CS264873B1

CS264873B1 - Membrána pro baryovou iontová selektivní elektrodu

Info

Publication number: CS264873B1
Application number: CS872572A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Rndr Panoch; Miloslav Rndr Semler
Original assignee: Panoch Miroslav; Semler Miloslav
Priority date: 1987-04-10
Filing date: 1987-04-10
Publication date: 1989-09-12
Also published as: CS257287A1

Abstract

Membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu se zlepšenými vlastnostmi při aplikaci, tvořená filmem polymerního materiálu, jako je polyvínylchlorid, měkčeného o-nitrofenyl-n-oktyletherem, o-nitrofenyl-n-dodecyletherem nebo 2,4-dinitrofenyl-n-oktyletherem, v němž je rozpuštěna komplexní barnatá sůl schematického vzorce L2-Ba.(TPB)2, kde Ba je barnatý kation, TPB lipofilnl tetrafenylboritanový anion a L je ligand, neutrální nosič, substituovaný diamid kyseliny 3,6,9-trioxaundekandiové, konkrétně N,Ν'-difenyl-Ν,Ν'-di-(2-n-propyloxykarbonylfenyl)diamid kyseliny 3,6,9-trioxaundekandiové .

Description

Vynález se týká membrány pro baryovou iontově selektivní elektrodu, přesněji neutrálního nosiče, který tvoří ligand v komplexní barnaté soli, která je vlastni aktivní složkou měniče iontů v membráně.

Baryová elektroda je jedním z novějších typů iontově selektivních elektrod, objevujících se v poslední době v literatuře i na trhu. Přípravou neutrálních nosičů na bázi substituovaných diamidů kyselin oligoglykolových, případně substituovaných diamidů substituovaných kyselin oligoglykolových a komplexních barnatých solí s nimi a membrán pro tuto elektrodu se zabýval Simon se spolupracovníky (např. Guggi, M.; Pretsch, E.; Simon, W.: Anal. Chim. Acta 1977, 91, 107, Laubli, M. W.; Dinten, 0.; Pretsch, E.; Simon, W.: Anal. Chem. 1985, 57, 2756) Jako polymerní matrici pro plastické membrány použili vysokomolekulárního polyvinylchloridu a jako rozpouštědla komplexních solí a zároveň změkčovadla PVC použili o-nitrofenyl-n-oktyletheru.

Jsou též popsány membrány podle čs. autorského osvědčení č. 217 537, kde je jako aniontů pro komplexní soli použito lipofilních tetraarylboritanových aniontů, čs. autorského osvědčení č. 224 919, kde je jako ligandu použito N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-ethoxykarbonylfenyl)diamidu kyseliny 3,6,9-trioxaundekandiové a čs. autorského osvědčení č. 240 059, kde je jako ligandu použito N,Ν'-difenyl-Ν,Ν¹-di-(2-naftyl)diamidů kyseliny 3,6,9-trioxaundekandiové.

Zlepšené selektivní vlastnosti vůči důležitým, často se vyskytujícím interferentům, iontům sodným a vápenatým, vykazuje membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu podle vynálezu, tvořená roztokem nové barnaté komplexní soli v nitrovaných arylalkyletherech, fixovaným ve vhodné polymerní matrici, např. vysokomolekulárního polyvinylchloridu, vyznačené tlm, že ligandem L komplexní soli schematického vzorce <L₂ . Ba) (TPB)₂ je N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-n-propyloxykarbonylfenyl)diamid kyseliny 3,6,9-trioxaundekandiové, strukturního vzorce

Ba je barnatý kation a TPB je lipofilní tetrafenylboritanový anion.

Vlastnosti připravených a použitých membrán jsou demonstrovány v uvedených příkladech.

Příklad 1

Běžným postupem, odlitím z cyklohexanonového roztoku, byla připravena membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu, obsahující komplexní barnatou sůl schematického vzorce L₂ . Ba . (TPB)₂, kde L je ligand podle vynálezu, tedy N,N'-difenyl-Ν,Ν'-di-(2-n-propyloxykarbonylfenyl) diamid kyseliny 3,6,9-trioxaundekandiové, Ba je barnatý kation a TPB je lipofilní tetrafenylboritanový anion. Komplexní sůl je rozpuštěna v o-nitrofenyl-n-oktyletheru a roztokem je měkčen vysokomolekulárni polyvinylchlorid Mevil III. Membrána o tlouštce 0,2 mm má složení: Lj . Ba . (TPB)₂ 1,43 hmot. %, o-nitrofenyl-n-oktylether 60,00 hmot. % a Mevil III 38,57 hmot. %.

Z membrány byla zhotovena elektroda s vnitřním referentním elektrolytem BaCl,, c = 0,1 — 1 mol.l a vnitřní referentní elektrodou Ag/AgCl. Elektroda byla měřena v článku S nasycenou kalomelovou elektrodou. Měření byla prováděna ve vodných roztocích při teplotě 293 -2 K.

Odezva elektrody na aktivitu barnatých iontů byla měřena v roztocích BaCl,, v rozmezí kon—6 —1 — I oentraci c = 10 až 10 mol.l . Výsledky měření jsou uvedeny v tabulce X.

BaCl₂, σ = a-6

10'

Tabulka I (mol . I^-1)

EMS článku (mV)

-91,3 -64,3 -36,9 - 9,9 + 14,7 +38,2

a za stejných podmínek byly měřeny koeficienty selektivity
južiti roztoků chloridů příslušných kationtů Pot v podobě log K_n . v tabulace II. tía, j Tabulka II	c = 0,1 mol . I^-1
j =	^KB^j	j =	^log Cj
Li⁺	-3,49	nhJ	-3,32
Na⁺	-3,22	Mg²⁺	-5,23
K⁺	-2,94	Ca²⁺	-3,39
Rb⁺	-2,89	Sr²⁺	-1,12
Cs⁺	-2,86

Příklad 2

Obdobně jako v příkladu 1 byla zhotovena membrána se stejnou komplexní solí L₂ . Ba .

. (TPB)₂ a jako změkčovadla PVC bylo použito o-nitrofenyl-n-dodecyletheru. Membrána měla slo žení: L₂ . Ba . (TPB)₂ 1,43 hmot. S, o-nitrofenyl-n-dodecylether 60,00 hmot. % a Mevil III 38,57 hmot. i. Stejně jako v příkladu 1 z ní byla zhotovena elektroda a proměřovány její

vlastnosti. Odezva na aktivitu tivity v tabulce IV.	barnatých iontů je uvedena v tabulce III a koeficienty selek-
		Tabulka	XII
BaC^z	c «	(mol . I^-1)	EMS	článku (mV)
	10-⁶			-89,5
	10~⁵			-65,9
	10'⁴			-38,4
	10³			-11,3
	io^-2			+13,3
	10¹			+36,5
		Tabulka	IV
3 =		^log Cj	j »	^lo* ^KBa*j
Li⁺		-4,44	nhJ	-3,60
Na⁺		-3,30	Mg²⁺	-5,32
K⁺		-2,86	Ca²⁺	-3,39
Rb⁺		-2,63	Sr²⁺	-1,19
Cs⁺		-2,71

Jako v příkladu 1 byla zhotovena membrána, kde jako změkčovadlo bylo použito 2,4-dinitro fenyl-n-oktyletheru. Membrána měla složení: L₂ . Ba . (TPB)₂ 1,43 hmot. %, 2,4-dinitrofenyl-n-oktylether 60,00 hmot. % a Mevil III 38,57 hmot. %. Jako v příkladu 1 z ní byla zhotovena elektroda a proměřovány její vlastnosti. Odezva na aktivitu barnatých iontů je uvedena v tabulce V a koeficienty selektivity v tabulce ví.

Tabulka V

BaCl₂,	c -	(mol . I¹)	EMS článku	(mV)
	10⁶		-88,7
	10⁵		-61,7
	ΙΟ^-4		-33,7
	10^-3		- 7,0
	10^-2		+16,9
	10^-1		+ 40,2
		Tabulka VI
3 =		- „Pot ^{log K}Ba,j	j =	^K^j
Li⁺		-3,49	nh£	-3,26
Na⁺		-3,24	Mg²⁺	-6,12
K⁺		-2,91	Ca²+	-3,02
Rb⁺		-2,86	Sr²⁺	-0,76
Cs⁺		-2,97
	P	Ř E D M Ě T	VYNÁLEZU

Membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu tvořená fólií vhodného polymerního

Claims

Membrána pro baryovou iontově selektivní elektrodu tvořená fólií vhodného polymerního materiálu, například vysokomolekulárniho polyvinylchloridu s měničem iontů na bázi komplexní barnaté soli schematického vzorce (L₂ . Ba) (TPB)₂ kde L je ligand, neutrální nosič, Ba je barnatý kation a TPB je lipofilní tetrafenylboritano· vý anion, vyznačená tím, že jako ligandu L je použito N,N'-difenyl-N,N'-di(2-n-propyloxykarbonylfenyl)diadmidu kyseliny 3,6,9-trioxaundekandiové strukturního vzorce