CS265262B1 - Způsob přípravy di-tercbutyldihydroxybenzenů - Google Patents
Způsob přípravy di-tercbutyldihydroxybenzenů Download PDFInfo
- Publication number
- CS265262B1 CS265262B1 CS871979A CS197987A CS265262B1 CS 265262 B1 CS265262 B1 CS 265262B1 CS 871979 A CS871979 A CS 871979A CS 197987 A CS197987 A CS 197987A CS 265262 B1 CS265262 B1 CS 265262B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tert
- parts
- sulfuric acid
- methyl ether
- alkylation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy di-terc.butyldihydroxybenzenů
vzorce I alkylaci příslušných
dihydroxybenzenů terc.butylmetyleterem
za přítomnosti katalyzátoru, výhodně
kyseliny sirova při teplotě 0 až
70 °C v přebytečném terč.butylmetyleteru
případně v pomocném inertním rozpouštědle.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy di-tercbutylhydroxybenzenů alkylací příslušných dihydroxybenzenů pomocí terc,butylmetyleteru.
Substituované dvojmocné fenoly., tj, hydrochinon, rezorcin a pyrokatechin, které obsahují v molekule objemné alkylové substituenfy vázané na uhlík jsou schopné reakce s volnými radikály a přerušovat nebo zpomalovat radikálové reakce. Zvláště důležité jsou v tomto ohledu deriváty hydrichinonu, které mají široké použití jako stabilizátory a antioxidanty na stabilizaci rostlinných a živočišných tuků, nasycených i nenasycených uhlovodíků a jejich směsí, mazadel, benzinů, monomerů, citlivých organických látek různého charakteru, organických polymerů, syntetických kaučuků, fotografických emulzí a podofcnŠ..
Tyto látky jsou připravovány zatím buŮ alkylací dvojmocných fenolů izobutylenem za katalýzy koncentrovanou kyselinou sírovou, přičemž izobutylen se používá přímo nebo je připravován dehydratací terciárního butanolu nebo se k alkylacím používá terč. butylhalogenidů, většinou terč. butylchloridu a alkyláce je prováděna za katalýzy chloridu zinečnatého, železitého nebo hlinitého většinou vždy v prostředí etanolu.
Nevýhoda těchto postupů spočívá v tom, že izobutylen /2-metylpropen/ je pro běžnou laboratorní praxi nebo malotonážní výrobu prakticky nedostupný, navíc je to za běžných teplot plyn a práce s ním předkládá nezbytné a někdy i poměrně složité technické úpravy zařízení. Druhý způsob využívající terc.butylhalogenidů používá poměrně drahé a ne zcela běžné chemikálie. Rovněž zpracování reakčních směsí u obou způsobů a izolace produktů není jednoduchá.
Uvedene nedostatky doposud známých postupů řeší předložený vynález, jehož předmětem je nový způsob přípravy diterc.butyldihydroxybenzenů. Podstata vynálezu spočívá v tom, alkylace příslušných dihydroxybenzenů se provádí terč.butyIraetyleterera za přítomnosti kyselého katalyzátoru, výhodně koncentrované kyseliny sírové při teplotě 0 až 70eC v přebytečném terc.butyImetyleteru, případně v pomocném inetrním rozpouštědle.
265 262
Praktické provedení spočívá v tom, že se připraví roztok dihydroxybenzenu ve směsi inertního rozpouštědla a potřebného množství terc.butylmetyleteru a za míchání se přikape malé množství koncentrované kyseliny sírové nebo se přidá jiný vhodný katalyzátor· Začne probíhat mírně exotermní reakce, která je prakticky nejpozději do 60 minut ukončena, produkt se ze směsi vyloučí v krystalické formě a lze jej snadno izolovat. Reakce probíhá snadno i bez zahřívání při obyčejné teplotě. Jako inertní rozpouštědla se osvědčí'* Xy především kapalné alifatické uhlovodíky nebo benzin, ale je možné použít i jiných, k reakci inertních látek, jako jsou například chlorovaná rozpouštědla, aromatické kapalné uhlovodíky jako toluen Či xylen, ale i kyselinu octovou. Reakce je katalyzována nejen kyselinou sírovou, která vzhledem k její dostupnosti a výtěžkům při ' reakci je výhodní, ale lze užít i jiných kyselých katalyzátorů, jako jsou jiné anorganické i organické kyselin^ například dodecylbenzensulfonová kyselina, kyselina p-toluensulfonová, ale i tzv. Lewisovy kyseliny..
Detekci a kontrolu průběhu reakce i kvalitativní analýzu produktu lze provést snadno chromatografií na tenké vrstvě silikagelu, například na desce Silufolu UV 254 a detekcí pod UV světlem s vyvíjením v soustavě cyklohex- an-acetoh 3:1 ·
Dále uvedené příklady popisují provedení reakce. Uváděné díly jsou hmotnostní.
Příklad 1
Do reaktoru bylo předloženo 150 dílů hexanu, do kterého bylo připuštěno 60 dílů terc.butylmetyleteru. Do tohoto roztoku bylo za míchání přidáno 27,5 dílů rezorcinu a po jeho rozpuštění bylo při teplotě 20*0 během půl hodiny přikapáno 5 dílů koncentrované kyseliny sírové. Teplota se mírně zvýší sama na 25°C, po půl hodině se roztok zahřeje na další půl hodiny na teplotu 35°C. Do takto vzniklé reakční směsi se přidá za míchání 150 dílů vody teplé 40°C a mícháním se vyloučí světle růžová látka. Ta se odsaje na nuči, promyje vodou tak, aby byl vymyt všechen vedlejší růžový produkt a látka zůstala čistě bílá. Pak vzniklý produkt se suší na lískové sušárně. Výtěžek čistě bílé krystalické látky, 4,6-diterc.butylrezorcinu, je 89%, teplota tání 121 «S 3°C.
Příklad 2
265 262
Do reaktoru bylo předloženo 180 dílu lehkého benzinu, do kterého bylo přidáno 50,2 dílů tero.butyljnetyleteru, což je pro reakci asi 10% přebytek oproti teorii· nevzniklé směsi bylo vneseno 27,5 dílů hydrochinónu a pojeho rozpuštění bylo během 20 min. přikapáno do směsi 45 dílů koncentrované kyseliny sírové· Teplota přitom vzroste na 35°C· Ke konci přikapávání se začne rozpustidlová vrstva kalit vylučovaným produktem· Po skončení přidávání kyseliny sírové se teplota zvýší na 45°C, reakční směs se při této teplotě udržuje 1 hodinu a potom se vyloučený produkt odsaje. Na nuči se promyje asi 600 díly vody a vybere· Získá se 129 dílů vlhké pasty produktu, který po usušení v lískové sušárně činí 96 dílů· Produkt tvoří jasně bílé jehličky o teplotě tání 218°C. Připravený 2,5-diterc.butylhydrochinon byl získán s výtěžkem 86,4 % teorie. '
Příklad 3
Do reakční banky bylo předloženo 200 dílů n-heptanu, do kterého bylo přidáno 50,2 dílů terc.butylmetyletru. V této směsi bylo rozpuštěno 27,5 dílů pyrokatechinu. Při teplotě 10°C bylo pak během 1 hodiny v malých dávkách přidáno celkem 25 dílů koncentrované kyseliny sírové. Po skončení dávkování byl reakční roztok zahřát na teplotu 50°C a za této teploty míchán po dobu 1 hodiny. Po ochlazení na teplotu 20°C a po naočkováni směsi došlo k vyloučení produktu - 3,5-diterc.butylpyrokatechinu - ve formě bezbarvých destiček o teplotě tání 96°<g 98°C,které byly získány odsátím reakční směsi, promytím filtračního koláče 300 díly vody a sušením· 'Výtěžek reakce je 39,7 dílů, což odpovídá 72 % teorie.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU265 262Způsob přípravy di-terc.butyldihydroxybenzenů následujícího vzorce /CH3/3-C /CH3/3-C alkylací příslušných dihydroxybenzenů, vyznačený tím, že se alkyláce provádí terc.butylmetyleterem za přítomnosti kyselého katalyzátoru, výhodně koncentrované kyseliny sírové, při teplotě 0° až 70°C v přebytečném terc.butylmetyleteru, případně v pomocném inertním rozpouštědle.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871979A CS265262B1 (cs) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | Způsob přípravy di-tercbutyldihydroxybenzenů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871979A CS265262B1 (cs) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | Způsob přípravy di-tercbutyldihydroxybenzenů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197987A1 CS197987A1 (en) | 1989-02-10 |
| CS265262B1 true CS265262B1 (cs) | 1989-10-13 |
Family
ID=5355546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS871979A CS265262B1 (cs) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | Způsob přípravy di-tercbutyldihydroxybenzenů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265262B1 (cs) |
-
1987
- 1987-03-24 CS CS871979A patent/CS265262B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS197987A1 (en) | 1989-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8067612B2 (en) | Method for producing bisbenzoxazoles | |
| JP5548450B2 (ja) | アルキルフェニルカルボン酸の第三アミドの製造方法 | |
| US4301306A (en) | Norbornenyl phenolic compounds | |
| IL22669A (en) | (Alaoxy-low benzamide) -New pyrolidines and piperidines | |
| Nozakura et al. | Cyanoethylation of Trichlorosilane. I. β-Addition. | |
| US3433835A (en) | Process for the preparation of phenols containing unsaturated groups | |
| CS265262B1 (cs) | Způsob přípravy di-tercbutyldihydroxybenzenů | |
| US4062865A (en) | Process for the synthesis of substituted indolenines | |
| USRE29468E (en) | Process for making a C1 -C7 aliphatic hydrocarbyl ester of an N-[2,6-di(C1 -C7 alkyl)phenyl] α-aminocarboxylic acid | |
| US4140862A (en) | Salts of diamines and tetrahalophthalates | |
| US3989731A (en) | Production of dimers of dicyclopentadienyl iron compounds | |
| US2292998A (en) | Nitrogen substituted sulphimides | |
| RU2128657C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидроксикумаринов | |
| US4760169A (en) | Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters | |
| NO156610B (no) | Silaner. | |
| US3317573A (en) | Heterocyclic organotin compounds | |
| SU1318157A3 (ru) | Способ получени производных 1-карбамоил-3-(3,5-дихлорфенил)-гидантоина | |
| US3929847A (en) | Ether diester derivatives of p-dioxanone | |
| US2573608A (en) | N-fluorenyl n-alkyl beta-haloalkyl amines | |
| US2526533A (en) | Preparation of novel esters of betahydroxy carboxylic acids by the reaction of beta-lactones with phenols | |
| US3833648A (en) | Process for preparing acylphenoxyaliphatic acid derivatives | |
| Goralski | 2-(trans-. beta.-Styrylsulfonyl)-and 2-((trans-2-phenylcyclopropyl) sulfonyl) thiophene | |
| US3357992A (en) | Process for preparing sultones | |
| US3360528A (en) | 2-chloro-4h-1, 3, 2-dioxaphosphorin-4-ones and process for preparing them | |
| SU422250A1 (ru) | Способ получени -ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты |