CS260342B1 - Hydrophilicity of petroleum resin and method of its preparation - Google Patents
Hydrophilicity of petroleum resin and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS260342B1 CS260342B1 CS871351A CS135187A CS260342B1 CS 260342 B1 CS260342 B1 CS 260342B1 CS 871351 A CS871351 A CS 871351A CS 135187 A CS135187 A CS 135187A CS 260342 B1 CS260342 B1 CS 260342B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- hydrophilic petroleum
- polymerization
- derivatives
- petroleum resin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Hydrofilné ropné živice sa používajú pri výrobě lakov a farbív. Podstatou riešenia je, že živica na báze nenasýtených uhlovodí kov s teplotou varu 30 až 240 °C v molekule s priemernou mólovou hmotnosťou 450 až 900 kg . mól'1 obsahuje 10 až 80 % hmot. kolofóuie a/alebo jej derivátov, pričom číslo kyslosti je 30 až 170 mg KOH.g"1. Připadne móže ešte obsahovat anhydrid a/aleb-> kyselinu maleínovú a/alebo ich derivá ty. Tieto živice so pripravujú z uhlovodíkových frakcií vrincich v intervale 30 až 240 stupňov Celzia, ktoré obsahuji! 8 až 65 % hmot. nenasýtených uhlovodíkov termickou polymerizáciou pri teplote 170 až 270 C'C v přítomnosti 5 až 500 % hmot. kolofónie a/ /alebo jej derivátov, připadne aj za přítomnosti anhydridu a/alebo kyseliny maleínovej a/alebo ich aduktov v množstve 5 až 200 % hmot. vztiahnuté na hmotnost kolofónie.Hydrophilic petroleum resins are used in the production of varnishes and dyes. The essence of the solution is that the resin based on unsaturated hydrocarbons with a boiling point of 30 to 240 °C in a molecule with an average molecular weight of 450 to 900 kg. mol'1 contains 10 to 80% by weight. rosin and/or its derivatives, with an acid number of 30 to 170 mg KOH.g"1. Optionally, it may also contain anhydride and/or maleic acid and/or their derivatives. These resins are prepared from hydrocarbon fractions boiling in the range of 30 to 240 degrees Celsius, which contain 8 to 65% by weight of unsaturated hydrocarbons by thermal polymerization at a temperature of 170 to 270 C'C in the presence of 5 to 500% by weight of rosin and/or its derivatives, optionally also in the presence of anhydride and/or maleic acid and/or their adducts in an amount of 5 to 200% by weight based on the weight of rosin.
Description
Vynález sa týká hydrofilnej ropnej živice na báze nenasýtených uhlovodíkov a spósobu jej přípravy.The invention relates to a hydrophilic petroleum resin based on unsaturated hydrocarbons and to a process for its preparation.
Ropné živice sú polymérne zlúčeniny vyrábané katalytickou, radikálovou alebo termickou polymerizáciou nenasýtených uhlovodíkov a/alebo nenasýtených ropných frakcií vznikajúcich pri pyrolýze alebo katalytickém spracovaní ropných produktov. Pre zlepšenie niektorých ich vlastností sa příprava ropných živíc uskutočňuje v přítomnosti polárných monomérov, čím sa kcpolyinerizáciou získá polymer s hydrofilnými vlastnosfami. Aplikácíou tohoto principu a vylepšením polymerizačnej metódy ako aj modifikáciou produktov sa zaoberá viac patentov.Petroleum resins are polymeric compounds produced by the catalytic, radical or thermal polymerization of unsaturated hydrocarbons and / or unsaturated petroleum fractions resulting from the pyrolysis or catalytic treatment of petroleum products. To improve some of their properties, the preparation of petroleum resins is carried out in the presence of polar monomers, thereby obtaining a polymer having hydrophilic properties by poly-polymerization. Several patents deal with the application of this principle and the improvement of the polymerization method as well as the modification of products.
Najbežnejšou modifikáciou je reakcia nenasýtených uhlovodíkových frakcií s anhydridom kyseliny maleinovej (jap. patent 79 — —145 786; jap. patent 77—12 806; ZSSR patent 604 706; jap. patent 78—111 104; ZSSR patent 529 279; jap. patent 78—106 801).The most common modification is the reaction of unsaturated hydrocarbon fractions with maleic anhydride (Japanese Patent 79-145786; Japanese Patent 77-12126; USSR Patent 604706; Japanese Patent 78-111104; USSR Patent 529,279; Japanese Patent 529,279; 78—106 801).
Pretože tento anhydrid sa do reakcie přidává pri teplote jeho topenia, može dochádzaf uiekedy k zhoršeniu farby živice, čomu sa zabraňuje prídavkom niektorých fosforečňanevých esterov. Vzniknutá ropná živica modifikovaná maleínanhydridom sa vyznačuje dobrou tepelnou stabilitou a odolnosťou voči poveternostným vplyvom (jap. patent 75—22 720). V případe, že sa ropná živica modifikovaná malemanhydridom redukuje liydroxylamínom, hydrazínom alebo molekulovým vodíkom a neutr lizu je alkáliami, tak vzniká živica svetlej farby, používateíná ako papierenské glejidlo (jap. patent 75 —9 881).Since this anhydride is added to the reaction at its melting point, the color of the resin may sometimes deteriorate, which is prevented by the addition of some phosphate esters. The resulting maleic anhydride modified petroleum resin is characterized by good thermal stability and weathering resistance (Japanese Patent 75-222,720). If the malemanhydride-modified petroleum resin is reduced with liydroxylamine, hydrazine or molecular hydrogen and neutrality is alkali, a light colored resin is used, which can be used as a paper sizing agent (Japanese Patent 75-9,881).
Papierenské glejidlo je možné získal’ aj keď sa produkt reakcie ropnej živice s maleínanhydridom emulguje s N-dialkylamíno-alkohlmi a povrcliovo aktívnymi látkami (jap. patent 76—11987; jap. patent 76—112 906), připadne Red' sa živica modifikovaná maleínahydridom zohrieva 5 hodin při 150 °C s Ν,Ν-dimetylpropyléndiamínom a potom 5 hodin pri 120 °C s etylénchlorhydrínom a vzniknutý produkt sa riedi vodou (jap. patent 80-65 248).A paper size can also be obtained when the product of the reaction of the petroleum resin with maleic anhydride is emulsified with N-dialkylamino-alcohols and post-active substances (Japanese Patent 76-111987; Japanese Patent 76-112906), or Red's maleic anhydride modified resin is heated for 5 hours at 150 ° C with Ν, Ν-dimethylpropylenediamine and then for 5 hours at 120 ° C with ethylene chlorohydrin and the resulting product is diluted with water (Japanese Patent 80-65 248).
Živica s vlastnosfami tvořit' povrchové filmy vzniká zavedením epoxy- alebo hydrnxylovej skupiny do produktu katiónovej poIymerizácie piperilénu, pomocou peroxidu vodíka alebo peroxykyseliny. Živicu s dobrou tepelnou stabilitou možno získat reakciou Diels-Alderových aduktov konjugovaných diénov, například cyklpentadiénu s α,ζϊ-nasýtenými mono- alebo dikarboxylovými kyselinami a alkylbenzénov v přítomnosti Friedel-Craftsových katalyzátorov (jap. patent 74—80 044; jap. patent 74—109 350).Resin having the property of forming surface films is formed by introducing an epoxy or hydroxy group into the cationic polymerization product of piperilene, using hydrogen peroxide or peroxyacid. A resin with good thermal stability can be obtained by reacting Diels-Alder adducts of conjugated dienes, for example cyclpentadiene, with α, ζϊ-saturated mono- or dicarboxylic acids and alkylbenzenes in the presence of Friedel-Crafts catalysts (jap. 109 350).
Takáto živica neutralizáciou s alkáliou a emulgáciou vo vodě v přítomnosti povrchovo-aktívnej látky sa može aplikovat aj pri výrobě papierenských glejidiel. S anhydridom kyseliny maleinovej radikálovo lahko kopolymerizujú vinylové monomery oi,-stáhnuté v C9 frakcii a monoolefíny vo frakciách Ci a C5. Tak, pri polymerizácií buténov s anhydrid un kyseliny maleinovej, vzniká kopolymér, ktorý sa zhlukuje a vyzráža na povrchu sticn reakčnej nádoby. Použitie esterov ako rozpúšfadla zabraňuje ukladaniu častíc na povrchu stien, čo dovoluje uskutečňoval! polymerizáciu v stabilnej suspenzii (jap. patent 74—6 396; jap. patent 74—19 110; jap. patent 74—16 551).Such a resin by neutralization with alkali and emulsification in water in the presence of a surfactant can also be applied in the manufacture of paper sizes. With maleic anhydride, the vinyl monomers α, which are withdrawn in the C 9 fraction and the monoolefins in the C 1 and C 5 fractions are radically copolymerized readily. Thus, in the polymerization of butenes with maleic anhydride, a copolymer is formed which aggregates and precipitates on the surface of the shield reaction vessel. The use of esters as a solvent prevents the deposition of particles on the wall surface, allowing it to be carried out! polymerization in a stable suspension (Japanese Patent 74-6396; Japanese Patent 74-1910; Japanese Patent 74-16161).
V takejto- kopolymerizačnej reakcii sa dá molekulová hmotnost produkované] živice účinné regulovat přítomnostmi stopových množstiev zlúčenín obsahujúcich atom dusíka ďalej oxidmi, hydroxidmi alebo sofami kovov I--IV skupiny (jap. patent 74—43 388).In such a copolymerization reaction, the molecular weight of the resin produced can be effectively controlled by the presence of trace amounts of nitrogen-containing compounds furthermore with oxides, hydroxides or salts of Group I-IV metals (Japanese Patent 74-43 388).
Vzniknutý kopolymér po neutralizácii al·· káliami je rozpustný vo vodě a v kombi·ηίcii s viacsýtnymi alkoholmi a dalšími látkami je ho možné aplikovat pre rozličné účely (íaP· patent 74—34 181, jap, patent 74—34 185],The resulting copolymer after neutralization with alkali is soluble in water and in combination with polyhydric alcohols and other substances can be applied for a variety of purposes (i and P 74-34 181, jap, 74-34 185),
Polymerizáciou piperilénu ;; katalyzáb rom na báze halogénidu kovu v přítomnosti anhydridu kyseliny maleinovej vzniká kopolymérna živica obsahujúca v molukulo funkčně skupiny anhydridu (jap. páleni 74—38 028). Výťažok živice sa však uiekedy znižuje zvyšováním množstva maleínan· hydridu v reakčnej zmesi. Kopolymerizáciou Cn frakcie s teplotou varu 150 až 200 rC 3 anhydrídom kyseliny maleinovej pri 40 až 100 'C v přítomnosti chloridu hlinitého AlCh vzniká živica, ktorá sa hodí ako glejidlo pre papier (franc. patent 2 304 625). Příprava hydrofilných živíc jednoduchou katiónovou kopolymerizáciou polárných monomérov nenasýtenými frakciami uhlovodíkov je však stažená tým, že polárné monoméry sa koordinují! s katalyzátorom, například Lewi sovou kyselinou, takže katalytická aktivita sa v určitých případech, a to zvlášť pri vyšších koncentráciách kopolymerizovanébo polárného monoméru, znižuje. Postupy žalo žené na hydrofilizácii nepolárných uhlovodíkových živíc, například oxidáciou, op xidáciou, reakciou s nenasýtenými polárnými monomérmi a pod., sú zasa energeticky náročnejšie, nakolko sa vyžaduje vybrievanie ťažko tavitelných ropných živíc na teploty okolo 200 °C aj vyššie. Pri týchto opcráciácb sa znižuje aj kvalita získaného produktu, hlavně sa zhoršuje jeho farba.Polymerization of piperilene ;; a metal halide catalyst in the presence of maleic anhydride results in a copolymer resin containing anhydride functional groups in molkulo (Japanese tan 74-38 028). However, the yield of resin is always reduced by increasing the amount of maleic anhydride in the reaction mixture. Copolymerization of C n fraction of boiling point 150 to 200 C r 3 of maleic anhydride at 40 to 100 ° C in the presence of aluminum chloride AlCl formed resin which is suitable as a sizing agent for paper (French. U.S. Patent 2,304,625). However, the preparation of hydrophilic resins by simple cationic copolymerization of polar monomers with unsaturated hydrocarbon fractions is compromised by the coordination of polar monomers! with a catalyst such as Lewiic acid, so that the catalytic activity decreases in certain cases, especially at higher concentrations of copolymerized or polar monomer. Processes based on the hydrophilization of non-polar hydrocarbon resins, for example by oxidation, oxidation, reaction with unsaturated polar monomers, and the like, are in turn more energy intensive, as it is required to remove the refractory petroleum resins to temperatures of about 200 ° C and above. In these operations, the quality of the obtained product also decreases, mainly its color deteriorates.
Uvedené nedostatky sú odstránené byrtr. filnou ropnou živicou a sposobom jej přípravy podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že hydrofilná ropná živica na báze nenasýtených uhlovodíkov s teplotou varu 30 až 240 °C v molekule s priemeruou molovou hinotnosťou 450 až 900 kg. mól 1 obsahuje 10 až 80 % hmot. kolofónie a/alebo jej derivátov, pričom číslo kyslosti je 30 až 170 mg KOH.g-1. Hydrofilná ropná živica móže obsahovat až do 40 % hmot. an260342 hydridu a/alebo kyseliny maleínovej a/alebo ich derivátov.These shortcomings are removed by the bureau. The invention relates to a hydrophilic unsaturated hydrocarbon-based petroleum resin having a boiling point of from 30 to 240 [deg.] C. in a molecule having a molar average diameter of 450 to 900 kg. mol 1 contains 10 to 80 wt. rosin and / or derivatives thereof, wherein the acid number is 30 to 170 mg KOH.g -1 . The hydrophilic petroleum resin may contain up to 40 wt. an260342 hydride and / or maleic acid and / or derivatives thereof.
Podstata spňsobu přípravy liydrofilnej ropnej živice na báze nenasýtených uhfovodíkov spočívá v tom, že uhlovodíkové frakcie vriaco v intervale teplot 30 až 240 °C obsahujuce nenasýtené uhlovodíky v množstve 8 až 65 % hmot., sa termicky polymerizujú pri teplotě 170 až 270 °C v přítomnosti 5 až 500 % hmot. kolofónie a/alebo jej derivátov, pričom % hmot. sú vztiahnuté na hmotn sť nenasýtených uhlovodíkov. Reakcia sa i skutočňuje aj za přítomnosti anhydridů a/ kilebo kyseliny maleínovej a/alebo ich aduktov v množstve 5 až 200 % hmot. vztiahnuté na hmotnost kolofónie a/alebo jej derivátov. Ako nenasýtené uhlovodíky sa najčastejšie používajú frakcie uhfovodíkov z tepelného alebo katalytického spracovania ropných produktov. Najbežnejšie je používáme frakcií C-„ C8, C,,, príapdne iných destilačných rezov pyrolýzneho benzínu, ktoré destiluji! v intervale teplot 30 až 240 rG. Pri volbě jednotlivých frakcií je třeba prihliadať k tomu, aby v týchto frakciách bili zastúpené příslušné nenasýtené monoméry v určitých koncentráciách a vzájomných poměrech s inými monomérmi. Je to potřebné pre získanie živíc s požadovanými vlastnosťami. Z hladiska tvorby hydrofilnui živice je výhodné, ak obsah nenasýtených uhlovodíkov v spracovávanej frakcií je v intervale 8 až 65 % hmot., s výhodou 30 až 50 % hmot. Hydrofilnosť živice sa dosahuje tým, že kolofónia a/alebo jej deriváty, připadne v kombinácii s anhydridom a/alebo kyselinou maleinovou a/alebo ich aduktami sa v procese polymerizácie nenasýtených uhlovodíkových frakcií chemicky zabuduje do molekuly ropnej živice.The essence of the process for preparing a hydrophilic petroleum resin based on unsaturated hydrocarbons is that the hydrocarbon fractions boiling in the temperature range of 30 to 240 ° C containing unsaturated hydrocarbons in an amount of 8 to 65% by weight are thermally polymerized at 170 to 270 ° C in the presence of 5 to 500 wt. % of rosin and / or derivatives thereof; are based on the weight of unsaturated hydrocarbons. The reaction is also carried out in the presence of anhydrides and / or maleic acid and / or adducts thereof in an amount of 5 to 200% by weight. based on the weight of the rosin and / or its derivatives. The unsaturated hydrocarbons most commonly used are hydrocarbon fractions from the thermal or catalytic treatment of petroleum products. They are most commonly used by fractions C- "C 8 , C", or other distillation slices of pyrolysis gasoline which distil! in the temperature range of 30 to 240 [deg .] G. In the selection of the individual fractions, account should be taken of the fact that the respective unsaturated monomers are present in certain fractions in certain concentrations and proportions with other monomers. This is necessary to obtain resins with the desired properties. In view of the formation of hydrophilic resin, it is preferred that the content of unsaturated hydrocarbons in the fraction to be treated is in the range of 8 to 65% by weight, preferably 30 to 50% by weight. The hydrophilicity of the resin is achieved in that the rosin and / or its derivatives, optionally in combination with anhydride and / or maleic acid and / or their adducts, are chemically incorporated into the petroleum resin molecule in the polymerization process of the unsaturated hydrocarbon fractions.
Tento proces sa uskutečňuje termicky při zvýšených teplotách 170 až 270 °C, a to za stálého premiešavanla reakčnej zmesi. Keďže koiofónia ako aj iné polárné mon iméry majú teploty topenia poměrně vysoké, tak v připadne používania vyšších koncentraci! íakýchto látok je výhodné používat v procese polymerizácie aj rozpúšťadlo, čím sa docioli lepšie premiešavanie reagujúcich zložtek a odvod reakčného tepla. Kolofónia a jej deriváty sa přidávají! do· systému v ran žstve, ktoré je závislé od obsahu nenasýteuých uhfovodíkov v spracovávanej frakcií. Obvykle sa pohybuje od 5 do 500 % hmot., počítané na množstvo nenasýtených uhfovodíkov. Zvýšenie hydrofilných vlastností finálneho produktu sa dosahuje jednak množstvom použitej kolofónie vzhladom k mn· žstvu nenasýtených uhlovodíkov alebo dalším prídavkom maleínanhydridu a/alebo kyseliny maleínovej a/alebo ich aduktov s diénmi. Posledně menované látky sa do procesu přidávají! hned na začiatku reakcie alebo postupné v priebehu reakcie.This process is carried out thermally at elevated temperatures of 170 to 270 ° C, with constant stirring of the reaction mixture. Since the coiophony as well as other polar monomers have relatively high melting points, higher concentrations can be used! It is advantageous to use a solvent in the polymerization process to improve the mixing of the reactants and the removal of the heat of reaction. Rosin and its derivatives are added! to a system in early age which is dependent on the content of unsaturated hydrocarbons in the fraction being processed. It is usually from 5 to 500% by weight, based on the amount of unsaturated hydrocarbons. The increase in the hydrophilic properties of the final product is achieved, on the one hand, by the amount of rosin used relative to the amount of unsaturated hydrocarbons or by the further addition of maleic anhydride and / or maleic acid and / or diene adducts thereof. The latter are added to the process! at the beginning of the reaction or sequentially during the reaction.
V určitých prípadoch sa móže postupovat’ aj tak, že kolofónia a/alebo jej deriváty sa najprv podrobia reakcii s maleínanhydridom a/alebo dalšími prv spomínanýml látkami a potom sa pridajú k olefinickým ubďovodíkom, s ktorými reagujú na příslušné hydrofilné ropné živice. Postupovat je možné aj opačné a to tak, že maleínanhydrid a/alebo kyselina maleínová a/alebo ich adukty najprv reagujú s olefinickými uivcvodíkmi, a to do rozličného stupě a konverzio a potom sa přidá kolofónia a reakcia pokračuje dalej. Množstvo přidávaného maleínauhydridu a/alebo kyseliny maleínovej a/alebo ich aduktov je závislé od množstva definických uhlovodíkov vc frakcií a hlavně množstva používanéj kolofónie a/alcho jej da· rivátov.In certain cases, it is also possible to first treat the rosin and / or its derivatives with maleic anhydride and / or the other substances mentioned above and then to add to the olefinic hydrocarbons with which they react to the respective hydrophilic petroleum resins. Alternatively, the maleic anhydride and / or maleic acid and / or their adducts are first reacted with olefinic hydrocarbons to varying degrees and conversions, followed by the addition of a rosin and the reaction proceeding further. The amount of maleic anhydride and / or maleic acid added and / or adducts thereof is dependent on the amount of the defined hydrocarbons in the fractions and, in particular, the amount of rosin and / or its derivatives used.
Obvykle sa pohybuje od 5 do 200 % hmot. počítané na množstvo kolofónie alebo joj derivátov. Najčastejšie sa používá koloffi· nia získaná pri spracovaní dřeva a surového tújového oleja. Z významných derivátov kolofónie, ktorá sa použvajú na přípravu hydrofilných ropných živíc sú predovšetkýni adukty s alfa.bola-nenasýtenýrai karboxylo· vými kyselinami alebo ich anhydridmi, hlavně maleínanhydridom.It is usually from 5 to 200 wt. calculated on the amount of rosin or iodine derivatives. The most commonly used is colloquia obtained in the processing of wood and crude oil. Among the important derivatives of rosin that are used for the preparation of hydrophilic petroleum resins, the adducts with alpha-unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, in particular maleic anhydride, are in particular.
Ďalej sú to reakčné produkty kolofónie s formaldehydom alebo hydrogenované deriváty kolofónie alebo jej aduktov. Tieto látky majú teploty muknuti? 45 až 130 'C a číslo kyslosti od 30 do 180 mg KOH.”'1. Reakčná doba přípravy hydrofilných ropných živíc bývá obvykle 1 ež 10 hodin. Jzo lácia živice sa uskutečňuje eddestilovuním a/alebo odstropovaním nezreagovaných uhlovodíkov, připadne rozpúšťadla o dobo inýcii prchavých produktov, ktoré zhoršuji! teplotu miiknutia, odparivosť a zápach živíc.Further, they are the reaction products of rosin with formaldehyde or hydrogenated derivatives of rosin or its adducts. Do these substances have melting temperatures? 45 to 130 ° C and an acid number of 30 to 180 mg KOH. " 1 . The reaction time for the preparation of hydrophilic petroleum resins is usually 1 to 10 hours. Resinisation of the resin is effected by the redistillation and / or de-trimming of unreacted hydrocarbons, or solvents, of the volatile products which deteriorate! melt temperature, evaporation and resin odor.
Výhody přípravy hydrofilných ropných živíc sposobom podlá vynálezu je vidieť z nasledovných príkladov.The advantages of the preparation of hydrophilic petroleum resins according to the method of the invention can be seen from the following examples.
P r i k 1 a d 1Example 1 and d 1
Pro polymerizáciu sa používal tlakovv nerezavý reaktor o objeme 1 dm3, opatřený elektrickým ohrevom a miešadlom pohana ným elektromotorom. Teplota reakcie sa regulovala a snímala termočlánkům Fe Ko uiniestneným v tenkostennoj jímko, ktorá bola ponořená priamo v reakčnej zmesi. Na polymerizáciu sa použilo 400 g nehydrogenovanej frakcie pvrolýzneh benzínu vri;·cej v intervale teplot 130 až 190 °C, hustoty 889 kg . m~3, ktorá obsahovala 36,2 % hmot. nenasýtených uhlovodíkov, do ktorej sa navážilo 60 g kol fónie s teplotou inaknutia 80 °C a číslorn kyslosti 139 mg KOH.The polymerization was used tlakovv a stainless reactor of a volume of 1 dm3, provided with electric heating and stirring Pagan Ným electric motor. The reaction temperature was controlled and sensed by Fe Ko thermocouples placed in a thin-walled well which was immersed directly in the reaction mixture. For the polymerization, 400 g of a non-hydrogenated fraction of petroleum gasoline boiling in the temperature range of 130-190 ° C, density 889 kg were used. m- 3 , which contained 36.2 wt. of unsaturated hydrocarbons, into which 60 g of phony wheels were weighed, with a pour point of 80 ° C and a numerical acidity of 139 mg KOH.
. g-1. Po uzavretí reaktora a propláchnutí dusíkom sa reaktor za stálého miešania postupné vyhrial na teplotu 230 rC a pri tejto teplote reakcia prebiehala 6 hodin. Po ochladení reaktora, odtlakovaní sa celý obsah prelial do 1,5 dm3 destilačnej banky. Z polymerizačnej zmesi sa za normálneho tlaku oddestilovali podiely vriace do teplot 150 °C. fialšie oddestilovanie nezreagova269342 ných látok sa robilo za vákua a ukončilo sa, keď pri tlaku 1,3 kPa dosiahla teplota 150 stupňov Celzia. Zvyšok v banke, ktorý je vlastně hydrofilná ropná živica, sa po úpravě tlaku na 100 kP za horúca vylial do kovověj nádoby, ochladil a zvážil. Po homogenizácii vzorky, jej rozdrvením na prášok, sa stanovili jej fyzikálno-chemické parametre. Za uvedených podmienok polymerizáclou vznikla hydrofilná ropná živica vo výtažku 47,9 % s teplotou máknutia 76 °C, číslom kyslosti 61,2 mg KOH.g', priemernou molovou hmotnosťou 520 g.mól1 a farbou podta Gardnerovej metody (ako 50 %-ný roztok v toluene] 3.. g -1 . After closing the reactor and purging with nitrogen, the reactor gradually with stirring, heated at a temperature of 230 degrees C, at which temperature reaction was run for 6 hours. After cooling the reactor, depressurizing, the entire contents were poured into a 1.5 dm 3 distillation flask. The fractions boiling up to 150 ° C were distilled off from the polymerization mixture under normal pressure. the violet distillation of the unreacted substances was done under vacuum and ended when the temperature reached 150 degrees Celsius at 1.3 kPa. The residue in the flask, which is actually a hydrophilic petroleum resin, was poured into a metal vessel after cooling to 100 kP, cooled and weighed. After homogenization of the sample, by pulverizing it, its physico-chemical parameters were determined. Under the above conditions, polymerization produced a hydrophilic petroleum resin in 47.9% yield with a wetting temperature of 76 ° C, an acid number of 61.2 mg KOH.g ', an average molecular weight of 520 g.mol 1 and a color according to the Gardner method (as 50% - solution in toluene] 3.
Příklad 2Example 2
Podmienky ako v příklade 1, ale do ruakčnej zmesi sa přidalo 60 g frakcie vriacej v intervale 40 až 70 °C, obsahujúce]' 8,6 % limot. cyklopentadiénu a 2,4 % hn.ot. dicyklopentadiénu a 20 g maleínanhydridu. Posledně menovaná frakcia a inaleínanhydrid sa najprv ziuiešali, v uzavretej nádobě zahriali na 60 °C, čím došlo k reakcii maleínanhydridu s diénmi za vzniku příslušných aduktov a až potom sa táto zmesi přidala do reakčnej zmesi. Po uzatvorení reaktora a prepláchnutí dusíkom sa za stálého miešania reaktor postupné vyhrial na teplotu 240 stupňov Celzia a pri tejto teplote udržoval 4 hodiny. Po spracovaní reakčnej zmesi postupom ako v příklade 1 sa získalo 236 g hydrofilnej ropnej živice s teplotou máknutia 83 °C, číslom kyslosti 96,7 mg . KOH . g~' a priemernou molovou hmotnosťou 542 g . . mól“’.Conditions as in Example 1, but to the hand mix was added 60 g of a fraction boiling in the range of 40-70 ° C, containing 8.6% limot. cyclopentadiene and 2.4% w / w. dicyclopentadiene and 20 g maleic anhydride. The latter fraction and inaleine anhydride were first mixed, heated in a sealed vessel to 60 ° C, whereby maleic anhydride was reacted with the dienes to form the appropriate adducts before the mixture was added to the reaction mixture. After closing the reactor and purging with nitrogen, the reactor was gradually heated to 240 degrees Celsius with stirring and maintained at that temperature for 4 hours. After working up the reaction mixture as in Example 1, 236 g of a hydrophilic petroleum resin having a steeping temperature of 83 ° C and an acid number of 96.7 mg were obtained. KOH. g ~ 'and an average molecular weight of 542 g. . mol " '.
Příklad 3Example 3
Podmienky ako v příklade 1, ale na polymerizáciu sa použilo 30 g liydrogenačne rafinovanej kolofónie s teplotou máknutia 83 stupňov Celzia s číslom kyslosti 112 mg KOH.g“’ a 30 g maleínanhydridu a 5 g kyseliny maleínovej. Reakciou vznikla ropná živica vo výtažku 57,2 % hmot., s teplotou máknutia 79 CC, číslom kyslosti 89,6 mg. .KOH.g“1 a priemernou molovou hmotnosťou 493 g . mól“'.Conditions as in Example 1, but for polymerization, 30 g of a liydrogen-refined rosin having a softening temperature of 83 degrees Celsius with an acid number of 112 mg KOH / g and 30 g of maleic anhydride and 5 g of maleic acid was used. The reaction gave an oil resin in a yield of 57.2% by weight, with a softening point of 79 ° C, an acid number of 89.6 mg. .KOH.g "1 and an average molecular weight of 493 g. mol "'.
Příklad 4Example 4
Na polymerizáciu sa použilo· 230 g frakcie pyrolýzneho benzínu vriacej v intervale 130 až 160 °C obsahujúcej 26,7 % hmot. nenasýtených uhfovodíkov. K nej sa přidalo 180 g kolofónie, ktorá bola predtým tavená v inertnej atmosféře pri teplote 170 °C 3 hodiny s 30 g maleínanhydridu. Polymerizáciou pri teplote 220 nC a reakčnoin čase 6 hodin vzniklo po spracovaní reakčnej zmesi ako v příklade 1,246 g hydrofilnej ropnej živice s teplotou máknutia 86 °C, farbou pod?a Cardnera (50 %-ný toluenový roztok) 2, priemernou molovou hm tnosťou 496 g . .mól“’ a číslom kyslosti 133 mg KOH.g“’. Příklad 5230 g of a pyrolysis gasoline fraction boiling in the range of 130 to 160 [deg.] C. containing 26.7 wt. unsaturated hydrocarbons. To this was added 180 g of rosin, which had been previously melted in an inert atmosphere at 170 ° C for 3 hours with 30 g of maleic anhydride. Polymerization at 220 C and n reakčnoin at 6 hours was formed after workup that in Example 1.246 g of hydrophilic petroleum resin having a softening point 86 ° C, color of pod and Cardnera (50% toluene solution) 2, the average molecular weight tnosťou 496 g. "mol" and an acid number of 133 mg KOH.g "". Example 5
Do reaktora sa navážilo 250 g kolofónie ako v příklade 1 a přidalo sa 150 g pyrolýznej frakcie s teplotou varu 40 až 70 °C zbavenej cyklopentadiénu, ktorá obsahovala 23,3 % hmot. nenasýtených uhfovodíkov.250 g of rosin as in Example 1 were weighed into the reactor and 150 g of the pyrolysis fraction having a boiling point of 40 to 70 ° C, depleted of cyclopentadiene, containing 23.3% by weight, was added. unsaturated hydrocarbons.
Polymerizáciou pri teplote 210 CC po dobu 8 hodin a oddestilovaní nezreagovaných uhřovodíkov sa získalo 315 g produktu s teplotou tnpenia 76 C’C, číslom kyslosti 114 mg KOH.g”1 a farbou podťa Cardnera 2.Polymerization at 210 C C for 8 hours, distilling off unreacted, polyolefins are obtained 315 g of product, melting tnpenia C 76 ° C, an acid value of 114 mg KOH.g "1 and the color of the sub-topic Cardnera second
Hydrofilné ropné živice připravené pódia vynálezu sa používajú pri výrobě lakov a farbív, v přítomnosti zásad sa fahko emulguji! vo vodě a dajú sa použiť ako papierenské glejidlá.The hydrophilic petroleum resins prepared according to the invention are used in the production of paints and dyes, they are easily emulsified in the presence of bases! in water and can be used as paper glue.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871351A CS260342B1 (en) | 1987-03-02 | 1987-03-02 | Hydrophilicity of petroleum resin and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871351A CS260342B1 (en) | 1987-03-02 | 1987-03-02 | Hydrophilicity of petroleum resin and method of its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS135187A1 CS135187A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260342B1 true CS260342B1 (en) | 1988-12-15 |
Family
ID=5347682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS871351A CS260342B1 (en) | 1987-03-02 | 1987-03-02 | Hydrophilicity of petroleum resin and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260342B1 (en) |
-
1987
- 1987-03-02 CS CS871351A patent/CS260342B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS135187A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2634256A (en) | Modified olefin-diolefin resin | |
| US4028436A (en) | Melt phase process for the preparation of emulsifiable polyethylene waxes | |
| US3984381A (en) | Method for producing resins for printing inks | |
| US4056498A (en) | Production of novel resins and their uses in printing ink compositions | |
| Aglietto et al. | Radical bulk functionalization of polyethylenes with ester groups | |
| US3005800A (en) | Method of maleinizing petroleum resin | |
| US4218263A (en) | Process for preparing oxygen-containing waxes | |
| EP1299436B1 (en) | Maleated liquid c5 hydrocarbon resins | |
| US3306868A (en) | Dicyclopentadiene-dicarboxylic acid reaction products and polyesters thereof | |
| CS260342B1 (en) | Hydrophilicity of petroleum resin and method of its preparation | |
| US2928816A (en) | Process for increasing the emulsifiability of a polyethylene/isopropanol telomer wax | |
| US4292221A (en) | Preparation of modified petroleum resins | |
| US3859385A (en) | Emulsifiable polyethylene compositions prepared from thermally degraded low molecular weight polyethylene and crotonic acid | |
| US3804788A (en) | Paper sizing agent | |
| JPS6136524B2 (en) | ||
| EP0005010B1 (en) | Use of modified petroleum resins in printing ink compositions | |
| US4048132A (en) | Printing ink composition | |
| EP0260140A2 (en) | Hydrocarbyl anhydrides, hydraulic fluid compositions and epoxy curing agents threfrom | |
| EP0712420B1 (en) | Resinous copolymer comprising monomer units of each of the groups of phenol compounds and olefinically unsaturated non-acidic terpene compounds | |
| US2544365A (en) | Acylated phenol-formaldehyde resins containing ketene polymers of higher fatty acids | |
| US5403391A (en) | Rosin dicyclopentadiene resins containing ink formulations | |
| US3929736A (en) | Process for preparing resin for printing ink use | |
| JPH02163102A (en) | Method for producing butadiene low polymer adduct | |
| US2689231A (en) | Copolymers of conjugate and nonconjugate drying oils, cyclopentadiene, and styrene | |
| US3376362A (en) | Carboxylation of hydrocarbon resins |