CS264942B1

CS264942B1 - Sekundární amidy N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny a způsob jejich výroby

Info

Publication number: CS264942B1
Application number: CS882217A
Authority: CS
Inventors: Pavel Rndr Csc Pazdera; Drahoslav Ondracek
Original assignee: Pazdera Pavel; Drahoslav Ondracek
Priority date: 1988-04-01
Filing date: 1988-04-01
Publication date: 1989-09-12
Also published as: CS221788A1

Abstract

Řešení se týká sekundárních amidů N- -(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny obecného vzorce I, kde X znamená N-morfolino-, N-piperidino-, Ν,Ν-diethylamino-, N,N-dibutylamino-, Ν,Ν-bis(2-hydroxyethyl)aminoskupinu, a způsobu jejich výroby reakcí 2-isothiokyanatobenzonitrilu se sekundárním aminem v prostředí dichlormethanu, směsi dichlormethan-petrolether, případně v methanolu za teploty místnosti. Látky obecného vzorce I jsou ťbagenty pro přípravu derivátů 4H-benzo [d ] (1,3j thiazinu, využívaných ve farmakologii a v zemědělství .

Description

57) Řešení se týká sekundárních amidů N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny obecného vzorce I, kde X znamená N-morfolino-, N-piperidino-, Ν,Ν-diethylamino-, N,N-dibutylamino-, Ν,Ν-bis(2-hydroxyethyl)aminoskupinu, a způsobu jejich výroby reakcí 2-isothiokyanatobenzonitrilu se sekundárním aminem v prostředí dichlormethanu, směsi dichlormethan-petrolether, případně v methanolu za teploty místnosti. Látky obecného vzorce I jsou ťbagenty pro přípravu derivátů 4H-benzo [d ] (1,3j thiazinu, využívaných ve farmakologii a v zemědělství .

CS 264 942 Bl

Vynález se týká sekundárních amidů N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny obecného vzorce I,

(i) kde X znamená N-morfolino-, N-piperidino-, Ν,Ν-diethylamino-, Ν,Ν-dibutylamino-, N,N-bis(2-hydroxyethyl)aminoskupinu a způsobu jejich výroby reakcí 2-isothiokyanatobenzonitrilu se sekundárními aminy v prostředí dichlormethanu, směsi dichlormethanpetrolether, případně v methanolu za teploty místnosti.

Látky obecného vzorce I a způsob jejich výroby nebyly doposud popsány. Je známo, že příbuzné N-fenylthiokarbamoylamidy lze připravit reakcí fenylisothiokyanátu s primárními i sekundárními aminy v organických rozpouštědlech ve výtěžku 65 až 95 % (Houben-Weyl, Methode der organischen Chemie, svazek IX, 4. vydání, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1955, str. 890).

Nyní bylo nalezeno, že reakcí 2-isothiokyanatobenzonitrilu se sekundárními aminy za teploty místnosti v roztoku dichlormethanu, směsi dichlormethan-petrolether, nebo v methanolu lze vyrobit sekundární amidy N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny obecného vzorce I ve výtěžku 69 až 92 %.

Přikladl

K roztoku 9 g (0,056 mol) 2-iso*hiokyanatobenzonitrilu v 80 cm směsi dichlormethan-petrolether (1:1) bylo za teploty místnosti přikapáno 6 g (0,082 mol) diethylaminu. Po dvou hodinách byla reakční směs zahuštěna na poloviční objem, krystaly odsáty, promyty dichlormethanem a petroletherem.

Bílá krystalická látka, teplota tání 103 až 104 °C. Výtěžek diethylamidu N-(2-kyanfenyl) thiokarbamové kyseliny 9,9 g (74,4 %).

IR spektrum (KBR tableta): V (NH) 3 180, ? (CN) 2 230 , V (C=C) 1 600 , V (NHCS) 1 535 ,

240 cm^-1.

Příklad 2

K roztoku 3 g (0,019 mol) 2-isothiokyanatobenzonitrilu v 50 cm dichlormethanu bylo přidáno 1,63 g (0,019 mol> morfolinu. Po 4 hodinách byl produkt odsát, promyt dichlormethanem a petroletherem.

Bílá krystalická látka, teplota tání 134 až 135 °C. Výtěžek morfolidu N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny 3,8 g (80,9 %) . IR spektrum (KBr tableta) : (NH) 3 260, i¹ (CN) 2 230, \T(C=C) 1 600,v(NHCS) 1 535, 1 220 cm¹.

Příklad 3

K roztoku 2-isothiokyanatobenzonitrilu (3 g, tj. 0,019 mol) v 50 cn? dichlormethanu bylo přidáno ekvimolární množství piperidinu (1,6 g). Po 3 hodinách byl produkt odsát, promyt dichlormethanem a petroletherem.

Bílé krystaly, teplota tání 135 až 137 °C. Výtěžek piperididu N-, (2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny 4,0 g (85,8 %). IR spektrum (KBr tableta): . (NH) 3 220, , (CN) 2 230,

V(C=C) 1 600,)/ (NHCS) 1 530 , 1 240 cm“¹.

CS 264 942 Bl

Příklad 4

K roztoku 3 g (0,019 mol) 2-isothiokyanatobenzonitrilu v 75 cm směsi dichlormethan-petrolether (1:1) bylo přidáno 2,4 g dibutylaminu (0,019 mol). Po dvou hodinách byly krystaly odsáty, promyty dichlormethanem a petroletherem.

Bílá krystalická látka, teplota tání 101 až 103 °C. Výtěžek dibutylamidu N-(2-kyanfenyl) thiokarbamové kyseliny 5,1 g (92,7 %) . IR spektrum (KBr tableta) : IHNH) 3 300, 1/ (CN)

230,V (C=C) 1 600, iZ(NHCS) 1 530 , 1 220 cm^-1.

Příklad 5

K roztoku diethanolaminu (3,9 g, tj. 0,037 mol) ve 150 cm^{2 3} methanolu byl přikapán roztok obsahující 6 g (0,037 mol) 2-isothiokyanatobenzonitrilu ve 30 cm³ methanolu. Po 5 hodí nách bylo k roztoku přidáno aktivní uhlí, směs filtrována a rozpouštědlo odpařeno.

Bílé krystaly, teplota tání 96 až 98 °C. Výtěžek bis(2-hydroxyethyl)amidu N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny 6,8 g (69,3 %) . IR spektrum (KBr tableta):V (NH) 3 200, V (CN)

210, 1/ (C=C) 1 610, \í(NHCS) 1 550, 1 210, V (OH) 3 380 cm'¹.

Sekundární amidy N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové -...diny jsou reagenty pro přípravu derivátů 4H-benzo[d][l,3]thiazinu využívaných ve farmakologii a v zemědělství.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Sekundární amidy N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny obecného vzorce I,

CN \|

NH —CS—X (I) kde X znamená N-morfolino-, N-piperidino-, Ν,Ν-diethylamíno-, N,N-dibutylamino-, N,N-bis(2-hydroxyethyl)aminoskupinu.
2. Způsob výroby sekundárních amidů vzorce I dle bodu 1 vyznačený tím, že se sekundárním aminem obecného vzorce II,

N-(2-kyanfenyl)thiokarbamové kyseliny obecného ponechá reagovat 2-isothiokyanatobenzonitril se

XH (II) kde X má v bodě 1 uvedený význam, za teploty místnosti v prostředí dichlormethanu, směsi dichlormethan-petrolether, nebo v methanolu.