanol are distilled off over 2 h. The remaining mixture is maintained at 126 ° C to 130 ° C until the alkaline reaction is lost, which occurs after approximately 8 h. vacuum. The residue was diluted with 600 ml of ethanol, solid sodium chloride was removed from the solution by filtration, and the remaining ester was washed out of the chloride with a small amount of ethanol. 70 g of potassium hydroxide are added to the filtrate, and the esters are saponified at reflux for 3 hours. After this time, about 500 ml of ethanol was distilled off from the solution, 1000 ml of cold water was immediately added to the residue, and the resulting solution was acidified with 65 A of 70 ml conc. hydrochloric acid. After cooling, the crystalline acid is filtered off and washed on the filter with water. After crystallization from ethanol, 282 g of 285 g of 2-hexadecyloxybenzoic acid, m.p. 55 ° G.
Příklad 2Example 2
K reakci se použije 166 g ethylesteru kyseliny salicylové místo methylesteru a ethanol místo methanolu ve stejném množství. Dále se postupuje jako v příkladu 1 s odéestilováním směsi ethanol -2-methoxyethanol z roztoku při alkylaci. Získá se kolem 285 g kyseliny 2-cetoxybenzoové o čistotě 98 Λ. 99 % dle obsahu COOH.166 g of ethyl salicylic acid were used in the reaction instead of the methyl ester and ethanol instead of methanol in equal amounts. The procedure of Example 1 is followed by distilling off the ethanol-2-methoxyethanol mixture from the solution during alkylation. About 285 g of 2-cetoxybenzoic acid with a purity of 98 98 are obtained. 99% according to COOH content.
Příklad 3Example 3
K reakci se použije 180 g n-propylesteru kyseliny salicylové180 g of n-propyl salicylic acid ester are used for the reaction
265 355 místo methylesteru, místo methanolu stejné množství n—propa— nolu a 2-methoxyethanol se vymění za 2-ethoxyethanol. Alkylace se provede s 290 g 1-chloroktadekanu místo cetylchloridu. Dále se postupuje způsobem, popsaným v příkladu 1 s rozdílem, že alkylace se provádí po oddestilování směsi n-propanol- 2-ethoxyethanol při teplotě 136« 140 °C. Získá se 310 315 g kyseliny 2-oktadecyloxabenzoové s tt. 60*£ 62 °C.265 355 instead of methyl ester, instead of methanol equal amounts of n-propanol and 2-methoxyethanol were replaced by 2-ethoxyethanol. Alkylation was carried out with 290 g of 1-chlorooctadecane instead of cetyl chloride. The procedure described in Example 1 is followed except that the alkylation is carried out after distilling off the n-propanol-2-ethoxyethanol mixture at 136-140 ° C. 310 315 g of 2-octadecyloxabenzoic acid of m.p. 60 DEG-62 DEG.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872872A CS265355B1 (en) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | Process for preparing 2-alkoxybenzoic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872872A CS265355B1 (en) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | Process for preparing 2-alkoxybenzoic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS287287A1 CS287287A1 (en) | 1989-02-10 |
| CS265355B1 true CS265355B1 (en) | 1989-10-13 |
Family
ID=5367096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872872A CS265355B1 (en) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | Process for preparing 2-alkoxybenzoic acids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265355B1 (en) |
-
1987
- 1987-04-23 CS CS872872A patent/CS265355B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS287287A1 (en) | 1989-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0101526B1 (en) | Process for the preparation of trifluoroethanol | |
| DK146125B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING PYRIMIDINE DERIVATIVES | |
| US8445715B2 (en) | Method of synthesizing fenofibrate | |
| CS265355B1 (en) | Process for preparing 2-alkoxybenzoic acids | |
| CN101113153A (en) | Process for the preparation of boronic acids and derivatives thereof | |
| HU188736B (en) | Process for producing chlorinated phenoxy-alkane-carboxylic acids | |
| US2485146A (en) | Manufacture of chloro cresoxy acetic acid | |
| US4137272A (en) | Process for the manufacture of 2-alkoxy-6-bromo-naphthalenes | |
| HU176293B (en) | Process for preparing salicylic acid derivatives | |
| HU213315B (en) | Process for producing arylacetic acids and their alkali metal salts | |
| US4618701A (en) | Process for preparing 6-acetoxy-2-naphthoic-acid and pure 6-hydroxy-2-naphthoic acid | |
| EP0138521B2 (en) | Process for preparing d-alpha-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid | |
| US5654338A (en) | Preparation of optically active α-(hydroxyphenoxy)alkanecarboxylic acids and derivatives thereof | |
| EP0490907B1 (en) | Process for the preparation of methylenebisphosphonic acids | |
| US3125412A (en) | Process ok the manufacture of alkali | |
| WO1990012780A1 (en) | Intermediates for the production of 2,4,5-trifluorbenzoyl fluoride | |
| JP3907787B2 (en) | Method for producing benzoic acid derivative | |
| US3974223A (en) | Process for manufacture of 3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzaldehyde from 3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzyl alcohol | |
| Kaiser et al. | Alcoholysis of Esters with Aluminum Alcoholates1 | |
| JP2547100B2 (en) | Process for producing 2,4,5-trifluoro-3-alkoxybenzoic acid | |
| US4324906A (en) | Citric acid esters and process for producing citric acid | |
| Rao Koganty et al. | A convenient preparation of 18O‐dimethylformamide | |
| US2895927A (en) | Synthesis of thyronine compounds | |
| US3622619A (en) | Biphenyl compounds | |
| USRE30755E (en) | Process for the preparation of alkali-metal salts of carboxyalkoxy succinates |