CS260755B1 - Method of 4-substituted-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-n-oxides preparation - Google Patents
Method of 4-substituted-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-n-oxides preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS260755B1 CS260755B1 CS854688A CS468885A CS260755B1 CS 260755 B1 CS260755 B1 CS 260755B1 CS 854688 A CS854688 A CS 854688A CS 468885 A CS468885 A CS 468885A CS 260755 B1 CS260755 B1 CS 260755B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- substituted
- tetramethyl
- oxyl
- preparation
- deň
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- -1 4-substituted-2,2,6,6- tetramethylpiperidines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 claims description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 5
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JMUOXOJMXILBTE-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 JMUOXOJMXILBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJKLDGAAPQXGO-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-4-octadecoxypiperidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 BWJKLDGAAPQXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUCBSODVOGZMEX-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n',6-n,6-n'-tetramethylpiperidine-2,2,6,6-tetramine Chemical compound CNC1(NC)CCCC(NC)(NC)N1 WUCBSODVOGZMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEGYEXPJDKRKDN-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 VEGYEXPJDKRKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical class OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Vynález sa týká sposobu přípravy 4-substituovaných-2,2,6,6-tetrametylplperidín-N-oxylov všeobecného vzorca I keď n = 1, znamená hydroxylovú skupinu, amínoskupinu, skupinu všeobecného vzorca —-OCOR1, kde R1 představuje alkyl s počtom 10 až 18 atómov uhlíka a v případe, keď n sa rovná 2, R představuje bifunkčnú skupinu —OCO(CH2]mCOO—, kde m ~ 8 oxidáciou 4-substituovaných-2,2,6,6-tetrametylpiperidínov všeobecného vzorca II
Ν' !
o' (I) oxidáciou 4-substituovaných-2,2,6,6-tetrametylpiperidínov peroxidom vodíka za pósobenia ultrazvuku. Uvedené zlúčeniny sa móžu použiť -ako tepelné stabilizátory polyolefínov.
Použitie, vlastnosti a syntéza nitroxylových radikálov je popísaná vo viacerých monografiách. Pri syntéze nitroxylových radikálov sa vychádza buď z hydroxylamínov, alebo sekundárných amínov. Významné sú syntézy nitroxylových radikálov sféricky bráněných amínov piperidínového, pyrolidínového, izoindolínového a najmá piperazínového typu oxidáciou peroxidom vodíka za katalýzy volframanu sodného [Sosnovski G., Konieczky M.: Z. Naturforsch. 318, 1776 (1976)]. Namiesto volframanu sodného možno tiež použiť kyslý uhličitan sodný, pričom reakcia sa uskutečňuje; pri vyššej teplote y metanole s 10 % acetonitrllu (AO ZSSR číslo 391 137). Je známe tiež použitie peroxidu vodíka v přítomnosti kyseliny octovej, kyseliny trifluoroctovej, ceričitých solí, oxidu strieborného a alkalických roztokov.
Ako oxidačné činidla sú popísané substituované perbenzoové kyseliny, dibenzoylperoxid, diterebutylperoxid, ozón aj oxid olovičltý.
Pri uvedených sposoboch přípravy sa dosahuji! výtažky pri poměrně dlhej reakčnej době (až niekolko týždňov). Je to spósobené nízkou reaktivitou východiskových amínov s vyššou relativnou molekulovou hmotnosťou.
Zistilo sa, že uvedené nedostatky vo vefkej miere odstraňuje spósob přípravy 4-substituovaných-2,2,6,6-teťrametylpiperidín-N-oxylov všeobecného vzorca I
v ktorom n je celé číslo 1 alebo 2 a R, v případe (li) v ktorom
Ran majú už uvedený význam, peroxidom vodíka, připadne v prostředí rozpúšťadla alebo vo vodnom roztoku za přítomnosti katalyzátora a Chelatónu 3 podfa vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že na reakčnú zmes sa pósobí ultrazvukom.
•Htavné výhody sposobu přípravy podfa vynálezu spočívajú v skrátení reakčnej doby a vo zvýšení výťažkov.
Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
Příprava 2,2,6,6-tetrametýl-4-stearoyloxypiperidín-N-oxylu (zlúč. A).
V 100 ml banke s plochým dnom sa v 40 mililitrov rozpúšťadla rozpustil 1 g (2,4 mmólu j 2,2,6,6-tetrametyl-4-stearoyloxyplperidínu. K zmesi sa přidalo 0,05 g (0,15 milimólu) volframanu sodného (NažWCU . 2 HžO), 0,05 g (1,4.104 mólu) Chelatónu 3 a 3 ml 30 %-ného H2O2. Banka sa ponořila do ultrazvukové]' čistiacej vane U COO 2 BM1 (20 kHz, 160 W) a reakčná zmes sa vystavila pósoheniu ultrazvuku. Přibližné po 20 minútach teplota vody v ultrazvukovej váni dosiahla 50 °C. Po· zvolenom reakčnom čase rozpúšťadlo sa vákuove oddestilovalo, organický materiál sa vyextrahoval do benzenu. Po přefiltrovaní roztoku sa benzén vákuovo odpařil a v odparku sa kalibračnou křivkou (EPR) stanovil Obsah 2,2,6,6-tetrametyl-4-stearoyloxypiperidín-N-oxylu (výsledky sú uvedené v tabulke 1).
Produkt 2,2,6,6-tetrametyl-4-stearoyloxypiperidín-N-oxyl sa vyčistil chromatografiou na AI2O3, eluent benzén-petroléter. Po kryštalizácii (petroléter) sa získal produkt s t.t 49 — 52 °C.
Analýza pre:
C27H52NO3 (M 438,7)
200755 vypočítané: zisteně:
3,19 % N, 73,97 % C, 11,87 % Η, '3,24 N, 7'4,1® % C, 12,02 % H.
Tabulka 1
Výsledky N-oxylácie 2,2,6,6-tetrametyl-4-stearoyloxypiperidínu '(zlúč. Ά)
Rozpúšťaúlo Reakčná doba Teplota kúpefa % N-oxylu
| CH3OHc | 20 h | 50 °C | 44 | % |
| CH3OH | 20 h | 50 °C | 78 | % |
| CH3OHd | 10 h | 50 °C | 76 | % |
| CH3OHc | 20 h | 22 °C | 0 | % |
| CH3OH | 20 h | 22 °C | 25 | % |
| CHaCOOH® | 20 h | 50 C | 28 | % |
| CH3CN | 20 h | 50&C | 42,5 | % |
| DMFb | 20 h | 50 °C | 57 | % |
| CH3CH2OH | 20 h | 50 °C | 84 | % |
| a — po· ukončení reakcie sa | zmes zneutralizovala | s K2CG3 a organický matetiál sai vyex- |
trahoval do éteru, b — po ukončení reakcie sa zmes vyliala do vody a organický materiál sa vyextrahoval do éteru, ;
c — reakcia bez ultrazvuku s mechanickým miešaním, d — pokus robený s 15 g navážkou východiskovej látky.
Příklad 2
Příprava 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidín-N-Oxylu {zlúč. B)..
Do 50 ml banky s plochým dnom sa dalo 0,5 g (0,3 mmólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu, 0,05 g (1,5.10-í mólu) volframanu sodného, 0,05 g (1,4 .10-4 mólu) Chelatónu 3, 3 ml H2O a 1 ml 30 %-ného H2O2. Banka sa ponořila do ultrazvukovej čistiacej vane U COO 2BM1 (20 kHz, 160 W) a reakčná zmes sa vystavila pósobeniu ultrazvuku. Po ukončení reakcie sa reakčná zmes nasýtila s K2CO3 a produkt sa vyexpedoval do éteru. Po odpaření éteru sa vo zvyšku stanovil obsah N-oxylu pomocou UV (kalibraČná křivka), výsledky sú uvedené v tabufke 2.
Po kryštalizácii (éter/hexén) sa získal produkt s t. t. 70 až 72 °C.
Tabulka 2
Výsledky N-oxylácie zlúčenín B
Zlúčenina Reakčná doba
Teplota kúpeía % N-oxylu
Bc 30 minút
B 30 minút °C 50% °C 89 %
Příklad 3
Příprava 2,2,6,6-tetraimetyl-4-amínopiperidín-N-oxylu (zlúč. Cj
Do 50 ml banky s plochým dnom sa dalo 0,5 g (3 mmóly) 2,2,6,6-tetrametyl-amínopiperidínu, 0,02 g (6.10-5 mólovj volframanu sodného, 0,02 g (5,4.10-5 mólu) Chelatónu 3, 1 ml 30 %-ného H2O2 a 5 ml H2O. Další postup ako v příklade 2.
Po kryštalizácii (hexan) sa získal produkt s t. t. 37 °C.
P r í k 1 a d 4
Příprava 4-lauryloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu-N-oxylu (zlúč. D)
Do reakcie sa vzalo 0,5 g (1,47.10 ~3 mólu) 4-lauryloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 0,02 g (6.10-5 mólov) volframanu sodného, 0,02 g (5,4.10-5 mólu) Chelatónu 3, 2 ml 30 %-ného H2O2 v 40 ml etanolu.
Postup ako v příklade 1.
Příklad 5
Příprava di- (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)sebakát-N-oxylu (zlúč. E)
Do reakcie sa vzalo 0,5 g (1.10-3 mól) bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)sebakátu, 0,04 g (1,2.10~4 mólu) volframanu sodného, 0,04 g (1.10-4 mól) Chelatónu 3, 1 ml 30 pjercentého H2O2 v 20 ml etanolu. Postup ako v příklade 1.
Po kryštalizácii (hexán/CCl4) sa získal produkt s 1.1.120 až 124 °C.
Výsledky z príkladov 4 a '5 sú uvedené v lov bolo stanovené kalfbračnou křivkou potabuďke 3. Percentuálně zastúpenle N-oxy- mocou EPR.
Tabulka 3
Výsledky N-oxylácie zlúčenín D a E
| Zlúčenina | Rozpúšťadlo | Reakčná doba | Teplota kúpela | % N-oxylu |
| D | CH3CH2OH | 20 h | 50 °C | 68 % |
| D | CH3CH2OH | 8 h | 50 °C | 60 % |
| E | CH3CH2OH | 13 h | 50 °C | 37 % |
Poznámka:
Vo všetkých prípadoch okrem označenia c sa použil ultrazvuk ako v příklade 1.
Příklad 6
Příprava 2,2,6,6-tétramietyl-4-stearoyloxypiperidín-N-oxylu (zlúč. A)
Do reakcie sa vzalo· 1 g (2,4 mmólu) 2,2,6.6- tetrametyl-4-stearoylxypiperidínu, 0,05 g (0,15 mmólu) volframanu sodného. 3 ml 30 percentného H2O2 v 40 ml etanolu.
Postup ako v příklade 1.
P r í k 1 a d 7
Příprava 2,2,6,6-tetrametyl-4-stearoyloxypiperidín-N-oxylu (zlúč. A)
Do reakcie sa vzalo 1 g (2,4 mmólu) 2,2,6.6- tetrametyl-4-stearoyloxypiperidínu, 0,05 g (1,4. IO-4 mólu·) Chelatónu 3 a 3 ml 30 percentného H2O2 v 40 ml etanolu.
Postup ako v příklade 1.
Příklade
Příprava 2,2,6,6-tetřametyl-4-stearoyloxypiperidín-N-oxylu (zlúč. A) .
Do reakcie sa vzalo 1 g (2,4 mmólu) 2,2,6.6- tetrametyl-4-stearOyloxypiperidínu a 3 ml 30 %-ného H2O2 v 30 ml etanolu.
Postup ako v příklade 1.
P r í k 1 a d 9
Příprava 2,2,6,6-tetrametyl-4-stearoyloxypiperidín-N-oxylu (zlúč. A)
Do reakcie sa vzalo 0,5 g (1,2 mmólu) 2,2.6.6- tetrametyl-4-stearoyloxypiperidínu, 0,1 gramu (0,94 mmólu) Na2CO3 a 3 ml 30 %-nébo H2O2 v 10 ml etanolu.
Tabulka 4
Výsledky N-oxidácie 2,2,6,6-tetrametyl-4-stearoyloxypiperídínu za podmienok uvedených v príkladoch 6 — 9.
| Příklad | Katalyzátor | Reakčná doba | Teplota kúpela | % N-oxylu |
| 6. | NažWOá. 2 H2O | 20 h | 50 °C | 75 |
| 7. | Chelatón 3 | 20 h | 50 °C | 50 |
| 8. | (—. | 20 h | 50 °C | 50 |
| 9. | Na(2CO3 | 20 h | 50 °C | 20 |
Claims (1)
- PREDMETSposob přípravy 4-substituovaných 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-N-oxylov všeobecného vzorca IVYNALEZU oxidácioiu 4-substituovaných-2,2,6,6-tetrametylpiperidínov všeobecného vzorca II v ktorom n je celé číslo 1 alebo 2 a R, v případe, keď n = 1, znamená hydroxylovú skupinu, amínoskupinu, skupinu všeobecného vzorca —OCOR1, kde R1 představuje alkyl s počtom 10 až 18 atómov uhlíka a v připadej keď n sa rovná 2, R představuje bifunkčnú skupinu —OCO(CH2)mCOO—, kde m = 8 v ktoromRan majú už uvedeny význam peroxidom vodíka, připadne v, prostředí rozpúšťadla alebo vo vodnom roztoku, připadne za přítomnosti katalyzátora a Chelatónu 3, vyznačujúci sa tým, že na reakčnú zmes sa působí ultrazvukom.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS854688A CS260755B1 (en) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | Method of 4-substituted-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-n-oxides preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS854688A CS260755B1 (en) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | Method of 4-substituted-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-n-oxides preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS468885A1 CS468885A1 (en) | 1988-06-15 |
| CS260755B1 true CS260755B1 (en) | 1989-01-12 |
Family
ID=5390210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS854688A CS260755B1 (en) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | Method of 4-substituted-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-n-oxides preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260755B1 (cs) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6300533B1 (en) | 1999-08-16 | 2001-10-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Inhibition of polymerization of ethylenically unsaturated monomers |
| US6899806B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-05-31 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| US7045647B2 (en) | 2000-10-16 | 2006-05-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds and polymerization inhibitors |
| WO2010094982A1 (en) | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Nufarm Uk Limited | Composition for controlling polymerisation |
| US7943809B2 (en) | 1999-12-03 | 2011-05-17 | Chemtura Corporation | Composition and method for inhibiting polymerization and polymer growth |
| WO2012004605A1 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Nufarm Uk Limited | Retarder composition |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113582914B (zh) * | 2021-08-02 | 2023-11-03 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 含羟基的受阻胺光稳定剂的制备方法 |
-
1985
- 1985-06-26 CS CS854688A patent/CS260755B1/cs unknown
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6300533B1 (en) | 1999-08-16 | 2001-10-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Inhibition of polymerization of ethylenically unsaturated monomers |
| US7943809B2 (en) | 1999-12-03 | 2011-05-17 | Chemtura Corporation | Composition and method for inhibiting polymerization and polymer growth |
| US6899806B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-05-31 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| US6902663B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-06-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| US7022220B2 (en) | 2000-10-16 | 2006-04-04 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| US7045647B2 (en) | 2000-10-16 | 2006-05-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds and polymerization inhibitors |
| US7473795B2 (en) | 2000-10-16 | 2009-01-06 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds as polymerization inhibitors |
| WO2010094982A1 (en) | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Nufarm Uk Limited | Composition for controlling polymerisation |
| WO2012004605A1 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Nufarm Uk Limited | Retarder composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS468885A1 (en) | 1988-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU470112A3 (ru) | Способ получени производных 4-пиперидинола | |
| US4009122A (en) | Novel glycol soluble molybdenum catalysts and method of preparation | |
| BR112019003287B1 (pt) | Processo para sintetizar uma cetona interna k1, uso da cetona interna k1, e, método para preparar um composto a partir de uma cetona interna k1 | |
| US3502692A (en) | Cyclic nitroxides and process for preparing same | |
| WO2006001387A1 (ja) | アルコール酸化触媒およびその合成方法 | |
| CS260755B1 (en) | Method of 4-substituted-2,2,6,6-tetramethyl piperidine-n-oxides preparation | |
| CN114096513A (zh) | 新的季铵化合物 | |
| JPH0560464B2 (cs) | ||
| CS225835B2 (en) | The production of the alpha,alpha-unsaturated ketones | |
| JP3849078B2 (ja) | 改良されたｎ−オキシルヒンダードアミンエステルの製造方法 | |
| US5239077A (en) | Highly pure amidoximes | |
| JP5311472B2 (ja) | ニトロキシルラジカルの合成法 | |
| CN113996339A (zh) | 一种用于制备环状碳酸酯的催化剂及其环状碳酸酯的制备方法 | |
| US3077470A (en) | 3-[4-hydroxy-3-(aminomethyl)-phenyl]-4-(4-oxyphenyl)-alkanes and alkenes | |
| JP2005516905A (ja) | 二級アミノオキシドからのアミンエーテルの合成方法および使用 | |
| JPH02147A (ja) | Ｎ，ｎ‐ジアルキルヒドロキシルアミンの合成方法 | |
| SU617007A3 (ru) | Способ получени аминов или их солей | |
| JPS6165869A (ja) | キノリン−ｎ−オキシド誘導体 | |
| US4603205A (en) | Furan-3-carboxylic acid derivatives | |
| JP2577047B2 (ja) | 置換ラクタム及び置換ラクタムの製法 | |
| US1550350A (en) | Alkaminesters of the p-aminobenzoic acids and process of making same | |
| CS241246B1 (en) | Method of cinnamic acid production | |
| JP4518590B2 (ja) | 安定化された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−ｎ−オキシル組成物 | |
| EP0414407B1 (en) | N-acyl and O-acyl derivatives of N,N-bis(2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl)amine, their preparation and use | |
| Lovett | Zwitterionic quaternary ammonium alkoxides: organic strong bases |