CS260391B1 - Prostriedok na inhibíciu epimerizácie aldóz katalyzovanej molybdénanovými iónmi - Google Patents

Description

260391

Vynález sa týká prostriedku na ínliibíciuepimerizácie aldóz katalyzovanej ínolybdé-nanovými iónmi.

Aldózy sa v slabo kyslých vodných roz-tokoch za přítomnosti molybdénanových ió-nov epimerizujú a vytvárajú rovnovážnuzmes C — 2-epimárnych aldóz [V. Bílik: Chem.listy 77, 496 (1983)]. Molybdénanové iónyako katalytická zložka sa využívajú tiež přistereoselektívnej hydroxylácii glykalov naodpovedajúce aldózy s cis-usporiadaním hyd-roxylových skupin na atome uhlíka C — 2 aC-3 [V. Bílik: Chem. Zvěsti 26, 76 (1972)],oxidačnom rozklade 1-deoxy-l-nitroaldito-lov na odpovedajúce aldózy [V. Bílik: Coll.Czechoslov. Chem. Commun. 39, 1 621 (1974)] a oxidačnom odbúravaní fenylhyd-razónov aldóz na odpovedajúce aldózy o je-den atom uhlíka nižšie [V. Bílik. P. Biely,M. Matulová: Chem. Zvěsti 33, 782 (1979)].

Epimerizačná reakcia katalyzovaná mo-lybdénanovými iónmi je reakcia vratná. Pre-to třeba, aby pri izolácii aldóz získaných re-akciami katalyzovanými molybdénanovýmiiónmi molybdénanové ióny neboli přítom-né. Známe sú sposoby odstraňovania mo-lybdénanových iónov na anexoch, ktorýchnevýhody sú velké zriedenie roztokov al-dóz a velká spotřeba energie na zahustenietýchto roztokov. Úplná inhibícia epimerizač-nej reakcie katalyzovanej molybdénanovýmiiónmi nebola doteraz známa.

Podstata vynálezu spočívá v použití ky-seliny citrónovej ako prostriedku na inhi-bíciu epimerizácie aldóz katalyzovanej mo-lybdénanovými iónmi. Výhodou navrhovaného prostriedku na in-hibíciu epimerizácie aldóz katalyzovanejmolybdénanovými iónmi je že netřeba mo-lybdénanové ióny odstraňovat, najčastejšieanexami, s následným zhušťováním rozto-kov, čím sa ušetří na mzdách, materiáloch,energií a v podstatnej miere ušetří použitieniektorých zriadení odpariek, kolon. Příklad 1 V 100 ml vody sa rozpustí 29,7 g (0,15molu) monohydrátu D-glukózy, 0,37 g (3.. 10“4 mólov tetrahydrátu heptamolybdéna-nu hexaamonného (t. j. 2,1.10~3 mólov mo-lvbdénu v oxidačnom stupni VI), 3,09 g(1,47 . 10”2 mólov) monohydrátu kyselinycitrónovej (mólový poměr kyseliny citróno-vej k molybdénu v oxidačnom stupni VI je7:1). Roztok sa doplní vodou na 150 ml ob-jem a zahrieva pri teplote 90 °C po dobu 3hodin. Do vychladnutého roztoku sa přidá50 ml 96 %-ného hmot. etanolu a 16,2 ml(0,165 molu) fenylhydrazínu. Roztok sa ne-chá stát pri teplote 23 °C po dobu 20 h.Odfiltruje sa 0,1 g fenylhydrazónu D-manó-zy, čo představuje výťažok D-manózy 0,3 °/o,vzťahujúci sa na východiskovú D-glukózu. Příklad 2

Postupuje sa ako v příklade 1 s tým roz- dielom, že sa rozpustí 0,44 g (2,1 .10 3 mó-lov) monohydrátu kyseliny citrónovej (molo-vý poměr kyseliny citrónovej k molybdénuv oxidačnom stupni VI je 1 : 1). Odfiltrujesa 9,4 g fenylhydrazónu D-manózy, čo před-stavuje výťažok D-manózy 23,3 °/o, vzťahu-júci sa na východiskovú D-glukózu. Příklad 3 V 20 ml vody sa rozpustí 3 g (2.10 3mólov) L-arabinózy, 49,4 mg (4. 10'5 mó-lov) tetrahydrátu heptamolybdénanu hexa-amonného (t. j. 2,8 . ΙΟ"'· mólov molybde-nu v oxidačnom stupni VI), 0,59 g (2,8.10 3mólov) monohydrátu kyseliny citrónovej(mólový poměr kyseliny citrónovej k mo-lybdénu v oxidačnom stupni VI je 10 : 1).Zmes sa zahrieva pri teplote 100 °C po dobu5 h. Inhibícia epimerizácie L-arabinózy sazisťuje papierovou chromatografiou (What-man Nol) s použitím elučného systému Δ:acetonu, 1-butanolu a vody v objemovompomere 7 : 2: : 1 a elučného systému B: 1--butanolu, etanolu a vody 5 : 1 : 4, s dobouprietoku elučných systémov 18 až 20 h anasledujúcou detekciou s aniliniumhydro-génftalátom. Chromatografický záznam do-kazuje přítomnost L-arabinózy a v stopovommnožstve přítomnost L-ribózy. Pohyblivostvzťahujúca sa na D-glukózu 1,00 je pre L--arabinózu v elučnom systéme A: 1,41 a vB: 1,30 a pre L-ribózu v elučnom svstémeA: 2,13 a v B: 1.90. Příklad 4

Zmes 25,5 g (0,1 molu) N-fenyl-D-manct-zylamínu, 0,25 g (2.10 ^ mólov) tetrahyd-rátu heptamolybdénanu hexaamonného, 1,18gramu (5,6 . 10 ’ mólov) monohydrátu ky-seliny citrónovej (mólový poměr kyselinycitrónovej k molybdénu v oxidačnom stupniVI je 4:1), 15,8 ml (0,2 molu] 35 % hmot.vodného roztoku formaldehydu, 35 ml 96 %--ného hmot. etanolu a 190 ml vody sa za-hrieva počas 3 h pri teplote 90 °C. Chroma-tografický záznam dokazuje přítomnost D--manózy a v stopovom množstve přítomnostD-glukózy. Pohyblivost vzťahujúca sa naD-glukózu 1,00 je pre D-manózu v elučnomsystéme A: 1,31 a v elučnom systéme B: 1,30. Příklad 5

Postupuje sa ako v příklade 3 s tým roz-dielom, že sa vychádza zo zmesi 22,5 g (0,1molu) N-fenyl-D-ribozylamínu, 25 mg (2 .. 10-5 mólov) tetrahydrátu heptamolybdé-nanu hexaamonného, 118 mg (5,6 . 10_4 mó-lov) monohydrátu kyseliny citrónovej (mó-lový poměr kyseliny citrónovej k molybdé-nu v oxidačnom stupni VI je 4 : 1), 15,7 mlformaldehydu, 35 ml 96 °/o hmot. etanolu(0,2 mólu) 35 % hmot. vodného roztokua 190 ml vody. Chromatografický záznamdokazuje přítomnost D-ribózy a v stopovom

Claims (1)

1. 260391 rnnožstve přítomnost' D-arabinózy. Pohybli-vost' vzfahujúcn sa na D-glukózu 1,00 je přeD-ribózu v elučnom systéme A: 2,13 a v D:1,90 a pře D-arabinózu v elučnom systémeA: 1,41 a v 13: 1,30. Příklad 6 Postupuje sa ano v příklade 4 s tým roz-dielom, že namiesto N-fenyl-D-ribozylamínusa použije N-fenyl-L-lyxozylamín. Chromáte-grafický záznam dokazuje přítomnost' L-xy-lózy a v stopovom rnnožstve přítomnost L-xylózy. Pohyblivost vzťahujňca sa na D-glu-kózu je pre I-lyxózu v elučnom systéme A:1,82 a v B: 1,66 a pre L-xylózu v elučnomsystéme A: 1,72 a v, B: 1,54. V príkladoch prevedenia sa uvádzajú tep- loty inhibície epimerizácie 90 až 100 'C, aleepimerizácia je inhibovaná aj pri podstatnénižších teplotách, například pri zahustova-ní roztokov aldóz. Kyselina citrónová vy-tvára s molybdénanovými iónmi stabilnýkomplex, ktorým sa inhibuje epimerizácia al-dóz a] podstatné dlhší čas, ako sa uvádzav príkladoch prevedenia. Nie je ale efektívne skladovat dlhší časroztoky aldóz pri nižších teplotách, nakof-ko aldózy sú dobré živné pády pro niekto-ré mikroorganizmy, ktoré leh možu znehod-notit. Kyselina citrónová je notoxická zlúče-nina. Prostriedok na inhibíciu epimerizácie al-dóz katalyzovanej molybdénanovými iónmimože nájsf široké použitie v organickej che-mii pri príprave aldóz D- a L-radu. PREDMET VYNALEZU Použitie kyseliny citrónovej ako prostriedku na inhibíciu epimerizácie aldóz kataly-zovanej molybdénanovými iónmi.