CS264174B1 - Method of determination of diastereoisomere alkans with proximity physical and chemical properties - Google Patents

Description

Vynález sa týká spůsobu stanovenia· distereoizomérnych alkánov blízkých fyzikálno-chemických vlastností plynovou chromatografiou.

V súčasnosti sa pre plynovochromatografickú analýzu diastereoizomérov používajú vysokoúčinné separačné systémy s kapilárnymi kolonami zmočenými běžnými typmi stacionárnych fáz nepolárného i polárného charakteru ako sú skvalán, silikonové fázy, Ucon. V případe diastereoizomérov velmi blízkých fyzikálnochemických vlastností sa ich vhodné delenie v takýchto systémoch nedosahuje.

Uvedený nedostatok sa odstraňuje spósobom stanovenia diastereoizomérnych alkánov blízkých fyzikálno-chemických vlastností plynovou chromatografiou v kapilárnej koloně so stacionárnou fázou, ktorého podstatou je, že diastereoizoméry sa rozdelujú na kvapalnom kryštále alko stacionárnej fáze v kapilárnej koloně o účinnosti 105 _až 4.4q5 teoretických etáží. Spůsob stanovenia podl'a vynálezu spája vysokú účinnost kapilárnych kolon s vysokou stereoselektivitou kvapalných kryštálov· ako stacionárnych fáz pre delenie diastereaizomérov. Ako dodatkový parameter retencie diastereoizomérov na kvapalných kryštáloch sa uplatňuje tvor molekuly. Diastereoizoméry s pretiahlejším tvarom molekuly majú zvýšenú retenciu v porovnaní s ich retenciou na běžných stacionárnych fázach. Ked na bežnej stacionárnej táze diastereoizomér s pretilahlejším tvarom molekuly koeluuje alebo má nepatrné rozdielnu retenciu, jeho zvýšená retencia na kvapalnom kryštále umožňuje jeho oddelenie. Tento efekt rastie s rastom selektivity kvapalného kryštálu.

Hlavnou výhodou nového spůsobu analýzy diastereoizomérov na kvapalných kryštáloch ako stacionárnych fázach v kapilárnej plynovej chromatografii je, že umožňuje delenie, a teda i stanovenie diastereoizomérov, ktoré predchádzajúce separačné systémy neumožňovali. Ďalšou výhodou je rýchlosť separácie, súvisiace s tým, že v porovnaní s běžnými stacionárnymi fázami, vysoká selektivita kvapalného kryštálu umožňuje použit pre separáciu Ikratšie kapilárně kolony a tým dosiahnúť skrátenie času analýzy.

Na pripojenom výkrese sú znázorněné tri chromatogramy delenia diastereoizomérnych alkánov, kde na obr. 1 a 2 sú chromatogramy delenia diastereoizomérnych alkánov s dvorná chirálnymi centrami a na obr. 3 s troma chirálnymi centrami.

Příklad 1

V kapilárnej kolóne o dlžke 90 m a vnútornom priemere 0,25 mm zmočenej kivapalným kryšťálom 4-n-pentylacetofenón(0,4-n-pentyloxybenzoyloximom) sa uskutečnilo delenie diastereoizomérov 3,5-dimetylheptánu. Teplota kolony bola 40 °C a rýchlosť nosného plynu 30 cm. s“¹. Ako nosný plyn sa použil vodík. Účinnost kolony bola 3.10⁵ teoretických etáží. Chromatogram diastereoizomérov 3,5-dimetylheptánu je znázorněný na obr. 1.

Příklad 2

Rovnakým postupom ako v příklade 1 sa rozdělili diastereoizoméry 3,6-dimetyloktánu. Chromatogram diastereoizomérov 3,6-dimetyloktánu je znázorněný na obr. 2.

Příklad 3

Rovnako sa postupovalo aj pri delení diastereoizomérov 3,4,5-trimetylheptánu. Chromatogram tohto delenia je znázorněný na obr. 3.

Diastereoméry týchto troch látok doteraz neboli rozdělené ani kvantitativné stanovené. Ak stacionárna fáza v kapilárnej koloně bolí odskúšané aj ďalšie kvapalné kryštály ako sú metoxy-etoxy-azoxy-benzén a etoxy-propoxy-azoxy-benzén.

Delenie a stanovenie jednotlivých diastereoizomérov je důležité, například pri štúdiu reakčných mechanizmov, v petrochémii, v geochemii a pod.

Claims (1)

1. Sposota stanovenia diastereomérnych al- júci sa tým, že diastereoizoméry sa rozdekánov blízkých fyzikálnochemických vlast- l'ujú na kvapalnom kryštále ako stacionárností plynovou chromatografiou v kapilár- nej fáze v kapilárnej kolóne o účinnosti nej kolóne so stacionárnou fázou vyznaču- 10⁵ až 4.10⁵ teoretických etáží.