CS264607B3 - A method for producing a proteolytic wound cover - Google Patents

A method for producing a proteolytic wound cover Download PDF

Info

Publication number
CS264607B3
CS264607B3 CS143087A CS143087A CS264607B3 CS 264607 B3 CS264607 B3 CS 264607B3 CS 143087 A CS143087 A CS 143087A CS 143087 A CS143087 A CS 143087A CS 264607 B3 CS264607 B3 CS 264607B3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
proteolytic
drying
producing
buffer
dried
Prior art date
Application number
CS143087A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS143087A1 (en
Inventor
Jitka Rndr Csc Stovickova
Tomas Ing Buchvaldek
Jana Sedlackova
Jaroslava Ing Drsc Turkova
Jiri Ing Csc Stamberg
Original Assignee
Jitka Rndr Csc Stovickova
Buchvaldek Tomas
Jana Sedlackova
Turkova Jaroslava
Stamberg Jiri
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CS713883A external-priority patent/CS249311B1/en
Application filed by Jitka Rndr Csc Stovickova, Buchvaldek Tomas, Jana Sedlackova, Turkova Jaroslava, Stamberg Jiri filed Critical Jitka Rndr Csc Stovickova
Priority to CS143087A priority Critical patent/CS264607B3/en
Publication of CS143087A1 publication Critical patent/CS143087A1/en
Publication of CS264607B3 publication Critical patent/CS264607B3/en

Links

Landscapes

  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

Řešení se týká nového způsobu výroby proteolytického krytu na rány ve formě zásypu, sloužícího k zakrytí, ošetřování a zvláště čištění hnisavých a nekrotických ran, kterým se podstatně zdokonaluje původní způsob výroby podle čs. AO č. 249 311. Místo sušení imibilizovaného enzymu lyofilizací se zavádí sušení ve vznosu, případně za zvýšené teploty. Na rozdíl od původního postupu je možno použít jednodušší aparaturu. Proces je méně energeticky náročný, zkracuje výrobní časy a je celkově levnější.The solution concerns a new method of producing a proteolytic wound dressing in the form of a filling, used for covering, treating and especially cleaning purulent and necrotic wounds, which significantly improves the original method of production according to Czechoslovak Administrative Procedure Act No. 249 311. Instead of drying the immobilized enzyme by lyophilization, drying in suspension, or at elevated temperatures, is introduced. In contrast to the original procedure, simpler equipment can be used. The process is less energy-intensive, shortens production times and is generally cheaper.

Description

Vynález se týká způsobu výroby proteolytického krytu na rány ve formě zásypu, který slouží k zakrytí, ošetřováni a zvláště vyčištění dlouhodobě hnisajících a nekrotiokýoh ran.The invention relates to a method of producing a proteolytic wound dressing in the form of a dressing, which serves to cover, treat and especially clean long-term suppurating and necrotic wounds.

V poslední době se k léčení nekrotických hnisavých ran osvědčuji zásypy na bázi hydrofilních polymerů, zvi. dextranu nebo celulózy v jemně zrnité sférické formě. Jejich účinek zpočátku pouze absorpční, tj. spočíval v odsávání tekuté složky z hnisající rány do inertní porézní hmoty hydrofilního polymeru a do kapilárních mezičástečkových prostorů vrstvy zásypu.Recently, dressings based on hydrophilic polymers, such as dextran or cellulose in finely grained spherical form, have proven effective in treating necrotic purulent wounds. Their effect was initially only absorption, i.e. it consisted in sucking the liquid component from the suppurating wound into the inert porous mass of the hydrophilic polymer and into the capillary interparticle spaces of the dressing layer.

Účinnost krytů se podstatně zvýšila, když jejich absorpční účinek byl doplněn účinkem proteolytickým. Čs. AO 249 311 například popisuje proteolytický kryt připravený z perlové regenerované celulózy, (připravené podle čs. AO 172 640), v níž byl kovalentní vazbou, inobilizován chymotrypsin. Získaný produkt byl vyzkoušen v klinických podmínkách, kde vykazoval nejen proteolytickou aktivitu na nekrotickou tkáň, hnis a fibrin, ale ve shodě s hydrofilností a porézní strukturou celulózové matrice vynikal i vysokou absorpční schopnosti, tj. odsával z rány exsudát obsahující rozštěpené tkáňové nekrosy a bakterie. Kombinací obou principů, proteolytiokého i absorpčního, bylo dosahováno rychlého vyčištění infikovaných nekrotických defektů, vytváření čistých granulaci a rychlého hojení ran.The effectiveness of the dressings was significantly increased when their absorption effect was supplemented by a proteolytic effect. Czechoslovak Patent No. AO 249 311, for example, describes a proteolytic dressing prepared from pearl regenerated cellulose (prepared according to Czechoslovak Patent No. AO 172 640), in which chymotrypsin was immobilized by covalent bonding. The obtained product was tested in clinical conditions, where it showed not only proteolytic activity on necrotic tissue, pus and fibrin, but in accordance with the hydrophilicity and porous structure of the cellulose matrix it also excelled in high absorption capacity, i.e. it sucked out exudate containing split tissue necrosis and bacteria from the wound. By combining both principles, proteolytic and absorption, rapid cleaning of infected necrotic defects, formation of clean granulations and rapid wound healing were achieved.

Ve srovnání se staršími absorbujícími kryty je sice proteolytický kryt významně účinnější, jeho příprava však je složitější a nákladnější. Komplikace se odvozují z přítomnosti aktivního enzymu ve struktuře nového přípravku. I když katalytická účinnost enzymu se obecně odvozuje ze struktury aktivního centra, tj. z určité vzájemné polohy několika sousedních aminokyselinových zbytků v molekule enzymu, je známo, že zcela záleží na konformaci polypeptidového řetězce v celé makromolekule. Aby byl enzym katalyticky aktivní, musí být zachována jeho nativní struktura ve vodném prostředí, tj. nejen jeho struktura primární (sekvence aminokyselin), ale i sekundární, terciární a případně kvarterní (určující nativní konformaci). Při manipulacích s enzymem je třeba se obávat především tepelné denaturace, která může vést k irreversibilním změnám struktury terciární i kvarterní, případně až k úplné destrukci nativní konformace a vzniku neuspořádaných statistických klubek polypeptidových řetězců.Compared to older absorbent covers, the proteolytic cover is significantly more effective, but its preparation is more complex and expensive. Complications arise from the presence of an active enzyme in the structure of the new preparation. Although the catalytic efficiency of an enzyme is generally derived from the structure of the active center, i.e. from a certain mutual position of several neighboring amino acid residues in the enzyme molecule, it is known that it depends entirely on the conformation of the polypeptide chain in the entire macromolecule. In order for an enzyme to be catalytically active, its native structure in an aqueous environment must be preserved, i.e. not only its primary structure (amino acid sequence), but also its secondary, tertiary and possibly quaternary (determining the native conformation). When manipulating the enzyme, one must be concerned primarily about thermal denaturation, which can lead to irreversible changes in the tertiary and quaternary structure, or even to the complete destruction of the native conformation and the formation of disordered statistical tangles of polypeptide chains.

Z těchto důvodů se provádějí veškeré operace s aktivními enzymy za poměrně nízkých teplot a při odseparování enzymu v tuhém stavu se s výhodou používá nejšetrnější známá metoda, tj. mrazová sublimace (lyofilizace). Také při přípravě proteolytického krytu na rány bylo třeba respektovat zvláštnosti enzymatických preparátů, vyvarovat se práce za vysokých teplot a k závěrečnému vysušení produktu doporučit lyofilizaci. Je to sice způsob bezpečný a osvědčený četnými zkušenostmi, výrobu však aparaturně komplikuje, prodlužuje a celkově prodražuje.For these reasons, all operations with active enzymes are carried out at relatively low temperatures and when separating the enzyme in a solid state, the most gentle known method is preferably used, i.e. freeze sublimation (lyophilization). Also when preparing the proteolytic wound dressing, it was necessary to respect the peculiarities of enzymatic preparations, avoid working at high temperatures and recommend lyophilization for the final drying of the product. Although this is a safe method and has been proven by numerous experiences, it complicates the production apparatus, prolongs it and generally increases its cost.

Odstranění těchto nedostatků byla věnována soustavná pozornost a po provedení v dalším popisovaných měření bylo s překvapením zjištěno, že je možno se nedostatků dosavadního postupu vyvarovat, pokud se použije nový způsob výroby proteolytického krytu podle předkládané ho vynálezu.Systematic attention was paid to eliminating these shortcomings and after performing the measurements described in the following, it was surprisingly found that the shortcomings of the previous process can be avoided if the new method of producing the proteolytic coating according to the present invention is used.

Předmětem vynálezu je způsob výroby proteolytického krytu na rány podle čs. AO 249 311, přičemž se perlová regenerovaná celulóza nabotnalá ve vodě, nikdy nesušená, o velikosti částic 0,07 až 0,4 mm, dokonale zbaví promýváním, případně destilací s vodní parou, toxických nečistot, aktivuje se pro vazbu enzymů, modifikuje imobilizací proteas za skupiny chymotrypsin, trypsin, subtilisin, střídavě se promývá pufrem o pH 8,5 až 9,6 a pufrem o pH 4 až 5 do nulové proteolytické aktivity promývacl kapaliny, vyznačený tím, že polymerní produkt promytý pufrem o pH 7,5 až 8,5 se v tomto prostředí suší na 1 až 15 i zbytkového obsahu vody ve vznosu v proudu vzduchu při 20 až 90 °C po dobu 10 až 150 minut.The subject of the invention is a method of producing a proteolytic wound dressing according to Czechoslovak Patent Application No. AO 249 311, whereby the pearl regenerated cellulose swollen in water, never dried, with a particle size of 0.07 to 0.4 mm, is completely freed from toxic impurities by washing, or possibly by steam distillation, is activated for enzyme binding, is modified by immobilization of proteases from the chymotrypsin, trypsin, subtilisin groups, is alternately washed with a buffer of pH 8.5 to 9.6 and a buffer of pH 4 to 5 until the proteolytic activity of the washing liquid is zero, characterized in that the polymer product washed with a buffer of pH 7.5 to 8.5 is dried in this environment to 1 to 15% of the residual water content in suspension in an air stream at 20 to 90 °C for 10 to 150 minutes.

Ukázalo se, že sušení ve vznosu je výhodnější než lyofilizace s ohledem na snadnější proveditelnost. Nevyžaduje vakuum (zdroje vakua, dokonale těsnou aparaturu), ani hluboké vychlazení sušeného produktu. Důsledkem těchto rozdílů je menší energetická náročnost procesu i jednodušší, tj. méně nákladná aparatura.It has been shown that suspension drying is more advantageous than freeze-drying due to its easier feasibility. It does not require vacuum (vacuum sources, perfectly sealed apparatus), nor deep cooling of the dried product. The consequence of these differences is a lower energy consumption of the process and simpler, i.e. less expensive apparatus.

Odstraňování vody z perlového polymerního produktu ve fluidní vrstvě při sušení ve vznosu je účinnější než z nepohyblivé lyofilizované vrstvy. Příznivě se projevuje i vyšší teplota, takže doba sušení ve vznosu je podstatně kratší než v případě lyofilizaoe. Zatímco se v posledně jmenovaném případě pohybovala mezi 48 až 70 hodinami, podařilo se produkt vysušit do žádaného stupně za teploty místnosti za 2 hodiny a za teplot od 50 °C již za 20 minut.The removal of water from the pearl polymer product in a fluidized bed during suspension drying is more efficient than from a stationary freeze-dried bed. The higher temperature also has a positive effect, so the suspension drying time is significantly shorter than in the case of freeze-drying. While in the latter case it ranged between 48 and 70 hours, the product was dried to the desired degree at room temperature in 2 hours and at temperatures from 50 °C in just 20 minutes.

Překvapující je možnost sušení za poměrné vysokých teplot při dokonalém zachování aktivity imobilizovaného enzymu. V odborné literatuře se sice uvádějí případy zvýšení stálosti aktivity enzymů jejich imobilizací na polymerní nosič, námi pozorovanou možnost krátkodobého vystavení teplotám 70 až 90 °C je však možno pokládat za mimořádnou. Poznaný jev je možno vysvětlovat velmi dobrou stabilizací proteasy v porézním celulózovém nosiči, pravděpodobně vzhledem k jeho biopolymerní struktuře a k dokonalé kovalentní imobilizací, jíž se v čs. AO 249 311 věnuje zvláštní pozornost.The possibility of drying at relatively high temperatures while perfectly preserving the activity of the immobilized enzyme is surprising. Although the literature reports cases of increasing the stability of enzyme activity by immobilizing them on a polymer carrier, the possibility of short-term exposure to temperatures of 70 to 90 °C observed by us can be considered extraordinary. The observed phenomenon can be explained by the very good stabilization of the protease in the porous cellulose carrier, probably due to its biopolymer structure and perfect covalent immobilization, which is given special attention in Czechoslovak AO 249 311.

Významným technickým účinkem nového způsobu výroby je podstatné zdokonalení přípravy proteolytiokého krytu na rány. Nový způsob poskytuje přípravek na léčení nekrotických hnisajících ran o stejné účinnosti jako původní postup podle čs. AO 249 311. Na rozdíl od původního způsobu však vyžaduje jednodušší, méně nákladnou aparuturu, je energeticky méně náročný a zkracuje výrobní časy, takže je levnější.A significant technical effect of the new production method is a significant improvement in the preparation of proteolytic wound dressings. The new method provides a preparation for the treatment of necrotic suppurating wounds with the same effectiveness as the original procedure according to Czechoslovak Patent Application No. AO 249 311. However, unlike the original method, it requires simpler, less expensive equipment, is less energy-intensive and shortens production times, so it is cheaper.

V dalším je nový způsob výroby blíže objasněn ne však omezen, příklady provedení.The new production method is further explained in detail below, but not limited to, exemplary embodiments.

V provedených pokusech byla věnována především pozornost porovnávání lyofilizace se sušením ve vznosu.In the experiments carried out, attention was paid primarily to comparing lyophilization with suspension drying.

Sušení lyofilizaci bylo prováděno na třech různých aparaturách. První z nich (A) byla laboratorního typu, k sušení se navazovalo ca 100 g, vzorek byl namražen na -40 °C a v průběhu sušení se samovolným oteplováním ohříval až na teplotu místnosti. Druhá aparatura (B) byla provozního typu (typové označ. KS-30, chladicí agregát HZ 12/50). Pracovní režim sestával z podchlazení na -40 °C (2 hodiny) a sušení při 25 °C (48 hodin). Také třetí aparatura byla provozního typu (C) LZ 45 Prigera). Sušený produkt byl nejprve namražen na -40 °C a při vlastní operaci zahříván na 25 °C (celkem 70 hodin).Freeze-drying was carried out on three different apparatuses. The first one (A) was of laboratory type, approx. 100 g was used for drying, the sample was frozen at -40 °C and during drying it was heated to room temperature with self-heating. The second apparatus (B) was of commercial type (type designation KS-30, cooling unit HZ 12/50). The operating mode consisted of subcooling to -40 °C (2 hours) and drying at 25 °C (48 hours). The third apparatus was also of commercial type (C) LZ 45 Prigera). The dried product was first frozen at -40 °C and heated to 25 °C during the actual operation (70 hours in total).

Sušení ve vznosu se provádělo na zařízeních typu Uniglatt (D, E, F), obvykle používaných ve farmaceutické výrobě. Aparatura (D) byla poloprovozní a byla plněna 100 až 1 000 g sušeného produktu. Aparatury (E, F) byly provozního typu a plněny 2 až 5 kg sušeného polymerního produktu.The suspension drying was carried out on Uniglatt type devices (D, E, F), usually used in pharmaceutical production. The apparatus (D) was a pilot plant and was filled with 100 to 1000 g of dried product. The apparatuses (E, F) were of the production type and were filled with 2 to 5 kg of dried polymer product.

Experimentální podmínky použité v jednotlivých příkladech a získané výsledky měření jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2.The experimental conditions used in the individual examples and the measurement results obtained are given in Tables 1 and 2.

Tabulka 1Table 1

Porovnání sušení lyofilizaci a ve vznosuComparison of freeze-drying and suspension drying

Příklad Čís. Example No. šarže čís. batch number Typ a sušení Type and drying Aparatura^ Equipment^ Vlhkost prod., % Moisture product, % Botnavostc g H^O/g suš. Swelling c g H^O/g dry. Enzymat. ‘ aktivita Enzyme activity 1 1 28 28 L L A A 7,3 7.3 2,0 2.0 1,6 1.6 2 2 29 29 L L B B 11,4 11.4 2,1 2.1 1,8 1.8 3 3 X X L L C C 12,2 12.2 1,4 1.4 1,3 1.3 4 4 29 29 V In D D 8,9 8.9 2,4 2.4 1,8 1.8 5 5 X X V In D D 13,5 13.5 1,5 ' 1.5' 1,8 1.8 6 6 X X V In D D 14,5 14.5 1,4 1.4 1,5 1.5 7 7 29 29 V In E E - - 1,7 1.7 1,8 1.8

Tabulka pokračováníContinuation table

Příklad Example Šarže Batch Typ a Type and Aparatura13 Apparatus 13 Vlhkost Humidity Botnavost0 Swelling 0 Enzymat. Enzyme. čís. number čís. number sušení drying prod., % prod., % g H2O/g suš. g H 2 O/g dry. aktivita activity

V FIn F

V FIn F

5,7 1,8 1 ,-25.7 1.8 1 .-2

9,9 2,1 1,6 asušení lyofilizací (L) a ve vznosu (V) ^viz popis použitých aparatur v textu cobsah vody v produktu po kontaktu s přebytečnou vodou a odstředění ^udána jako přírůstek absorbance při 280 nm za 1 min. na 1 g produktu na hemoglobin jako substrát (M. L. Ansen, Gen, Physiol. 22, 79, 1939).9.9 2.1 1.6 a drying by lyophilization (L) and in suspension (V) ^see description of the apparatus used in the text c water content of the product after contact with excess water and centrifugation ^given as the increase in absorbance at 280 nm per 1 min. per 1 g of product on hemoglobin as substrate (ML Ansen, Gen, Physiol. 22, 79, 1939).

Všechny pokusy ve vznosu byly provedeny za teploty místnosti, pouze příklad 6 při 40 °C. Doba lyofilizace byla průměrně 3 dny, sušení ve vznosu 120 minut.All experiments in suspension were carried out at room temperature, only example 6 at 40° C. The lyophilization time was an average of 3 days, suspension drying 120 minutes.

Tabulka 2Table 2

Sušení ve vznosu za různých teplotDrying in suspension at different temperatures

Příklad čís. Example no. Teplota °C Temperature °C Botnavost g H2O/g suš. Swelling g H 2 O/g dry matter Enzymat. aktivita Enzymatic activity 10 10 25 25 1,6 1.6 . 1,8 . 1.8 11 11 35 35 1,6 1.6 1,8 1.8 12 12 40. 40. 1,6 1.6 1,8 1.8 13 13 50 50 1,6 1.6 1,7 1.7 14 14 60 60 1,8' 1.8' 1,7 1.7 15 15 70 70 1,7 1.7 1,7 1.7

Vysvětlivky viz tab. 1. - Pokusné podmínky: šarže 29, aparatura D, měřena teplota vstupuji čího vzduchu. Doba sušení pro teploty 25 až 40 °C byla 120 minut, pro teploty od 50 °C 20 minut.Explanations see Table 1. - Experimental conditions: batch 29, apparatus D, inlet air temperature measured. Drying time for temperatures of 25 to 40 °C was 120 minutes, for temperatures of 50 °C and above 20 minutes.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION Způsob výroby proteolytického krytu na rány podle čs. AO 249 311, přičemž se perlová regenerovaná celulóza nabotnalá ve vodě, nikdy nesušená, o velikosti částic 0,07 až 0,4 mm dokonale zbaví promýváním, případně destilací s vodní parou, toxických nečistot, aktivuje se pro vazbu enzymů, modifikuje imobilizací proteas' ze skupiny chymotrypsin, trypsin, subtilisin, střídavě se promývá pufrem o pH 8,5 až 9,5 a pufrem o pH 4 až 5 do nulové proteolytické aktivity promývací kapaliny, vyznačený tím, že polymerní produkt promytý pufrem o pH 7,5 až 8,5 se v tomto prostředí suší na 1 až 15 % zbytkového obsahu vody, ve vznosu v proudu vzduchu při 20 až 90 °C po dobu 10 až 150 minut.A method for producing a proteolytic wound cover according to U.S. Pat. AO 249 311, wherein the pearled regenerated cellulose swollen in water, never dried, with a particle size of 0.07 to 0.4 mm, is completely free of toxic impurities by washing or distillation with water vapor, activated for enzyme binding, modified by immobilization of proteases from the group of chymotrypsin, trypsin, subtilisin, alternately washing with a buffer of pH 8.5 to 9.5 and a buffer of pH 4-5 to zero proteolytic activity of the washing liquid, characterized in that the polymer product washed with a buffer of pH 7.5 to 8 1.5 in this medium is dried to 1 to 15% residual water content, suspended in an air stream at 20 to 90 ° C for 10 to 150 minutes.
CS143087A 1983-09-29 1987-03-04 A method for producing a proteolytic wound cover CS264607B3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS143087A CS264607B3 (en) 1983-09-29 1987-03-04 A method for producing a proteolytic wound cover

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS713883A CS249311B1 (en) 1983-09-29 1983-09-29 Proteolytic wound dressing
CS143087A CS264607B3 (en) 1983-09-29 1987-03-04 A method for producing a proteolytic wound cover

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS143087A1 CS143087A1 (en) 1988-11-15
CS264607B3 true CS264607B3 (en) 1989-08-14

Family

ID=25745426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS143087A CS264607B3 (en) 1983-09-29 1987-03-04 A method for producing a proteolytic wound cover

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS264607B3 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS271434B1 (en) * 1988-07-28 1990-09-12 Karel Jindra Spinning unit for spindleless spinning frame

Also Published As

Publication number Publication date
CS143087A1 (en) 1988-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4613502A (en) Proteolytic, dry biopolymeric composition for treatment of wounds, and method of using same
US5750657A (en) Methods and compositions using fibrin monomer to make a fibrin sealant
FR2679251A1 (en) PROCESS FOR PREPARING A HUMAN THROMBIN CONCENTRATE FOR THERAPEUTIC USE
EP2809365A1 (en) Haemostatic wound dressing
EP0145970A2 (en) Collagen-thrombin compositions
CN110003518B (en) A kind of active silk fibroin porous material or active silk fibroin membrane and preparation method thereof
Dosadina et al. The effect of immobilization, drying and storage on the activity of proteinases immobilized on modified cellulose and chitosan
JPS62207464A (en) Wound covering material based on polysaccharides
JPS6094916A (en) Proteolytic coating and manufacturing method thereof
CN110038162B (en) A kind of functional silk fibroin material with the effect of regulating the growth of vascular cells and preparation method thereof
CS264607B3 (en) A method for producing a proteolytic wound cover
Glyantsev et al. Crab collagenase in wound debridement
KR102271980B1 (en) Collagen-arginate wound dressing and method of preparing the same
EP1299135A1 (en) Wound dressing comprising a therapeutically active agent
CN110066418B (en) A kind of active silk fibroin porous material or active silk fibroin membrane and preparation method thereof
JP2008523129A (en) Methods for preparing two- and three-dimensional polymer supports
CN118453947A (en) An antibacterial hemostatic dressing based on alginate
JPH11500619A (en) Preparation of thrombin
CN115737900A (en) Silk fibroin medical tissue adhesive and preparation method and application thereof
RU2677343C2 (en) Method for obtaining heterogeneous preparation based on bromelain with the wound-healing properties
RU2357753C1 (en) Material with biological activity, method of its obtainment, and therapeutic medium based on it
CS245160B1 (en) Proteolytic cover on wounds
CN107029280A (en) A kind of preparation method of chitosan alginate soft capsule grain hemostatic material
RU2323748C2 (en) Medical bandage containing exzyme complex from hepatopancreas of crab, and method of its preparation
CN110041557B (en) A kind of functional silk fibroin porous material or functional silk fibroin membrane and preparation method thereof