CS265355B1 - Způsob výroby kyselin 2-alkoxybenzoovýoh - Google Patents

Abstract

Řešení se týká způsobu výroby kyselin 2-alkoxvbenzoovýoh s n-alkyly o vyšším poštu uhlíkových atomů. Jeho podstata spočívá v tom, že n-alkylestery kyseliny 2-hydroxybenzoové s alkylem o 1 až 3 uhlíkových atomech se v prostředí n-alkanolů s 1-3 uhlíkových atomech ve směsi se 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem v přítomnosti odpovídajících alkoholátů sodných a jodidu sodného alkylují 1-ohloralkany s 16 až 18 uhlíkovými atomy při teplotě 120 až 140 °C. Tento způsob výroby látek používaných při výrobě fotomateriálů přináší vyšší výtěžky a výchozí látky jsou levnější než dosud používané.

Description

Vynález se týká způsobu výroby kyselin 2-alkoxybenzoových ε n-alkyly o vyšším počtu uhlíkových etomů reakcí elkylesterů kyseliny 2-hydroxybenzoové v prostředí n-alkanolů ve směsi s 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem a následným zmýdelněním esterů, vzniklých alkylaci.

Kyselin 2-alkoxybenzoových s vyššími alkyly se většinou používá jako meziproduktů k výrobě barvotvorných komponent pro fotografické materiály. Jejich příprava se provádí alkylací nižších esterfi kyseliny salicylové 1-brom nebo 1-jod-alkany v prostředí nižších alkoholů s odpovídajícím alkoholátem sodným, nppř.jodle Pierce J.S. a spol.; J.Am.Chem.Soc. 64. 1961 (1942). Vzniklé estery se dále zpracují alkalickou hydrolýzou. Alkylbromidy nebo alkyljodidy, používané k reakci, jsou poměrně drahé a málo dostupné, především s vyšším počtem uhlíkových atomů. Výtěžky kyselin, kterých se dosahuje, se pohybují pod 60 % teorie Tím dochází ke značným ztrátám na výchozích surovinách.

Nyní bylo nalezeno, že kyseliny 2-alkoxybenzoové lze připcavit s lepším výsledkem elkylací esterů kyseliny salicylové s následným hydrolytickým převodem na volné kyseliny podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že n-alkylestery kyseliny 2-hydroxybenzoové s alkylem o 1 až 3 uhlíkových atomech se v prostředí n-alkanolů s 1 až 3 uhlíkovými atomy ve směsi se 2-methoxy- nebo 2-ethoxyethanolem v přítomnosti odpovídajících alkoholátů sodných a jodidu sodného alkylují 1-chloralkany s 16 až 18 uhlíkovými atomy při teplotě 120 až 140 °C. Jako alkalických činidel k vytvoření fenolátového aniontu se použije alkoholátů sodných z n-alkanolů, uplatněných v reakci jako prostředí. Vzniklé estery se po alkylaci hydrolyzují alkalickým hydroxidem na alkalické

- 2 265 355 soli kyselin 2-alkoxybenzoových, které se z roztoků izolují okyselením, zpravidla anorganickými kyselinami. Výtěžky kyselin 2-alkoxybenzoových dosahují při tomto způsobu alkylsce až 80 % teorie se stupněm čistoty, potřebným pro další syntézu barvotvorných íbtokomponent.

Provedení syntézy je iřejmé z následujících příkladů.

Příklad 1

K. roztoku alkoholátu, připraveného rozpuštěním 23 g sodíku ve směsi 310 ml methanolu a 150 ml 2-methoxyethanolu, se najednou přidá 14 g bezvodého jodidu sodného, 150 g methylesteru kyseliny salicylové a 260 g 1-chlorhexadekanu. Za míchání se oddestiluje 400405 ml směsi methanol-2-methoxyethanol v průběhu 2 h. Zbylá směs se udržuje při 126 et 130 °C do ztráty alkalické reakce, což nastává přibližně po 8 h. Ze směsi se pak vydestilují zbytky rozpouštědel, případně s použitím vakua. Zbytek se zředí 600 ml ethanolu, pevný chlorid sodný se z rozteku odstraní filtrací a zbylý ester se z chloridu vymyje malým množstvím ethanolu. K fil trátu se přidá 70 g hydroxidu draselného a estery se zmýdelní 3 h trvajícím varem pod zpětným chladičem. Po této době se z roztoku oddestiluje kolem 500 ml ethanolu, ke zbytku se ihned připustí 1000 ml studené vody a vzniklý roztok se v průběhu 30 min okyselí 65 A 70 ml konc. kyseliny chlorovodíkové. Po ochlazení se krystalická kyselina odfiltruje a na filtru promyje vodou. Po krystalizaci z ethanolu se získá 282sř 285 g kyseliny 2-hexadecyloxybe zoové, tající v rozmezí 56 λ* . 58 °G.

Příklad 2

K reakci se použije 166 g ethylesteru kyseliny salicylové místo methylesteru a ethanol místo methanolu ve stejném množství. Dále se postupuje jako v příkladu 1 s odéestilováním směsi ethanol -2-methoxyethanol z roztoku při alkylaci. Získá se kolem 285 g kyseliny 2-cetoxybenzoové o čistotě 98 Λ. 99 % dle obsahu COOH.

Příklad 3

K reakci se použije 180 g n-propylesteru kyseliny salicylové

265 355 místo methylesteru, místo methanolu stejné množství n—propa— nolu a 2-methoxyethanol se vymění za 2-ethoxyethanol. Alkylace se provede s 290 g 1-chloroktadekanu místo cetylchloridu. Dále se postupuje způsobem, popsaným v příkladu 1 s rozdílem, že alkylace se provádí po oddestilování směsi n-propanol- 2-ethoxyethanol při teplotě 136« 140 °C. Získá se 310 315 g kyseliny 2-oktadecyloxabenzoové s tt. 60*£ 62 °C.

Claims (1)

1. řfiEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob výroby kyselin 2-alkoxybenzoových alkylací esterů kyseliny salicylové s následným hydrolytickým převodem na volné kyseliny, vyznačený tím, že n-alkylestery kyseliny 2-hydroxy benzoové s alkylem o 1 až 3 uhlíkových atomech se v prostředí n-alkanolů s 1 až 3 uhlíkovými atomy ve směsi se 2-methoxynebo 2-ethoxyethanolem v přítomnosti odpovídajících alkoholátů sodných a jodidu sodného alkylují 1-chloralkany s 16 až 18 uhlí kovými atomy při teplotě 120 aŽ 140 °C.