CS260710B1

CS260710B1 - Method of sewage waters treatment with content of colloidal and dissolved silver

Info

Publication number: CS260710B1
Application number: CS871671A
Authority: CS
Inventors: Roman Pitter; Tomas Fuka; Pavel France
Original assignee: Roman Pitter; Tomas Fuka; Pavel France
Priority date: 1987-03-12
Filing date: 1987-03-12
Publication date: 1989-01-12
Also published as: CS167187A1

Abstract

Způsob využívá srážení a cementace stříbra železítými nebo hlinitými ionty v kyselém prostředí. Po koagulaci se směs homogsnizuje, alkalizuje a vzniklé kaly se rozpustí v, kyselině chlorovodíkové. Vzniklý chlorid stříbrný se oddělí a regenerované srážecí činidlo se použije k dalšímu čištění odpadní vody.The method utilizes precipitation and cementation silver iron or aluminum ions in acidic environment. After coagulation, the mixture is homogenized, alkaline and the resulting sludge dissolves in hydrochloric acid. Vzniklý silver chloride is separated and recovered the precipitating agent is used for further purification waste water.

Description

Vynález se týká způsobu čištění odpadních vod s obsahem koloidního a rozpuštěného stříbra.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating waste water containing colloidal and dissolved silver.

Je znám způsob čištění odpadních vod, obsahujících koloidní stříbro, spočívající v cementaci rozpuštěného stříbra zinkem, při které vzniká z iontově rozpuštěného stříbra koloidní kovové stříbro, které lze oddělit například sedimentací. Tento způsob však není vhodný pro odpadní vody vznikající při pokovování bižuterie, neboť v. tomto případě je v roztoku malý obsah stříbra a přítomný koloidní podíl je příliš jemný pro filtraci či sedimentaci. Dále je známa cementace hliníkem v alkalickém prostředí, která je pro daný případ nevhodná ze stejných důvodů. Separace prostoru sedimentací je neúčinná. K zahuštění kalů lze použít ultraflltrační moduly. Na těchto zařízeních lze dosáhnout dokonalé separace koloidního stříbra, ale získaný kal je nutno dále zahušťovat a zařízení je investičně vysoce náročné. Odpadní vody a vyčerpané lázně vznikající při chemickém stříbření se v současné době čistí také pouhou úpravou pH na hodnotu cca 8,0 a následnou sedimentací. Tímto postupem se získá pouze 20 až 30 % dispergovaného stříbra, neboť disperzní soustava je velmi stabilní a tento postup ji nedokáže rozrušit.It is known to treat colloidal silver wastewater by cementing the dissolved silver with zinc to form colloidal metallic silver from the ionically dissolved silver which can be separated, for example, by sedimentation. However, this method is not suitable for waste water produced by metallization of imitation jewelery, since in this case there is a low silver content in the solution and the colloid present is too fine for filtration or sedimentation. Furthermore, aluminum cementation in an alkaline medium is known which is unsuitable for the same reason for the present case. Separation of the space by sedimentation is ineffective. Ultra-filtration modules can be used to thicken the sludge. With these devices, perfect separation of colloidal silver can be achieved, but the sludge obtained must be further densified and the equipment is highly capital intensive. Waste water and depleted baths resulting from chemical silvering are currently also treated by simply adjusting the pH to about 8.0 and subsequent sedimentation. This procedure only yields 20 to 30% of the dispersed silver, since the dispersion system is very stable and does not disturb it.

Známé metody separace stříbra z odpadních vod zdokonaluje způsob čištění odpadních vod s obsahem koloidního a rozpuštěného stříbra, využívající srážení a cementace stříbra pomocí železitých nebo hlinitých iontů podle vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že po okyselení odpadní vody na pH 2,0 až 5,0 se k ní přidá 60 až 140 g. m³ hlinitých nebo železitých iontů ve formě síranu hlinitého nebo chloridu železitého, načež se směs homogenizuje, pH se upraví na hodnotu 6,0 až 9,5, vzniklé kaly se odseparují, rozpustí v kyselině chlorovodíkové a vzniklý chlorid stříbrný se oddělí. K okyselení odpadní vody se použije například kyselina sírová, k alkalizaci například 20% roztok hydroxidu sodného. Rozpuštěním kalu vzniklého přísadou flokulačního činidla s obsahem hlinitých nebo železitých iontů dojde vysrážením chloridu stříbrného k regeneraci flokulačního činidla, a jeho kyselý roztok se použije k úpravě další odpadní vody.The known methods of separating silver from wastewater improve the wastewater treatment process containing colloidal and dissolved silver utilizing the precipitation and cementation of silver by the iron or aluminum ions of the invention. The principle of the invention is that after acidification of the waste water to a pH of 2.0 to 5.0, 60 to 140 g. M ^{3 of} aluminum or ferric ions in the form of aluminum sulphate or ferric chloride are added thereto, after which the mixture is homogenized. The resulting sludge is separated, dissolved in hydrochloric acid and the resulting silver chloride is separated. For example, sulfuric acid is used to acidify the waste water, and, for example, a 20% sodium hydroxide solution is used for alkalization. By dissolving the sludge formed by the addition of a flocculating agent containing aluminum or iron ions, the silver chloride precipitates to regenerate the flocculating agent, and its acidic solution is used to treat additional waste water.

Způsob podle vynálezu je rychlý a značně ekonomický. Nevyžaduje použití žádného zařízení a umožňuje odstranění stříbrných iontů z odpadní vody až na zbytkovou koncentraci 0,14 mg. I^-1. Při použití způsobu podle vynálezu nejsou tedy produkovány žádné odpadní kaly s výjimkou získávaného stříbra ve formě čistého chloridu stříbrného.The process according to the invention is fast and considerably economical. It does not require any equipment and allows the removal of silver ions from the waste water up to a residual concentration of 0.14 mg. I ^-1 . Thus, no waste sludge is produced with the use of the process of the invention except for the silver obtained in the form of pure silver chloride.

Vynález je blíže vysvětlen v dalším textu pomocí popisu příkladů jeho možného konkrétního provedení.The invention is explained in more detail below by way of example of a possible specific embodiment thereof.

Příklad 1Example 1

Odpadní voda ze stříbření obsahující 24 miligramů. 1^_1 koloidního stříbra, pH 9,5, byla upravena následujícím postupem: dávkou kyseliny sírové bylo sníženo pH na 3,4, pak bylo přidáno flokulační činidlo v množství 65 g. m^-3 Al³⁺, ve formě roztoku síranu hlinitého, a po dokonalém promíchání bylo zvýšeno pH pomocí NaOH 20% roztoku na 8,3. Po oddělení kalu byla stanovena zbytková koncentrace Ag 0,14 mg. I^-1. Produkce kalu 75 1 z 1 m³ upravené vody. Po zahuštění byl kal rozpuštěn v kyselině chlorovodíkové a použit k dalšímu srážení po oddělení sraženiny chloridu stříbrného. Účinnost regenerace je vysoká, proto bylo třeba vždy po pěti cyklech doplnit cca 7 % původní dávky.Silver waste waste containing 24 milligrams. 1 ^_1 colloidal silver, pH 9.5, was modified as follows: a dose of sulfuric acid was reduced to pH 3.4, was then added a flocculant in an amount of 65 g. M ^-3 Al ^3+, in the form of aluminum sulphate solution, and after thorough mixing, the pH was raised to 8.3 with NaOH 20% solution. After separation of the sludge, a residual Ag concentration of 0.14 mg was determined. I ^-1 . Sludge production 75 1 of 1 m ^{3 of} treated water. After concentration, the sludge was dissolved in hydrochloric acid and used for further precipitation after separation of the silver chloride precipitate. Regeneration efficiency is high, so it was necessary to add about 7% of the original dose every five cycles.

Příklad 2Example 2

Odpadní voda z chemického stříbření obsahující 28 mg. 1^_1 koloidního stříbra, pH 9,3, byla upravena tímtéž postupem jako u příkladu 1 s použitím chloridu železitého jako koagulačního činidla v dávce 135 g . m~³Fe³⁺, s regenerací činidla rozpouštěním v kyselině chlorovodíkové. Účinnost separace stříbra dosáhla 96,4 %.Waste water from chemical silvering containing 28 mg. 1 ^_1 colloidal silver, pH 9.3, was treated with the same procedure as in Example 1, using ferric chloride as a coagulant in a dose of 135 g. m ~ ³ Fe ³⁺ , with the recovery of the reagent by dissolution in hydrochloric acid. Silver separation efficiency reached 96.4%.

Příklad 3Example 3

Voda stejného složení jako v příkladu 2 byla zpracována zařízením Uniflot — univerzální flotační reaktor — s použitím chloridu železitého jako koagulačního činidla v dávce 130 g. m^-3 Fe³⁺. Účinnost separace stříbra dosáhla 95,8 %. Srážecí činidlo bylo regenerováno rozpouštěním v kyselině chlorovodíkové.Water of the same composition as in Example 2 was treated with Uniflot - a universal flotation reactor - using ferric chloride as a coagulating agent at a rate of 130 g. M ^-3 Fe ³⁺ . Silver separation efficiency reached 95.8%. The precipitant was regenerated by dissolution in hydrochloric acid.

Vynález je možno využívat zejména ve výrobě bižuterie.The invention can be used in particular in the manufacture of imitation jewelery.

Claims

Subject

A process for the treatment of colloidal and dissolved silver wastewater utilizing the precipitation and cementation of silver by means of ferric or aluminum ions, characterized in that 60 to 140 gm is added thereto after acidification of the waste water to a pH of 2.0 to 5.0. ^-3 aluminous or ferric ions in the form of an inventive solution of aluminum sulphate ¹ or ferric chloride, whereupon the mixture is homogenized, the pH is adjusted to 6.0 to 9.5 by addition of an alkalizing agent, the resulting sludges are separated, dissolved in hydrochloric acid and the silver chloride is separated.