CS263305B1

CS263305B1 - Process for the production of tungstic acid

Info

Publication number: CS263305B1
Application number: CS874724A
Authority: CS
Inventors: Vilem Ing Kodytek; Miloslav Ing Grunt
Original assignee: Kodytek Vilem; Grunt Miloslav
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1987-06-25
Publication date: 1989-04-14
Also published as: CS472487A1

Abstract

Zjednodušení postupu výroby velmi čisté kyseliny wolframové a zvýšení ekonomické výhodnosti této výroby se dosáhne postupem, při němž se z roztokuobsahují- cího wolfram sodný a/nebo amonný, například z výluhu wolframová rudy, sráží wolf- raman působením 2,4,6-triamino-l,3,5-triazinu při pH 1 až 7. Ze sraženiny se extrahuje wolfram do vodného roztoku amoniaku, zatímco melamím zůstane v pevné fázi a po oddělení od roztoku může být znovu použit. Přidáním kyseliny chlorovodíkové, sírové nebo dusičné k vodnému roztoku se vysráží kyselina wolframová.Simplification of the process for the production of very pure tungstic acid and an increase in the economic advantageousness of this production is achieved by a process in which tungstate is precipitated from a solution containing sodium and / or ammonium tungsten, e.g. 1,3,5-triazine at pH 1-7. Tungsten is extracted from the precipitate into an aqueous ammonia solution while the melamine remains in the solid phase and can be reused after separation from the solution. Addition of hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid to the aqueous solution precipitates tungstic acid.

Description

Vynález se týká způsobu výroby kyseliny wolframové z vodného roztoku obsahujícího wolframan sodný a/nebo wolframan amonný, zahrnujícího srážení wolframu z vodného roztoku působením organické dusíkaté zásady a srážení kyseliny wolframové z vodného roztoku působením silné minerální kyseliny jako kyseliny chlorovodíkové, dusičné nebo sírové.The invention relates to a process for producing tungstic acid from an aqueous solution comprising sodium tungstate and / or ammonium tungstate, comprising precipitating tungsten from the aqueous solution by treatment with an organic nitrogen base and precipitating tungstic acid from the aqueous solution by treating it with a strong mineral acid such as hydrochloric, nitric or sulfuric acid.

Při výrobě wolframového prášku se dnes převážně vychází z parawolframanu amonného, připravovaného některým hydrometalurgickým postupem, nejčastěji cestou kapalinové extrakce, z wolframové rudy. Jinou surovinou pro výrobu wolframového prášku, která dříve převládala a dodnes se používá vedle paXawolfřamanu amonného, je kyselina wolframová. Lze ji připravit například působením kyseliny chlorovodíkové na wolframan vápenatý nebo srážením z výluhu z wolframové rudy přídavkem kyseliny chlorovodíkové, dusičné nebo sírové. Nevýhodou těchto postupů je vznik nepříliš čistého produktu. Nedávno byl popsán postup výroby kyseliny wolframové srážením minerální kyselinou z roztoku wolframanu amonného, připraveného cestou kapalinové extrakce.Today, the production of tungsten powder is mainly based on ammonium paratungstate, prepared by some hydrometallurgical process, most often by liquid extraction, from tungsten ore. Another raw material for the production of tungsten powder, which was previously predominant and is still used in addition to ammonium pyungstate, is tungstic acid. It can be prepared, for example, by treating hydrochloric acid with calcium tungstate or by precipitation from a tungsten ore leachate by the addition of hydrochloric, nitric or sulfuric acid. The disadvantage of these processes is the formation of not very pure product. Recently, a process for producing tungstic acid by precipitation with mineral acid from a solution of ammonium tungstate prepared by liquid extraction has been described.

Tímto postupem se získá čistý produkt, avšak postup sám .je velmi složitý a nákladný. 263 305This process yields a pure product, but the process itself is very complex and expensive. 263 305

Výše uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby kyseliny wolframové z vodného roztoku obsahujícího wolframan sodný a/nebo wolframan amonný, zahrnující srážení wolframu z vodného roztoku působením organické dusíkaté zásady a srážení kyseliny wolframové z vodného roztoku přídavkem silné minerální kyseliny jako kyseliny chlorovodíkové,dusičné nebo sírové. Tento způsob spočívá v tom, že se wolfram z vodného roztoku obsahujícího wolframan sodný a/nebo wolframan amonný srazí působením 2,4,6-triamino-l,3,5-tria zinu (melaminu) při pH 1 až 7> vzniklá sraženina se oddělí od zbylého roztoku, z této sraženiny se extrahuje wolfram vodným roztokem amoniaku, vodný roztok po extrakci se oddělí od zbylé pevné fáze, k tomuto roztoku se přidá silná minerální kyselina a vyloučená kyselina wolframová se oddělí od kapalné fáze. Výhodou postupu podle vynálezu je vysoká kvalita produktu a jednodušší provedení ve srovnání se známým postupem. Postup podle vynálezu je velmi výhodný i ekonomicky, nebot až asi 95 % použitého melaminu lze po oddělení od roztoku po extrakci znovu použít.The above drawbacks overcome the process for producing tungstic acid from an aqueous solution containing sodium tungstate and / or ammonium tungstate, comprising precipitating tungsten from the aqueous solution by treatment with an organic nitrogen base and precipitating tungstic acid from the aqueous solution by adding a strong mineral acid such as hydrochloric, nitric or sulfuric acid. This process comprises precipitation of tungsten from an aqueous solution containing sodium tungstate and / or ammonium tungstate by treatment with 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine (melamine) at a pH of 1-7. the aqueous solution after extraction is separated from the remaining solid phase, to this solution is added a strong mineral acid and the precipitated tungstic acid is separated from the liquid phase. The advantage of the process according to the invention is the high product quality and simpler design compared to the known process. The process according to the invention is also very economical, since up to about 95% of the melamine used can be reused after separation from the solution after extraction.

Při postupu podle vynálezu lze vyjít z výluhu po alka lickéra rozkladu wolframové rudy nebo druhotné wolframové suroviny, obsahujícího wolframan sodný a zpravidla síran nebo chlorid sodný. Postup podle vynálezu lze aplikovat i na roztok wolframanu sodného nebo amonného, připravený ze surové kyseliny wolframové, získané kyselým rozkladem wolframové rudy nebo wolframového odpadu. Také matečné roz toky z krystalizace parawolframanu amonného lze postupem podle vynálezu zpracovat na velmi čistý produkt.In the process according to the invention, an alkali decomposition of tungsten ore or a secondary tungsten raw material containing sodium tungstate and, as a rule, sodium sulphate or chloride, can be started from the digest. The process according to the invention can also be applied to a solution of sodium or ammonium tungstate prepared from crude tungstic acid obtained by acid decomposition of tungsten ore or tungsten waste. The mother liquors from the crystallization of ammonium paratungstate can also be processed by the process according to the invention to a very pure product.

PříkladExample

K 500 ml výluhu z wolframové rudy (168,5 g/1 wolframanu sodného (jako oxid wolframový WO^), 112 mg/1 oxidu křemičitého SiO₂ 25 mg/1 arsenu Aš, 260 mg/1 molybdenu Mo) seTo 500 ml of the extract from tungsten ores (168.5 g / 1 of sodium tungstate (such as tungsten trioxide WO ^), 112 mg / 1 of silica SiO ₂ 25 mg / 1 of arsenic As, 260 mg / 1 Mo) is

263 30S zahřeje na 70 °C, přidá se 50 g melaminu a pomalým přídavkem 32% kyseliny chlorovodíkové se upraví pH na·6,05 (měřeno při 25 °C), Po ochlazení se reakční směs zfiltruje a sraženina promyje vodou. Sraženina se suspenduje ve vodě, přidá se 120 ml 25% vodného roztoku amoniaku a směs se 1 h míchá. Potom se při teplotě 18 °C odfiltruje pevný melamin a čirý roztok se zahřeje na 90 °C. Přidá se 310 ml 32% kyseliny chlorovodíkové, směs se 2 h míchá při 90 °C, potom se zfiltruje a vyloučená kyselina wolframová se promyje 1% kyselinou dusičnou. Produkt obsahuje 0,014 % Mo, 0,007 % SiC^ a 0,0008 % As.The 263 30S is heated to 70 ° C, 50 g of melamine are added and the pH is adjusted to 6.05 (measured at 25 ° C) by slow addition of 32% hydrochloric acid. After cooling, the reaction mixture is filtered and the precipitate is washed with water. The precipitate is suspended in water, 120 ml of a 25% aqueous ammonia solution are added and the mixture is stirred for 1 hour. Solid melamine is then filtered off at 18 ° C and the clear solution is heated to 90 ° C. 310 ml of 32% hydrochloric acid are added, the mixture is stirred at 90 ° C for 2 hours, then filtered and the precipitated tungstic acid is washed with 1% nitric acid. The product contains 0.014% Mo, 0.007% SiCl 2 and 0.0008% As.

Claims

A process for producing tungstic acid from an aqueous solution comprising sodium tungstate and / or ammonium tungstate, comprising precipitating tungsten from the aqueous solution by treatment with an organic nitrogen base and precipitating tungstic acid from the aqueous solution by treating with a strong mineral acid such as hydrochloric, nitric or sulfuric acid. tungsten is precipitated by an aqueous solution containing sodium and / or ammonium tungsten

2,4,6-triamino-1,3,5-triazine at pH 1 to 7, the resulting precipitate is separated from the remaining solution, the tungsten is extracted from this precipitate with aqueous ammonia solution, the aqueous solution after extraction is separated from the remaining solid phase A strong mineral acid is added to this solution and the precipitated tungstic acid is separated from the liquid phase.

Printed by Moravian Printing Works,