261836
Vynález sa týká sposobu odstránenia pa-ládia z odpadových vod po katalytickej hyd-rogenácii. Vody odpadajúce z katalytické]hydrogenácie využívajúcej paládiový kata-lyzátor obsahujú niekolko miligramov palá-dia v jednom litri. Odpadne vody z výrobyantioxidantu CD sú navýše silné alkalické(pH 13} a majú velký obsah chloridu sod-ného. Obsali organických láiok je premen-livý, pričom sú přítomné všetky látky, ob-sahujúce fenolickú a aminové skupinu, naktoré látky je paládium komplexně viazané.Ekonomické i ekologické důvody vyžaduji!zníženie obsahu paládia i organických látokv odpadovej vodě. Velká iónová sila a spo-sob vazby paládnatých solí neumožňuje izo-láciu paládia metodami založenými na zrá-žacích reakciách. Preto ani riešenie obsiah-nuté v AO č. 241 349, ktoré spočívá vo vyzrá-zení paládia 2-merkaptobenztiazolom za pří-davku aktívneho uhlia s následným flotač-ným oddělením zrazenín sa neukázalo akovyhovujúce.
Uvedené nevýhodu možno odstrániť spů-sobom podlá vynálezu, ktorého podstataspočívá v tom, že na odpadové vodu sa pů-sobí 0,1 % hmot. redukčného činidla ako si-ričitan sodný, tiosíran sodný, hydroxylamínhydrochlorid, zinok alebo formaldehyd zapřítomnosti 1 až 2 % hmot. aktívneho uhliaza súčasného okyslenia roztoku na pH 2,0+0,5 za přítomnosti inertného plynu, ktoré-ho tlak nad roztokom je rovný atmosféric-kému tlaku. Vzniknutá zrazenina obsahujú-ca paládium sa oddělí. Oddelenie zrazeninyobsahujúcej paládium je možné filtráciou,flotáciou alebo sedimentáciou. Oprava tuhejfázy obsahujúcej paládium na elementárnepaládium alebo na paládnaté soli je známa.
Redukcia paládnatých zlúčenín v odpado-vých vodách po výrobě antioxidantu CD sadosahuje hlavně působením redukčných lá-tok obsiahnutých vo vlastnej odpadovej vo-dě v priebehu okysfovania odpadovej vody,ale i působením malého přídavku redukč-ných látok. Pri okysfovaní vody sa protoni-zujú ligandy viazané na paládium a do roz-toku sa uvolňuje paládnatý ión, ktorý je re-dukovaný (za přítomnosti vzdušného kyslí-kaj v mierne alkalickom až kyslom roztokupřítomnými a přidanými redukčnými látka-mi na elementárne paládium. Výběr redukč-ných skúmadiel nie je kritický, nakolko·štandardný redox potenciál systému Pd2+//Pd je +0,82 V. Značná iónová sila odpado-vej vody nemá na reakciu Pd2+ +2 e Pd vý-znamný vplyv. Iónová sila však značné zvy-šuje rozpustnost málo rozpustných paládna-tých solí a ani nadbytok zrážadla nemůžezabránit neúplnému vylúčeniu paládia dozrazeniny. Navýše nadbytok niektorých zrá-žadiel je z hfadiska životného prostredia vodpadovej vodě nevhodný. Dalším faktoromzdůvodňujúcim úplnejšie oddelenie paládiaje přítomnost oxidu uhličitého v procese re-dukcie a izolácie paládia. Elementárne pa- lachům vzniknuté redukciou je koloidnej po-vahy s velkým specifickým povrchom. Jeznáme, že paládium sa rozpúšfa i v prostře-dí chlorovodíkovej kyseliny za přítomnostivzdušného kyslíka. Preto sa do roztoku předprídavkom redukčného skúmadla a před o-kyslovaníin zavedie oxid uhličitý. Tým savytlačí z roztoku rozpuštěný vzdušný kyslík.Prídavok aktívneho uhlia umožňuje ad-sorpčnú koaguláciu jemných častíc palá-dia a vdčšiny organických látok. Izoláciazrazeniny nie je kritická, možno ju vykonattromi spůsobmi: filtráciou, sedimentácioualebo flotáciou pričom pri flotácii sa musípoužit oxid uhličitý. Přikladl K 250 ml 50 °C teplej odpadovej vody zvýroby antioxidantu CD obsahujúcej 5,1 mgpaládia v jednom litri sa přidalo 0,1 % hmot.siričitanu sodného 0,01 % hmot. zmáčadlaa za stálého miešania sa přidalo 1 % hmot.aktívneho uhlia, vzduch sa vytlačil prúdomoxidu uhličitého. Roztok sa okyslil přídav-kem 45 ml 36 %-nej hmot. kyseliny chloro-vodíkovej pil bolo 2,3. Po 30 minútach mie-šania sa odfiltrovala zrazenina, ktorá sapremyla vodou a po vysušení spálila. Obsahpaládia v zrazenine bol 1,24 +0,005 mg. Vroztoku ostalo menej ako 0,1 mg paládia. Příklad 2 K 250 ml 50 ’C teplej odpadovej vody ob-sahujúcej 5,1 mg paládia v jednom litri sapřidalo 0,1 % hmot. tiosíranu sodného, 0,01pere. hmot. zmáčadla a za stálého miešaniasa přidalo 2 % hmot. aktívneho uhlia.Vzduch sa vytlačil prúdom oxidu uhličité-ho. Roztok sa okyslil prídavkom 50 ml 36 %-nej hmot. kyseliny chlorovodíkovej, pH roz-toku boto 1,8. Po 30 minútach sa zrazeninaodfiltrovala a po premytí vodou spálila. Ob-sah paládia v zrazenine bol 1,25 +0,05 mg,obsah paládia vo filtráte bol 0,1 mg. Příklad 3 K 250 ml 50 °C teplej odpadovej vody ob-sahujúcej 5,1 mg paládia v jednom litri sapřidalo 0,1 °/o hmot. práškovitého zinku, 0,01pere. hmot. zmáčadla a za stálého· miešaniasa přidalo 2 % hmot. aktívneho uhlia.Vzduch sa vytlačil prúdom oxidu uhličité-ho. Roztok sa okyslil prídavkom 50 ml 36 %-nej hmot. kyseliny chlorovodíkovej, pH bo-lo 2,1. Po 30 minútach sa zrazenina odfilt-rovala a po premytí vodou spálila. Obsahpaládia v zrazenine bol 1,25 +0,05 mg. Ob-sah paládia vo filtráte bol pod 0,1 mg. Příklad 4 K 250 ml 50 °C teplej odpadovej vody ob- sahujúcej 5,1 mg paládia v jednom litri sa