CS263644B1 - Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof - Google Patents
Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS263644B1 CS263644B1 CS867492A CS749286A CS263644B1 CS 263644 B1 CS263644 B1 CS 263644B1 CS 867492 A CS867492 A CS 867492A CS 749286 A CS749286 A CS 749286A CS 263644 B1 CS263644 B1 CS 263644B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- metal salts
- methacrylic acid
- copolymers
- aliphatic
- parts
- Prior art date
Links
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 claims 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OVZBYIWZUUXJMN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.OCCOCCO OVZBYIWZUUXJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Natural products CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQVFKSDWNYVAQD-UHFFFAOYSA-N n-hydroxyprop-2-enamide Chemical compound ONC(=O)C=C HQVFKSDWNYVAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- RGBXDEHYFWDBKD-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxy carbonate Chemical compound CC(C)OOC(=O)OC(C)C RGBXDEHYFWDBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/106—Esters of polycondensation macromers
- C08F222/1065—Esters of polycondensation macromers of alcohol terminated (poly)urethanes, e.g. urethane(meth)acrylates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká kopolymerů kyseliny akrylové nebo metakrylové respektive jejich solí alkalických kovů s makromonomery na bázi oligouretanů, kteréžto kopolymery jsou schopné absorbovat velká množství vody a jsou proto vhodná jako materiály odstraňující vodu nebo pro použití ve formě gelu v nabotnalém stavu.
Jako materiály schopné pohlcovat vodu jsou až dosud převážně - hlavně pro účely zdravotnické - aplikovány látky přírodního původu jako jsou netkaná vlákna celulozová nebo bavlněná, houbovité materiály přírodní nebo syntetické, které se používají pro výrobu různých medicinálních předmětů, plen, 2ásýpů, apod. Tyto materiály však zdaleka nesplňují požadavky týkající se schopnosti absorbovat dostatečná množství vody nebo jiných tělesných tekutin.
Proto byly v poslední době pro zmíněné účely navrženy materiály, které vycházejí z polymerů nebo kopolymerů ve vodě rozpustných, jejichž rozpustnost se prakticky odstraní síťováním pomocí síťovacích činidel, jimiž jsou sloučeniny obsahující dvě nebo více funkčních skupin schopných reagovat (například nenasycené vazby, epoxydové aj.). Další cestou vedoucí ke snížení rozpustnosti je částečná náhrada hydrofilních skupin lipofilními.
Takové materiály byly získány například kopolymerižací kyseliny akrylové s etylenglykoldimetakrylátem nebo kyseliny metakrylové s divinylbenzenem (čs. АО 185 863 z roku 1978), akrolamidu s Ν,Ν'-alkylidenbisakrylamidem (АО 219 835 z roku 1986) a dále s etylenglykoldiakrylátem a divinylbenzenem (Jpn. 6 823 468), síťovací reakcí N-hydroxyakrylamidu za použití světelné energie při nízkých teplotách (Jpn. 6 931 823), kopolymerizací polyolmetakrylátu s nenasycenými kyselinami nebo monomery, obsahujícími basické skupiny, v přítomnosti etylenglykoldiakrylátu, metylenbisakrylamidu nebo divinylbenzenu (Jpn. 7 325 749) , případně kopolymerizací nenasycených karboxylových kyselin nebo sulfokyselin s polyalkylendiakrylátem nebo polyetylanglykoldiglycidyletherem (GB. 2 081 725 z roku 1982) .
Je dále známa příprava kopolymeru etylenu, vinylesteru například vinylacetátu a esteru kyseliny akrylové například metylesteru s divinylbenzenem, který se v následném stupni podrobí zmýdelnění (Jpn. 78 104 691). Polysacharidy (škroby, celulóza apod.), roubované akrylonitrilem poskytují po zmýdelnění rovněž produkty se značnou schopností sorbovat vodu (US pat. 3 6661 815 a US pat. 3 669 103). Podobně přímou kopolymerizací vzniklé polysacharidy roubované kyselinou akrylovou nebo metakrylovou jsou materiály s obdobnými vlastnostmi (Jpn. 8 238 809) právě tak, jako materiály vzniklé modifikací polyvinylalkoholu sodnou solí kyseliny akrylové nebo metakrylové (DE. 2 935 712 z roku 1980). '
Tyto výše uvedené materiály však při praktickém použití vykázaly řadu problémů, z nichž hlavním byla nedostatečná schopnost absorpce vody anebo tělesných tekutin a dále některé jejich způsoby přípravy jsou velmi komplikované. Byly-li pak některé použity dlouhodobě v nabotnalém stavu, tj. ve formě gelu, došlo к destrukci jejich struktury, následkem nízké stability.
Předmětem vynálezu, který popsané nedostatky odstraňuje, je kopolymer kyseliny akrylové nebo metakrylové, respektive jejich solí alkalických kovů a makromonomerů na bázi oligouretanů zakončených na jednom nebo na obou koncích nenasycenou vazbou akrylátového nebo metakrylátového typu, případně jejich směsí, jejíchž chemická struktura je vyjádřena obecným vzorcem I x
h[o-R-OCONHR'.NHCo]nOCH2CH2OCO-C=CH2 (I) nebo obecným vzorcem II
X
CH2=C-COOCH2CH2OCONHR~.NHCo[o-R-OCONHR'.NHCoJ
I nOCH2CH3OCO-C=CH2 (II) kde R představuje zbytek nízkomolekulárního alifatického diolu s 2 až 4 atomy uhlíku, R' představuje zbytek alifatického, aromatického, nebo alifaticko-aromatického diisokyanátu, X je H nebo CH^ a n = 2 až 40, přičemž jejich složení je dáno poměrem od 0,5 hmot, dílů do 10 hmot, dílů makromonomeru na 100 hmot, dílů kyseliny akrylové nebo metakrylové, respektive jejich solí alkalických kovů.
Vhodným diisokyanátem je z alifatických hexametylendiisokyanát, z aromatických p-fenylendiizokyanát, 2,4-tolylendiisokyanát, 2,6-tolylendiisokyanát (nebo jejich směs), m-xylylendiisokyanát, 1,5-naftalendiisokyanát a z alifaticko-aromatických 4,4'-metylen-bis(fenylisokyanát) a 4,4'-etylen-bis(fenylisokyanát). Difunkční oligouretan vzniká polyadiční reakcí za přítomnosti nízkomolekulárních diolů jako je etylenglykol, propylenglykol, 1,2-propandiol,
1,4-butandiol a dietylenglykol(3-oxa-l,5-pentandiol).
Oligouretan s jednou nebo dvěma koncovými vinylovými skupinami se připraví bud postupně, tj. nejprve se nechá reagovat diisokyanát s hydroxyakrylátem, resp. metakrylátem a po skončení reakce se provede adice s příslušným diolem. Reakci lze provést rovněž jednostupňově, kdy reagují obě hydroxysloučeniny, monohydroxy- a dihydroxy- současně s diisokyanátem. Jak v prvním, tak i v druhém případě funguje hydroxyalkylester jako terminátor.
Příprava těchto makromonomerů na bázi oligouretanu zakončených na jednom nebo na obou koncích molekul nenasycenou dvojnou vazbou akrylátového nebo metakrylátového typu je popsána v čs. АО 223 409 (1983) respektive v GB pat. 2 099 437 (1984).
Schopnost absorbovat vodu nebo tělesné tekutiny a v nepřímé závislosti i mechanické pevnosti gelů v nabotnalém stavu jsou odvislé od vzájemného poměru obou složek kopolymeru. Podle nároků na jednu nebo druhou vlastnost se volí poměr makromonomeru do 0,5 až 10 hmot, dílů na 100 dílů kyseliny akrylové nebo metakrylové, respektive jejich solí alkalických kovů, tj. sodné nebo draselné.
Vlastní kopolymerační reakci lze provést všemi obecně známými způsoby za použití iniciátorů neob iniciačních systémů, vedoucích к radikálové kopolymerizaci, jako jsou například dibenzoylperoxid, kumenhydroperoxid, cyklohexanolperoxid, diacetylperoxid, di-terc.-butylperoxid, diisopropylperkarbonát, azo-bis-isobutyronitril, peroxodvojsíran draselný nebo amonný a jejich případná kombinace s látkami redukčního charakteru jako je například thiosíranem
2+ + sodným, kyselinou askorbovou, hydroxyacetonem, a ionty kovů jako Fe nebo Cu . Reakce lze nechat proběhnout bud v nepřítomnosti rozpouštědla (v bloku) nebo v jeho přítomnosti, tj. ve vodě, alkoholech, ketonech, případně aprotyckých rozpouštědlech typu dimetylformamid nebo N-metylpyrolidonu, případně ve směsi s vodou.
Jak bylo dříve prokázáno, kopolymerizace komerčních nízkomolekulárních monomerů 2-hydroxyetylmetakrylátu, hydroxyetylakrylátu, hydroxypropylakrylátu, N-vinylpyrolidonu - s makromonomerem oligouretanového typu podmiňuje relativně vysokou mechanickou pevnost výsledných produktů v nabotnalém stavu čs. АО 250 939. Ukázalo se, že tento úkaz se projevuje i v případě kopolymerizace akrylové nebo metakrylové kyseliny, respektive jejich solí alkalických kovů, které vykazují i při nabotnáiií destilovanou vodu na 10 000 až 35 000 původní hmoty, tj. při obsahu 1 až 0,286 % pevné hmoty dobrou mechanickou pevnost.
Stanovení botnavosti u těchto vysoce botnajících materiálů bylo provedeno tak, že do odměrného válce o objemu 250 ml bylo na dno umístěno 0,5 g rozdrceného (rozemletého) kopolymeru a přelito destilovanou vodou do naplnění válce. Odečtením objemu gelu ve válci po 24 hodinách stání byla stanovena botnavost podělením získané hodnoty 0,5, respektive násobením 2. Násobíme-li výsledek 100, dostaneme konečný výsledek v %.
Jak vyplývá z dosavadního popisu i z dalších příkladů je způsob výroby těchto kopolymeru snadný a neliší se od obvyklých postupů.
Příklad 1
Příprava oligouretanu (makromonomeru) o molekulové hmotnosti 2 300 (podle čs. АО 223 409).
Do skleněného kotlíku o objemu 1 000 ml, opatřeného pláštěm, připojeným na thermostat, zpětným chladičem s chlorkalciovou uzávěrou, přívodem dusíku a teploměrem se umístilo 82,4 ml hexametylendiisokyanátu (obsahu NCO: 98,3 % th.), 9,15 ml, 2-hydroxyetyl-metakrylátu a 1,5 g tetrabutylcínu. Po 2 hodinách zahřívání při 50 °C, za míchání a v N-atmosféře se přidalo 300 ml dimetylformamidu, po zhomogenizování pak 53 g 2,2-oxy(dietanolu), (dietylenglykolu), rozpuštěného v 300 ml dimetylformamidu za přítomnosti 4,5 ml tetrabutylcínu. Ponecháno reagovat dalších 6 hodin. Poté byl produkt vysrážen nalitím reakční směsi do 8 1 destilované vody za míchání, sraženina ponechána ve vodě přes noc při normální teplotě. Odfiltrovaná sraženina promyta vodou a vysušena ve vakuu do konstantní váhy.
Získáno 108 g suchého práškovitého produktu, u něhož byla průměrná číselná molekulová hmotnost stanovena z obsahu koncových dvojných vazeb (11 % mol) pomocí NMR.
Příklad 2
Do 100 ml Erlenmeyerovy baňky bylo dáno 50 g čerstvě předeštilované kyseliny akrylové, 2,5 g makromonomeru na bázi oligouretanu o molekulové hmotnosti 2 300 a obsahu 11 mol % dvojných vazeb, připraveného dle příkladu 1 a přidáno 50 mg azobisisobutyronitrilu. Po důkladném promíchání na elektromagnetické míchačce byla směs rozdělena do 8 ampulí 10 ml, které byly nejprve probublány dusíkem, a po zatavení byla provedena kopolymerační reakce ve dvou stupních: nejprve 20 hodin při laboratorní teplotě (hlavní část reakce proběhla po cca 3 hodinách), pak 16 hodin při 40 °C. Po vyjmutí z ampulí byl produkt rozemlet na křížovém mlýně a přelit 12 500 ml 0,05 M hydroxidu sodného (NaOH). Po 24 hodinách byla kapalina nad nabotnalým gelem dekantována a 2x promyta 10 000 ml destilované vody. Po poslední dekantaci vody (pH 6,5) bylo přidáno 500 ml etanolu což vedlo к podstatnému odbotnávání gelu při zachování zrnité struktury. Ten byl odfiltrován a vysušen ve vakuové sušárně při 40 °C. Získaný práškovitý produkt po přelití 1 g destilovanou vodou nabotnal na objem '210 ml.
Příklad 3
Příprava oligouretanu (makromonomeru) na bázi difenylmetandiisokyanátu o M^ = 2 800.
Do skleněného kotlíku popsaného v příkladě 1 bylo naváženo 60 g 4,4-metylenbis(fenylisokyanátu) (MDI), 440 g dimetylformamidu a 4,68 g 2-hydroxyetylmetakrylátu (HEMA). Tato směs byla zahřátá pod dusíkovou atmosférou na-50 °C a při této teplotě udržována po dobu 2 hodin. Poté byla přidána směs 15,26 g dietylenglykolu (DEG) a'8,47 g 1,4-butandiolu (BD). Pokračováno v reakci další 4 hodiny.
Použitý molární poměr výchozích složek:
MDI:HEMA:DEG:BD = 1,0:0,15:0,6:0,4
Po skončení reakce byla reakční směs ochlazena na teplotu místnosti a produkt vysrážen za intenzivního míchání v 10 1 destilované vody a zpracován obdobně jako v příkladu 1. Po vysušení bylo získáno 86 g (98 % theorie) práškovitého makromonomeru o M »2 870 (stanoveno 1 n metodou koncových skupin pomocí H -NMR).
P ř í к 1 a d 4
Do skleněné baňky opatřené míchadlem, přívodem dusíku a teploměrem bylo dáno 10 g čerstvě předestilované kyseliny akrylové, 50 ml 3 M vodného hydroxidu sodného (NaOH) a
0,02 g makromonomeru o = 2 870 (viž příklad 3). Poté byla reakční směs promíchána a probublána dusíkem, načež bylo přidáno 0,25 ml (NH4)2S20g ve formě 1% vodného ro2toku a
0,25 ml 6 % vodného roztoku trietanolaminu. Za míchání byla teplota zvýšena na 40 °C a udržována po dobu 6 hodin. Reakční produkt byl promyt 50% vodným etanolem a vysušen při sníženém tlaku a teplotě 50 °C za 24 hodin. Absorpce destilované vody byla 31 000%.
Claims (1)
- Kopolymery kyseliny akrylové nebo metakrylové, respektive jejich solí alkalických kovů a makromonomeru na bázi oligouretanů zakončených na jednom nebo na obou koncích nenasycenou vazbou akrylátového nebo metakrylátového typu, případně jejich směsí, jejichž chemická struktura je vyjádřena obecným vzorcem IX h£ú-R-OCONHR'.NHCojnOCH2CH2OCO-C=CH2 (I) nebo obecným vzorcem IIX X • . г - η 1CH2=C-COOCH2CH2OCONHR .NHCO]o-R-OCONHR .NHCO] nOCH2CH3OCO-C-CH2 (II) kde R představuje zbytek nízkomolekulárního alifatického diolu s 2 až 4 atomy uhlíku,R' představuje zbytek alifatického, aromatického nebo alifaticko-aromatického diisokyanátu, X je H nebo CH3 a n = 2 až 40, přičemž jejich složení je dáno poměrem od 0,5 hmot, dílů do 10 hmot, dílů makromonomeru na 100 hmot, dílů kyseliny akrylové nebo metakrylové, respektive jejich solí alkalických kovů.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867492A CS263644B1 (en) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof |
| GB8723640A GB2198442B (en) | 1986-10-16 | 1987-10-08 | Copolymers of acrylic or methacrylic acid or of their alkaline metal salts |
| AT0272387A ATA272387A (de) | 1986-10-16 | 1987-10-14 | Copolymere der acryl- oder methacrylsaeure bzw. ihrer alkalimetallsalze |
| FR878714253A FR2605324B1 (fr) | 1986-10-16 | 1987-10-15 | Copolymeres de l'acide acrylique ou methacrylique, ou de leurs sels de metaux alcalins. |
| DE19873735141 DE3735141A1 (de) | 1986-10-16 | 1987-10-16 | Copolymere von acrylsaeure und/oder methacrylsaeure mit oligourethan-makromonomeren, ihre herstellung und ihre verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867492A CS263644B1 (en) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS749286A1 CS749286A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263644B1 true CS263644B1 (en) | 1989-04-14 |
Family
ID=5424164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867492A CS263644B1 (en) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | ATA272387A (cs) |
| CS (1) | CS263644B1 (cs) |
| DE (1) | DE3735141A1 (cs) |
| FR (1) | FR2605324B1 (cs) |
| GB (1) | GB2198442B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4015085C2 (de) * | 1990-05-11 | 1995-06-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Vernetztes, wasserabsorbierendes Polymer und Verwendung zur Herstellung von Hygieneartikeln, zur Bodenverbesserung und in Kabelummantelungen |
| DE4020780C1 (cs) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
| DE4026239A1 (de) * | 1990-08-18 | 1992-02-20 | Hoechst Ag | Carboxylgruppenhaltige copolymerisate, ihre herstellung und ihre verwendung als verdicker |
| JP3045422B2 (ja) * | 1991-12-18 | 2000-05-29 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| DE69922962T2 (de) * | 1998-06-15 | 2006-01-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corp., Danbury | In alkali lösliche verdickungsmittel für latex |
| DE10114382A1 (de) * | 2001-03-23 | 2002-09-26 | Beiersdorf Ag | Feuchtigkeitsaufnehmende Matrix auf Silikonbasis insbesondere zur Wundversorgung und/oder pharmazeutisch/kosmetischen Hautbehandlung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS223409B1 (en) * | 1981-04-17 | 1983-10-28 | Slavko Hudecek | Grafted copolymeres and method of preparation of the same |
| US4514552A (en) * | 1984-08-23 | 1985-04-30 | Desoto, Inc. | Alkali soluble latex thickeners |
| IT1177161B (it) * | 1984-11-12 | 1987-08-26 | Resem Spa | Polimeri di monomeri etilenicamente insaturi modificati con oligouretani e dispersioni acquose da essi ottenute |
-
1986
- 1986-10-16 CS CS867492A patent/CS263644B1/cs unknown
-
1987
- 1987-10-08 GB GB8723640A patent/GB2198442B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-14 AT AT0272387A patent/ATA272387A/de not_active Application Discontinuation
- 1987-10-15 FR FR878714253A patent/FR2605324B1/fr not_active Expired
- 1987-10-16 DE DE19873735141 patent/DE3735141A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3735141A1 (de) | 1988-04-21 |
| FR2605324A1 (fr) | 1988-04-22 |
| GB2198442A (en) | 1988-06-15 |
| GB8723640D0 (en) | 1987-11-11 |
| CS749286A1 (en) | 1988-09-16 |
| ATA272387A (de) | 1991-11-15 |
| FR2605324B1 (fr) | 1989-12-01 |
| GB2198442B (en) | 1990-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4514552A (en) | Alkali soluble latex thickeners | |
| USRE33156E (en) | Alkali soluble latex thickeners | |
| US4584354A (en) | Graft copolymers and the method of their preparation | |
| DE69807509T2 (de) | Vernetzbare polyharnstoffpolymere | |
| US4351922A (en) | Process for the production of highly water-absorbing but less water-soluble hydrogels | |
| EP0510246B1 (en) | Use of fine particulate crosslinked type n-vinylamide resin microgel | |
| US5086142A (en) | Copolymer acting as thickening agent for aqueous preparations having a ph above 5.5, a method for its preparation and its use as a thickening agent | |
| CN101235125B (zh) | 硝酸纤维素-聚氨酯-聚丙烯酸酯复合乳液的合成方法 | |
| DE2453428A1 (de) | Photopolymerisierbare masse | |
| DE60014611T2 (de) | Organische verbindungen | |
| DE69426432T2 (de) | Ophthalmische Linse auf Basis von mit Saccharidderivaten vernetzten Polymeren | |
| CN105778029A (zh) | 一种超支化聚（异氰脲酸酯-酯）型水性聚氨酯的制备方法 | |
| CS263644B1 (en) | Copolymers of acrylic or methacrylic acid or alkalic metal salts thereof | |
| CN114621397B (zh) | 一种用于免洗洗手液体系的增稠剂及其制备方法和应用 | |
| EP0335410A2 (en) | Water swellable resin composition | |
| EP3303438B1 (de) | Vinyl-terminierte prepolymere mit niedriger viskosität und guter wasserlöslichkeit | |
| EP0452399B1 (en) | Propoxylated alkali-soluble thickeners | |
| WO2020132944A1 (zh) | 改性聚醚多元醇及其在聚氨酯泡沫材料中的应用 | |
| CN116217858B (zh) | 一种用于免洗洗手液体系的流变改性剂及其制备方法和应用 | |
| CN111944112B (zh) | 末端带有侧基的可聚合型聚氨酯缔合型增稠剂及其制备方法与应用 | |
| JP2889115B2 (ja) | 放射線硬化性水性樹脂組成物 | |
| US4256867A (en) | Novel vinyl ethers, process for their preparation, and their use for the preparation of polymers | |
| JPS59138212A (ja) | 水系樹脂の製造方法 | |
| JPS6410549B2 (cs) | ||
| DE19731575A1 (de) | Wasserlösliche, flockbare und biologisch abbaubare Hydroxyalkylcellulose-2-hydroxycarbonsäureester |