CS260148B1

CS260148B1 - Method of cleaning leachate and tungsten ore

Info

Publication number: CS260148B1
Application number: CS874728A
Authority: CS
Inventors: Vilem Kodytek; Miloslav Grunt
Original assignee: Vilem Kodytek; Miloslav Grunt
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1987-06-25
Publication date: 1988-12-15
Also published as: CS472887A1

Abstract

Vysokého čistícího účinku při srážení výše uvedených nečistot z výluhu a vzniku dobře filtrovatelné sraženiny se dosáhne přídavkem manganistanu draselného a potom redukčního činidla jako hydroxylaminu k výluhu-při pH 9,5 az 12,5.A high cleaning effect in precipitating the above-mentioned impurities from the leachate and forming a readily filterable precipitate is achieved by adding potassium permanganate and then a reducing agent such as hydroxylamine to the leachate at a pH of 9.5 to 12.5.

Description

Vynález se týká způsobu čištění výluhu z wolframové rudy od křemíku, arsenu a fosforu.The invention relates to a process for purifying tungsten ore leachate from silicon, arsenic and phosphorus.

Při čištění výluhu z wolframové rudy se zpravidla postupuje tak, že se po odstranění převážná části křemíku k výluhu přidávají sloučeniny tvořící s křemičitany, arzeničnany a fosforečnany nerozpustná soli. Je znám postup (K,C,The cleaning of the tungsten ore leach is generally carried out by adding insoluble salts to the leachate after removal of most of the silicon. The procedure is known (K, C,

Li, C.Y.Wang, Tungsten, In ed,, Reinhold, New York, 1947, str. 184), při němž se k výluhu přidá oxidační činidlo jako chlorečnan sodný, potom se přidá chlorid nebo síran hořečnátý, roztok se asi 3 h vaří, pak se ochladí na 60 °C a přidá se amoniak a popřípadě chlorid amonný. Po několika hodinách usazování se výluh zfiltruje. Podle jfcého postupu (S.W. H*Yih, C.T.Wang, Tungsten, Plenům, New York, 1979, str.103) se k výluhu přidá síran hlinitý a síran hořečnatý při pH 9 až 9,5. Další postupy (např. US 4 311 679, US 4 115 513) zahrnují přídavek horečnaté soli při pH asi 9. až 11,5. Všechny uvedené postupy mají dobrý čistící účinek, přičemž ztráty wolframu stržením do sraženiny Činí asi 1 až 2 %, v závislosti na znečištění výluhu. Nevýhodou všech těchto postupů je vznik jemné sraženiny, která sedimentuje velmi pomalu. Je proto třeba filtrovat celý objem výluhu, filtrace je obtížná, časo260148 vě náročná a neobejde ne bez použití pomocných filtračních prostředků. Je znám postup čištění výluhu spočívající v přídavku železité.soli k výluhu při pH asi 10,5 (J.P. 60 09804). Tímto postupem vzniká dobře filtrovatelná sraženina, avšak čistící účinek je podstatně nižší než při použití horečnatých solí a ztráty wolframu dosahují až asi 5 Na snížení ztrát wolframu, spojených s výše uvedenými postupy, je zaměřen další postup (US 4 349 515). Je založen v podstatě na srážení' umělého sch.eeXitu (wolframanu vápenatého) z výluhu a rozkladu připraveného scheelitu roztokem uhličitanu sodného ža tlaku 15 až 25 bar. Jde o postup velmi pracný a použitelný pouze pro odstranění fosforu z velmi znečištěných rud.Li, CYWang, Tungsten, In ed (Reinhold, New York, 1947, p184), in which an oxidizing agent such as sodium chlorate is added to the extract, followed by the addition of magnesium chloride or sulfate, and the solution is boiled for about 3 hours, then cooled to 60 ° C and ammonia and optionally ammonium chloride are added. After settling for several hours, the extract is filtered. Following the procedure (S.W.H * Yih, C.T.Wang, Tungsten, Plenum, New York, 1979, p.103), aluminum sulfate and magnesium sulfate are added to the extract at pH 9 to 9.5. Other processes (eg, US 4,311,679, US 4,115,513) include the addition of a magnesium salt at a pH of about 9 to 11.5. All of the above processes have a good cleaning effect, with tungsten loss due to entrainment of about 1 to 2%, depending on the leachate contamination. The disadvantage of all these processes is the formation of a fine precipitate which sediments very slowly. It is therefore necessary to filter the entire volume of the extract, the filtration is difficult, time consuming and can not be done without the use of filter aid. It is known to purify the leach by adding ferric salt to the leach at a pH of about 10.5 (J.P. 60 09804). This process produces a well filterable precipitate, but the purification effect is considerably less than that of magnesium salts, and tungsten losses are up to about 5. A further approach is directed to reducing tungsten losses associated with the above processes (US 4,349,515). It is essentially based on the precipitation of artificial schexite (calcium tungstate) from the leachate and the decomposition of the prepared scheelite with a sodium carbonate solution at a pressure of 15 to 25 bar. This is a very laborious procedure and only applicable to the removal of phosphorus from very polluted ores.

Výše uvedené nevýhody odstraňuje způsob čištění výluhu z wolframové rudy od křemíku, arsenu a fosforu podle tohoto vynálezu. Tento způsob spočívá v tom, že se při pH 9,5 ažThe above disadvantages are overcome by the method of purifying the tungsten ore leachate of silicon, arsenic and phosphorus according to the present invention. This method consists in the fact that at a pH of from 9.5 to 9.5

12,5 k výluhu přidá manganistan a/nebo manganan alkalického kovu a redukční činidlo jako hydroxylamin v množství dostatečném k redukci převážné částí mangananu a/nebo manganistanu na hydroxid manganatý a oddělí se vzniklá sraženina. Výhodou postupu podle vynálezu je mohutný čisticí účinek. Další výhodou postupu podle vynálezu je vznik dobře sedimentující sraženiny. Převážná část sraženiny se usadí během několika desítek minut. Při postupu podle vynálezu dochází jen k malým ztrátám wolframu.12.5 add to the leachate an alkali metal permanganate and / or a permanganate and a reducing agent such as hydroxylamine in an amount sufficient to reduce most of the permanganate and / or permanganate to manganese hydroxide, and the precipitate formed is separated. An advantage of the process according to the invention is the powerful cleaning effect. A further advantage of the process according to the invention is the formation of a well-settling precipitate. The bulk of the precipitate settles within a few tens of minutes. In the process according to the invention, only small losses of tungsten occur.

Postupem podle vynálezu lze čistit přímo surový výluh po rozkladu rudy, je však výhodnější jej použít až po odstranění převážné části křemíku. Pokud výluh po předchozím zpracování nemá pH 9,5 až 12,5,upraví se podle vynálezu nejprve do tohoto rozmezí a potom se přidá manganistan a/nebo manganan draselný, popřípadě sodný, v množství asi 0,1 až 5 g na 100 g wolframu ve výluhu. Po promíchání výluhu se přidává, s výhodou po malých dávkách, redukční činidlo schopné redukovat slou čeninu manganu až na hydroxid manganatý, například- sulfid sodný, hydroxylamin, hydrazin, jejich hydrochloridy apod. Přitom se postupně změní barva výluhu z temně hnědé na špinavě na260148 žloutlou až bílou. V průběhu přidávání redukčního činidla se v případě potřeby upravuje pH přídavkem hydroxidu alkalického kovu. Výluh se pak ještě aspoň 0,5 h, s výhodou 1 až 2 h. míchá. Potom je možné jej zfiltrovat. Je však výhodnější nechat jej usadit, převážnou část dekantovat, popřípadě ji přečistit od zbytků sraženiny prolitím vrstvou aktivního uhlí, a pouze malou Část, přibližně 10 až 15 % objemu výluhu, přefiltrovat. Pořadí přidávání manganistanu a, redukčního činidla lze zaměnit nebo oba přidávat současně.According to the process of the invention, it is possible to purify the crude extract directly after decomposition of the ore, but it is preferable to use it only after the removal of most of the silicon. If the extract after the pretreatment does not have a pH of 9.5 to 12.5, according to the invention, it is first adjusted to this range and then potassium permanganate and / or potassium or permanganate, respectively sodium, are added in an amount of about 0.1 to 5 g per 100 g of tungsten. in the leach. After mixing the leach, a reducing agent capable of reducing the manganese compound to manganese hydroxide, for example sodium sulfide, hydroxylamine, hydrazine, their hydrochlorides, etc., is added, preferably in small portions. to white. During the addition of the reducing agent, the pH is adjusted if necessary by addition of an alkali metal hydroxide. The extract is then stirred for at least 0.5 h, preferably 1 to 2 h. It can then be filtered. However, it is preferable to allow it to settle, to decant most of the precipitate, or to purify it from the precipitate residue by passing it through a layer of activated carbon, and to filter only a small portion, approximately 10-15% of the leachate volume. The order of addition of permanganate and the reducing agent may be interchanged or both may be added simultaneously.

Postup podle vynálezu se podstatně liší od všech dosud známých postupů čistění výluhu. Je založen na zjištění, že při redukci sloučeniny manganu na hydroxid manganatý dochází k podstatnému snížení obsahu křemíku, arsenu a fosforu ve výluhu.The process according to the invention differs substantially from all the known methods of purification of the extract. It is based on the finding that the reduction of the manganese compound to manganese hydroxide results in a substantial reduction in the content of silicon, arsenic and phosphorus in the leachate.

PříkladExample

250 ml výluhu z wolframové rudy (216 g/1 wolframanu sodného (jako oxid wolframový WO^), 0,386 g/1 oxidu křemičitého SiOg, 70 mg/1 arsenu As, 29 mg/1 P) se zahřeje na 80 °C, přidá se 1 g manganistanu draselného a po 15 minutách míchání se přidává do ódbarvení hydroxylaminhydrochlorid (2g). Výluh se jeŠte 2 h míchá při 80 °C a pak se nechá usadit. Po 2 h stání se asi 80 % objemu výluhu dekantuje a zbytek se zfiltruje.250 ml of tungsten ore extract (216 g / l sodium tungstate (as tungsten oxide WO ^), 0.386 g / l silica SiOg, 70 mg / l arsenic As, 29 mg / l P) are heated to 80 ° C, added with 1 g of potassium permanganate and, after stirring for 15 minutes, hydroxylamine hydrochloride (2g) is added to the coloration. Stir the extract at 80 ° C for 2 h and allow to settle. After standing for 2 hours, about 80% of the extract volume was decanted and the residue was filtered.

Sirá směs filtrátu a’dekantátu obsahuje 35 mg/1 SiO₂, 13,8 mg/1 As a 7,4 mg/1 P. Promytá sraženina obsahuje pouze 0,22 g W0.j, tj, 0,4.1 % celkového množství WO^,Sirá filtrate a'dekantátu mixture contains 35 mg / 1 of SiO _2, 13.8 mg / 1 and 7.4 mg of As / 1 P. washed precipitate contains only 0.22 g W0.j, i.e., 0,4.1% total WO ^,

Claims

Method for purifying tungsten ore leachate from silicon, arsenic and phosphorus, characterized in that, at a pH of 9.5 to 12.5, an alkali metal permanganate and / or an alkali metal permanganate and a reducing agent such as hydroxylamine or sodium sulfide are added in an amount sufficient to reduce most of the alkali metal permanganate and / or alkali metal permanganate into manganese hydroxide and the precipitate formed is separated. · 260148