CS263576B1 - Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase - Google Patents
Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase Download PDFInfo
- Publication number
- CS263576B1 CS263576B1 CS877659A CS765987A CS263576B1 CS 263576 B1 CS263576 B1 CS 263576B1 CS 877659 A CS877659 A CS 877659A CS 765987 A CS765987 A CS 765987A CS 263576 B1 CS263576 B1 CS 263576B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reactor
- bulkhead
- cyclohexane
- oxidation
- additional
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Predmetom vynálezu je zariadenie pre selektívnu oxidáciu cyklohexanu v kvapalnej fáze plynmi obsahujúcimi kyslík. Pri oxidácii cyklohexanu, najčastejšie vzduchom, vzniká okrem žiadaných produktov, ktorými sú cyktohexanon a cyklohexanol aj značné množstvo vedajších produktov. Týmito produktami sú organické mono a dikarboxylové Ci—Ce kyseliny, hydroxykyseliny, aldehydické, ketomické zlúčeniny, Cl—C6 alkoholy estery uvedených kyselin a alkoholov, kondenzačně produkty cyklohexanonu, cyklické a lineárně uhlovodíky a iné organické zlúčeniny. Uvedené zlúčeniny sú prekurzormi polyesterifikačných, polyéterifikačných, polykondenzačných a polymeračných reakcii, ktorými sa tvoria nerozpustné vysokomolekulárine zlúčeniny.The present invention provides a device for the selective oxidation of cyclohexane in the liquid phase with oxygen-containing gases. The oxidation of cyclohexane, most often by air, produces not only the desired products, which are cyclohexanone and cyclohexanol, but also a considerable amount of by-products. These products are organic mono- and dicarboxylic C 1 -C 6 acids, hydroxy acids, aldehyde, ketomic compounds, C 1 -C 6 alcohols esters of said acids and alcohols, cyclohexanone condensation products, cyclic and linear hydrocarbons and other organic compounds. Said compounds are precursors of polyesterification, polyetherification, polycondensation and polymerization reactions, which form insoluble high molecular weight compounds.
Tieto sú příčinou zanášania nedostatočne intenzívně miešaných zón a úzkých profilov zariadení uzla oxidácie, zvlášť reaktora oxidácie cyklohexánu. Selektivita tejto· reakcie je ovplyvňovaná viacerými reakčnými parametrami, z ktorých významné sú reakčná teplota, reakčný čas koncentrácia, druh a sposob dávkovania katalyzátora, poměr dávkovaných množstiev čerstvého a recyklovaného cyklohexánu a kyslíka, sposob dávkovania cyklohexánu a vzduchu do reakčnej zmesi, kvalita do reakcie vstupujúceho cyklohexánu. Táto je určovaná obsahom vody, cyklohexanolu, cyklohexanonu a dalších produktov oxidácie, najma karboxylových kyselin. S cietom dosiahnutia čo najvyššej selektivity boli vyvinuté rožne sposoby oxidácie cyklohexánu.These cause fouling of the poorly mixed zones and the narrow profiles of the oxidation node equipment, especially the cyclohexane oxidation reactor. The selectivity of this reaction is influenced by a number of reaction parameters, of which the reaction temperature, the reaction time concentration, the type and mode of catalyst feed, the ratio of dosed amounts of fresh and recycled cyclohexane and oxygen, the feed rate of cyclohexane and air into the reaction mixture are important. cyclohexane. This is determined by the content of water, cyclohexanol, cyclohexanone and other oxidation products, in particular carboxylic acids. Various ways of cyclohexane oxidation have been developed in order to achieve the highest selectivity.
Známy je postup oxidácie cyklohexánu v troch alebo viacerých stupňoch, ktorý sa vyznačuje tým, že do každého reakčného stupňa sa privádza plyn s obsahom kyslíka v takom množstve, aby kyslík úpíme zreagoval alebo odchádzal v odplynoch v koncentrácii najviac 2 % objemových (Belg. pat. 827 835],There is known a process for the oxidation of cyclohexane in three or more stages, characterized in that each reaction stage is supplied with an oxygen-containing gas in an amount such that the oxygen is reacted or exits in the off-gases in a concentration of not more than 2% by volume (Belg. 827 835]
Zvýšenie selektivity oxidácie cyklohexánu je tiež možno dosiahnúť zvačšením objemu reaktora alebo pri nezmenenom objeme znížením jeho zaťaženia ale tiež aj dodržiavaoím ňčinnej výšky stlpca reakčnej zmesi v reaktore 1—-2m. (Pol. pat. 241914).An increase in the selectivity of cyclohexane oxidation can also be achieved by increasing the reactor volume or, at an unchanged volume, by reducing its loading, but also by maintaining the effective column height of the reaction mixture in the 1-2 m reactor. (Pol. Pat. 241914).
Chráněný je postup, pri ktorom sa cez reakčnň zmes pretláča vzduch a/alebo plyn obsahujúci kyslík v množstve 0,89 až 1,5 kmólu, s výhodou 1 až 1,1 kmólu kyslíka za hodinu na 1 m3 účinného objemu reaktora.Protected is a process in which air and / or oxygen-containing gas is passed through the reaction mixture in an amount of 0.89-1.5 mole, preferably 1-1.1 mole of oxygen per hour per m 3 of effective reactor volume.
Publikovaný je viacstupňový proces oxidácie, při ktorom sa zvýšenie selektivity dosiahne dávkováním určitého množstva cyklohexánu do každého reakčného stupňa. Cyklohexam a plyn s obsahom kyslíka sa pridávajú do každého stupňa v konštantnom objemovom pomere, pričom přidávané množstvo cyklohexánu je úměrné uvolněnému teplu (ZSSR pat. 503 843 j.A multi-stage oxidation process is disclosed in which an increase in selectivity is achieved by feeding a certain amount of cyclohexane to each reaction stage. Cyclohexam and oxygen-containing gas are added to each stage in a constant volume ratio, the amount of cyclohexane added being proportional to the heat released (USSR Pat. 503,843 i.
Podobný je postup, v ktorom sa zmes cyklohexanonu a cyklohexanolu získává tak, že 5 až 20 % z množstva cyklohexánu dávkovaného do prvého stupňa sa mastrekuje do· druhého a tretieho stupňa reaktora, pričom teplota v každom stupni je konštantná alebo má klesajúcu tendenciu v smere pridania reakčnej zmesi. Využitím postupu sa dosiahne zníženie tvorby organických mono a dikarboxylových kyselin a 15 % hmot. a vedla jších produktov o 30 % hmot. (ZSSR pat. 675 759).Similar is the process in which a mixture of cyclohexanone and cyclohexanol is obtained such that 5 to 20% of the amount of cyclohexane fed to the first stage is granulated into the second and third stages of the reactor, the temperature in each stage being constant or decreasing in the feed direction of the reaction mixture. By using the process, the formation of organic mono and dicarboxylic acids and 15 wt. and by-products of 30 wt. (USSR Pat. 675,759).
Priebeh oxidácie cyklohexánu významné ovplyvňuje tiež konštrukcie reaktora. Pre zlepšenie procesu oxidácie bolo navrhnutých viacero reakčných zariadení, ktoré sú charakterizované, resp. sa odlišujú hlavně konštrukciou samotného reaktora (vertikálně alebo horizontálně typy reaktorovj, konštrukciou rozdefovania vzduchu alebo plynu s obsahom kyslíka například rožne typy barbotažných rozdelovačov a konštrukciou vnútra reaktora, ktorou sa má zabezpečit koncentračně a teplotová homogenita reakčnej zmesi a tým aj žiadaná selektivita procesu. Uvedenú funkciu splňa horizontálny reaktor, ktorý je konštrukčne riešený ako kaskádový systém s počtom 4 až 8 stupňov (Pol. pat. 64 449). Je navrhnutý tak, aby sa dosiahla čo· najvyššia selektivita a aby sa obmedzila tvorba usadenín a zvýšenie pracovného objemu. Reaktor pozostáva z horizontálneho cylindrického plášťa, ktorý je dvojicami prepážok rozdělený na sériu komór. Z každej dvojice prepážok jedna plni funkciu prepadovej přepážky, druhá funkciu hydraulického uzávěru, čím zamedzuje kontaktu medzi párovými zložkami jednotlivých komor. Přepadová přepážka je pevne spojená s dnom a stěnami plášťa a tvoří volný priestor nad dnom plášťa. Spodný okrai přepadu prvej přepážky sa nachádza vyššie ako okraj přepadu druhej přepážky.The course of the oxidation of cyclohexane also significantly influences the design of the reactor. In order to improve the oxidation process, a number of reaction devices have been proposed, which are characterized, respectively. are distinguished mainly by the design of the reactor itself (vertical or horizontal types of reactor, the design of oxygen or air distributing gas, for example, the various types of barbotray distributors and the design of the interior of the reactor to ensure concentration and temperature homogeneity of the reaction mixture and thereby desired process selectivity. meets a horizontal reactor designed as a cascade system of 4 to 8 degrees (Pol. 64 649), designed to achieve the highest selectivity and to reduce the build-up and increase the working volume. A horizontal cylindrical shell divided by a pair of baffles into a series of chambers Each of the two baffles performs the function of an overflow baffle and the other as a hydraulic closure, thus preventing contact between the paired components of the individual chambers. The lower edge of the overflow of the first bulkhead is located higher than the edge of the overflow of the second bulkhead.
Zvýšenie selektivity oxidácie cyklohexánu na zmes cyklohexanolu a cyklohexanonu pri dodržiavaní požadovanej konverzie a možnost zvýšenia výkonu oxidačného reaktora je možno dosiahnúť použitím rozdetovača plynu s nerovnoměrně rozmiestnenými otvarmi vo vodorovnom priereze reaktora v smere kolmom na směr prúdenia reakčnej zmesi.Increasing the selectivity of cyclohexane oxidation to the cyclohexanol / cyclohexanone mixture while maintaining the desired conversion and the possibility of increasing the oxidation reactor performance can be achieved by using a gas divider with unequally spaced openings in the horizontal cross-section of the reactor in a direction perpendicular to the flow direction.
Zlepšenie koncentračnej a teplotovej homogenity reakčnej zmesi rieši sposob uvádzania a vedenia procesu oxidácie organických zlúčenin v barbotažných reaktoroch. Je charakterizovaný priemernou lineárnou rýchlosťou výtoku oxidačného plynu otvormi presne matematicky definovanými (Pol. pat. 241111).The improvement of the concentration and temperature homogeneity of the reaction mixture solves the process of introducing and guiding the process of oxidation of organic compounds in the barbotaining reactors. It is characterized by an average linear velocity of oxidant gas discharge through holes precisely mathematically defined (Pol. Pat. 241111).
Ďalšieho zlepšemia selektivity procesu oxidácie cyklohexánu možno dosiahnúť v reaktore, ktorý zároveň zaručuje vysoký stupeň využitia kyslíka z oxidáčneho plynu. (Pol. pat. 136 028). V uvedenom reaktore sa dosahuje intenzívneho miešania reakčnej zmesi systémov výhodné rozmiestnených rozdělovačích prepážok a podlá polohy prepážok na ramene rozdělovače vzduchu tiežFurther improvements in the selectivity of the cyclohexane oxidation process can be achieved in a reactor which also guarantees a high degree of oxygen utilization from the oxidizing gas. (Pol. Pat. 136,028). In said reactor, an intensive mixing of the reaction mixture of the systems of advantageously distributed partition walls is achieved and, depending on the position of the partition walls on the air distributor arm,
2S357B rozdielnou vzdialeinosfou a rozdielnym priemerom otvorov od vertikálně] osi barbotážneho ramena.2S357B with different spacing and different hole diameters from the vertical axis of the barbotage arm.
S cielom zabránit spatnému miešaniu reakčnej zmesi a prieniku bubliniek z komory do predchádzajúcej komory bez narušenia hydrodynamických podmienok miešania bol vyššie uvedený reaktor upravený tak, že každá dvojica prepážok je opatřená přídavnou přepážkou, ktorá je pevne spojená so stěnami plášťa a je orientovaná horizontálně alebo šikmo k vrchnej časti, pričom vrchná časť prídavnej přepážky je viac vzdialená od přepážky tvoriacej hydraulický uzávěr parnej fázy ako od prepadovej přepážky (Pol. pat. 94 062).In order to prevent poor mixing of the reaction mixture and bubbles from the chamber into the previous chamber without disturbing the hydrodynamic mixing conditions, the above reactor was modified such that each pair of baffles is provided with an additional baffle that is rigidly connected to the jacket walls and oriented horizontally or obliquely the upper part of the additional partition being more distant from the partition constituting the hydraulic vapor phase closure than from the overflow partition (Pol. Pat. 94 062).
Modifi-káciou vyššie uvedeného reaktora je reaktor, ktorý má upravená přídavná přepážku tak, aby vzdialenosť medzi přídavnou přepážkou a stěnou plášta reaktora bola 1—400 mm, s výhodou 10—100 mm. Touto úpravou sa proklamuje zlepšenie prietoku reakčnej zmesi média jednotlivými komorami a obmedzenie spatného toku (Pol. pat. 134 291).A modification of the above reactor is a reactor having an additional baffle so that the distance between the additional baffle and the wall of the reactor jacket is 1-400 mm, preferably 10-100 mm. This treatment proclaims an improvement in the flow rate of the reaction medium through the individual chambers and a reduction in the backflow (Pol. Pat. 134 291).
Pri dlhodobom chodě oxidačného reaktora barbotažného typu o výkone 10 t/h v ktorom boli uplatněné uvedené poznatky sa však ukázalo, že naďalej dochádza k tvorbě živičnatých látok, ktoré sú příčinou zanášania reaktora a postupného zhoršovania selektivity procesu oxidácie cyklohexánu. Z rozmiestnenia nánosov v reaktore je zřejmé, že miešanie reakčnej zmesi je nepostačujúce k tomu, aby z reakčného systému boli s požadovanou účinnostou vynášané všetky reakčné produkty oxidácie cyklohexánu.However, in the long run of a 10 t / h barbotray type oxidation reactor in which the above knowledge has been applied, it has been shown that the formation of bituminous substances, which causes the reactor to be clogged and to progressively deteriorate the selectivity of the cyclohexane oxidation process. It is apparent from the deposition of deposits in the reactor that stirring of the reaction mixture is insufficient to remove all reaction products of cyclohexane oxidation with the desired efficiency.
ZistilO' sa, že vo vertikálnom priereze komor reaktora má reakčná zmes stúpajúcu mernú hmotnost a s ňou zvyšujúci sa obsah organických kyselin. V menej intenzívně miešaných alebo nemiešaných miestách a profilech reakčného objemu dochádza až k vytvoreniu dvoch fáz a to fázy organickej, ktorým je roztok reakčnej zmesi v cyklohexane o mernej hmotnosti 780 kg/m3 a vodnej fázy s obsahom organických mono-, di-, a hydroxykyselín, s měrnou hmotnosťou až 1 030 kg/m3 pri teplote 20 °C. Charakter oboch fáz sa mění v smere prúdenia reakčnej zmesi a závisí od stupňa konverzie a selektivity oxidácie cyklohexánu, kvality surovin, katalyzátora a od obsahu vody.It has been found that in the vertical cross-section of the reactor chambers, the reaction mixture has an increasing density and an increasing organic acid content. In less intensively mixed or unmixed sites and reaction volume profiles, two phases are formed, namely the organic phase, which is a solution of the reaction mixture in cyclohexane having a specific weight of 780 kg / m 3 and an aqueous phase containing organic mono-, di-, and hydroxy acids, having a specific gravity of up to 1,030 kg / m 3 at 20 ° C. The nature of the two phases varies in the flow direction of the reaction mixture and depends on the degree of conversion and selectivity of cyclohexane oxidation, the quality of the raw materials, the catalyst and the water content.
Esterlfikačinými reakciami zlúčenín najma vo vodnej fáze (zvlášť kyseliny hydroxykaprónovejj vznikajú nerozpustné živičnaté polyestery, ktoré upcfiávajú úzké profily reaktora. Zvlášť výrazné je po niekokofmesačnom chodě zanesený priestor medzi přepadovou přepážkou, ktorá je opatřená přídavnou přepážkou orientovanou horizontálně alebo šikmo k hladině reakčnej zmesi a přepážkou tvoriacou hydraulický uzávěr jednotlivých komůr, resp. sekcii viaestupňového reakčného systému (Pol. pat. 94 062). Orientácia prídavnej přepážky smerom k hladině reakčnej zmesi vytvára možnost tvorby dvojfázového systému v priestoroch spoja prepadovej přepážky a prídavnej přepážky. V priebehu chodu reaktora dochádza z tažšej vodnej fázy k tvorbě živičnatých látok so silnou adhéznou schopnosťou ku kovovému materiálu prepážok. Postupným narastaním vrstvou úsadu dochádza až k obmedzemiu původného profilu pre prietok reakčnej zmesi z komory do nasledujúcej komory a tým výkyvom hladin v jednotlivých komorách. Změna objemu reakčnej zmesi v jednotlivých komorách je příčinou nerovnoměrnosti priebehu oxidácie cyklohexánu, pričom pri stúpnutí hladiny vplyvom zvýšenia hydraulického odporu dvojice prepážok dochádza k nežiaducému pre-oxidovaniu reakčnej zmesi na vyššie oxidačně stupně najma na organické kyseliny až oxid uhličitý. Bolo zistené, že uvedený problém je možné vyriešiť vhodnou konštrukciou prepadovej a prídavnej přepážky, dvojice prepážok, kterými je vytvořený viaestupňový typ reaktora.The esterification reactions of the compounds in particular in the aqueous phase (especially hydroxycaproic acid) give rise to insoluble bituminous polyesters which obstruct the reactor's narrow profiles. The hydraulic shut-off of the individual chambers or the section of the multi-stage reaction system (Pol. Pat. 94 062). phase for the formation of bituminous substances with a strong adhesion ability to the metal material of the baffles. The change in the volume of the reaction mixture in the individual chambers causes an uneven course of the cyclohexane oxidation, and when the level rises due to an increase in the hydraulic resistance of the pair of baffles, the reaction mixture is undesirably pre-oxidized to a higher oxidation rate. from organic acids to carbon dioxide. It has been found that the above-mentioned problem can be solved by a suitable design of the overflow and additional baffles, a pair of baffles to form a multi-stage reactor type.
Predmetom tohto vynálezu je zariadenie pre selektívnu oxidáciu cyklohexánu v kvapalnej fáze plynmi obsahujúcimi kyslík, ktorý má novými sposobmi riešenú aspoň jednu dvojicu prepážok tvoriacich viaestupňový reakčný systém. Přepadová přepážka je pevne spojená s dnom a plášťom reaktora, má posúvatefnú hornú hranicu, ktorá určuje výšku hladiny v reaktore v rozsahu + 20 % od strednej hodnoty výšky hladiny. K tejto prepádovej prepážke je připojená přídavná přepážka, ktorá je orientovaná šikmo smerom ku dnu reaktora pod uhlom 1 až 45 stupňov. Výhodné je ak je táto přídavná přepážka orientovaná smerom ku dnu reaktora pod uhlom 2 až 10 stupňov. Druhá přepážka tejto dvojice prepážok tvoří hydraulický uzávěr komory reaktora, pričom jej spodná hrana je nižšie ako vrchná hrana prepadovej přepážky. Přídavná přepážka může byť pevne spojená s nielen s přepadovou přepážkou, ale aj stěnami plášťa reaktora.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an apparatus for the selective oxidation of cyclohexane in the liquid phase with oxygen-containing gases having novel methods of addressing at least one pair of bulkheads forming a multistage reaction system. The overflow barrier is rigidly connected to the bottom and shell of the reactor, and has a displaceable upper limit that determines the level in the reactor within + 20% of the mean level. To this overflow partition is attached an additional partition which is oriented obliquely towards the bottom of the reactor at an angle of 1 to 45 degrees. Advantageously, the additional baffle is oriented towards the bottom of the reactor at an angle of 2 to 10 degrees. The second bulkhead of the pair of bulkheads forms the hydraulic closure of the reactor chamber, the lower edge of which is lower than the upper edge of the overflow bulkhead. The additional baffle may be rigidly connected not only to the baffle but also to the reactor jacket walls.
Výhodou takto konštruovanej dvojice prepážok je odstránenie menej intenzívně miešaných alebo nemiešaných miest v priestore tvorenom přepadovou přepážkou, přídavnou přepážkou a přepážkou ktorá tvoří hydraulický uzávěr komory. Odstránením uvedených, z hfadiska miešania tzv. hluchých miest, sa dosiahne zníženie, resp. odstránenie zanášania přechodu reakčnej zmesi z jednej do druhej komory a tým aj pulzovaniu hladin v jednotlivých komorách reaktora, čo má priaznivý vplyv na zvýšenie selektivity oxidácie cyklohexánu a predlženie fondu pracovnej doby uzla oxidácie cyklohexánu. Výhodnost predmetu vynálezu ilustrujú nasledujúce příklady.The advantage of such a pair of baffles is the removal of less intensely mixed or unmixed spots in the space formed by the overflow baffle, the additional baffle and the baffle that forms the hydraulic closure of the chamber. By removing the above, in terms of mixing so-called. deaf spots, reduction, respectively. eliminating clogging of the reaction mixture transition from one chamber to the other and thereby pulsing levels in individual reactor chambers, which has a beneficial effect on increasing the selectivity of cyclohexane oxidation and prolonging the working time of the cyclohexane oxidation node. The following examples illustrate the advantages of the present invention.
Příklad 1Example 1
Do šesťkomorového oxidačného reaktora s prebublávanou vrstvou kvapaliny sa cez skrúber vedie 298,6 t/h cirkula&ného cyklohexánu s obsahom 297,6 t čistého cyklohexánolu, 0,209 t cyklohexanonu a 0,198 vody. Reak torom přetékaná kvapalina sa prebubláva vzduchom v množstve 23,14 t/h pričom kvapalina medzi druhou až piatou komorou preteká cez dvojicu prepážok. V smere prúdenia kvapaliny prvá je prepádová spojená pevne s dnom a plášťom reaktora a opatřená přídavnou přepážkou orientovanou od nej šikmo nahor. Druhá je hydraulická orientovaná rovnoběžně s přepadovou pevne spojená s vvrchom a plášťom reaktora siahajúca blízko ku prídanej prepážke prepadovej přepážky. Z reaktora odchádza oxidačný produkt v množstve 301,3 t/h s obsahom 285,5 t cykiohexánu, 6,783 t cyklohexanolu, 3,309 t cyklohexanonu a 0,191 t vody. Zvyšok odchádza cez skrúber vo formě odplynu a okyselenej vody. Reaktor pracuje nepřetržíte 2 302 hodin298.6 t / h of circulating cyclohexane containing 297.6 t of pure cyclohexanol, 0.209 t of cyclohexanone and 0.198 water are passed through a screw into a six-chamber oxidation reactor with a bubbling liquid layer. The reactor overflowing liquid is bubbled through the air at a rate of 23.14 t / h while the liquid flows between the second and fifth chambers through a pair of baffles. Downstream of the liquid, the overflow is fixedly connected to the bottom and the jacket of the reactor and is provided with an additional baffle directed obliquely upward therefrom. The second is a hydraulic oriented parallel to the overflow rigidly connected to the top and the reactor jacket extending close to the added overflow bar. An oxidation product of 301.3 t / h containing 285.5 t of cyclohexane, 6.783 t of cyclohexanol, 3.309 t of cyclohexanone, and 0.191 t of water was discharged from the reactor. The residue is passed through a screw in the form of degassing and acidified water. The reactor works continuously for 2,302 hours
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877659A CS263576B1 (en) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877659A CS263576B1 (en) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS765987A1 CS765987A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263576B1 true CS263576B1 (en) | 1989-04-14 |
Family
ID=5426153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877659A CS263576B1 (en) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS263576B1 (en) |
-
1987
- 1987-10-26 CS CS877659A patent/CS263576B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS765987A1 (en) | 1988-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2114818C1 (en) | Terephthalic acid production process and plant | |
| KR19980063918A (en) | How to directly inject oxygen into bubble column reactor | |
| RU2495868C2 (en) | Distillation processing of acetone cyanohydrin and method of producing alkyl esters of methacrylic acid and derivatives | |
| EP3903925B1 (en) | Method for oxidizing ethylbenzene | |
| US5439663A (en) | Method for producing Caro's acid | |
| US5274163A (en) | Process for the preparation of dialkyl carbonates | |
| US5387349A (en) | Liquid phase reaction process | |
| US5277878A (en) | Reactor for heterogeneous-phase reactions | |
| US4192856A (en) | Manufacture of hydroxylammonium salts | |
| CS263576B1 (en) | Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase | |
| RU2181116C2 (en) | Method of countercurrent synthesis of cyclohexane oxidation compounds | |
| US7053239B2 (en) | Method for producing methyl formate | |
| US5470564A (en) | Method for producing caro's acid | |
| US4689130A (en) | Continuous production of higher chloroalkanes | |
| CA1319703C (en) | Method for making isobutyric acid | |
| CN112654422B (en) | Bubbling shell and tube type equipment | |
| US6368570B1 (en) | Process for manufacturing Caro's acid | |
| US3125420A (en) | Compact reactor for production of fertilizer solids | |
| US3552933A (en) | Reaction vessel having internal recycle means | |
| SU680753A1 (en) | Mixer | |
| CS263577B1 (en) | Process for increasing selectivity of oxidation cyclohexanene to cyclohexanole and cyclohexanone | |
| CA1057736A (en) | Method and apparatus for performing reactions in a substantially horizontal elongated tubular reactor allowing substantially plug-flow of fluids therethrough | |
| CS263575B1 (en) | Process for preparing cyclohexanole and cyclohexanone | |
| CS263587B1 (en) | Device for preparing mixture of cyclohexanole and cyclohexanone | |
| KR100538191B1 (en) | Process for Preparing Oxidation Products from Cyclohexane in Counterflow |