CS260090B1 - Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin - Google Patents

Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin Download PDF

Info

Publication number
CS260090B1
CS260090B1 CS873398A CS339887A CS260090B1 CS 260090 B1 CS260090 B1 CS 260090B1 CS 873398 A CS873398 A CS 873398A CS 339887 A CS339887 A CS 339887A CS 260090 B1 CS260090 B1 CS 260090B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
och
hydrazides
preparation
reaction
Prior art date
Application number
CS873398A
Other languages
English (en)
Other versions
CS339887A1 (en
Inventor
Vladimir Valenta
Miroslav Protiva
Original Assignee
Vladimir Valenta
Miroslav Protiva
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vladimir Valenta, Miroslav Protiva filed Critical Vladimir Valenta
Priority to CS873398A priority Critical patent/CS260090B1/cs
Publication of CS339887A1 publication Critical patent/CS339887A1/cs
Publication of CS260090B1 publication Critical patent/CS260090B1/cs

Links

Landscapes

  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyBelin obecného vzorce I
R
CH3O
OCHjCONHR1 (I),
R ve kterém R značí atom vodíku nebo methoxyl a R2 je 2-fenylethyl-, isopropylamino-, piperidino- nebo morfolinoskupina.
Látky obecného vzorce I podle vynálezu jsou meziprodukty syntézy farmakodynamicky účinných sloučenin, použitelných v praxi jako léčiva. Některé z nich samy o sobě vykazují biologické efekty. Tak např. N-(2-fenylethyl)-4-methoxyfenoxyacetamid, který je velmi málo toxický (akutní toxicita u myší při orálním podání LDjq je vyšší než 2 500 mg/kg). V orálních dávkách vyšších než 300 mg/kg tlumí látka spontánní motilltu myší, tj. působí centrálně tlumivě. V orálních dávkách 100 až 300 mg/kg inhibuje signifikantně ptosu u myší, vyvolávanou reserpinem. Má tedy antireserpinový účinek, který je indikátorem antidepresivního účinku u pacientů. V koncentraci 50 /íg/ml působí inhibičně vůči růstu Mycobacteria tuberculosis v testu in vitro. Má dále zřetelně naznačený anthelmintický efekt vůči tasemnici Hymenolepis nana. Další látka podle vynálezu, tj. 1-(3,4,5-trimethoxyfenoxyacetyl)-2-(2-propyl)hydrazin, je rovněž málo toxická u myší; LD^Q = 500 mg/kg i.v. V intravenosní dávce 100 mg/kg vyvolává u anestezovaných normotenzních krys hluboké poklesy krevního tlaku, takže se projevuje jako hypotenzivum.
Způsob přípravy látek obecného vzorce X podle vynálezu spočívá v reakcích derivátů methoxyfenoxyoctových kyselin obecného vzorce II
R
CH3OOCH2COR2 (II),
R ve kterém R značí totéž jako ve vzorci I a R je atom chloru nebo methoxyl, s primárními aminosloučeninami vzorce III
H2N-R2 (III), ve kterém R2 značí totéž jako ve vzorci I. Tyto reakce lze provést za různých podmínek.
V případě použití 4-methoxyfenoxyaoetylohloridu (II, R = H R = Cl) (Fridman S. G., Z. Obšč. Chim. 24, 642, 1954) jako výchozí látky, lze jeho reakce s látkami obecného vzorce III, použitými ve 100% přebytku, provést ve vroucím chloroformu. Používané látky obecného vzorce III jsou vesměs známé a jde o tyto sloučeniny: 2-fenylethylamin (komerčně přístupný), isopropy lhydrazin (Kost A. N., Sagitullin R. S., Z. Obšč. Chim. 33, 867, 1963), 1-aminopiperidin (Zimmer H. et al., J. Am. Chem. Soc. 77, 790, 1955) a 4-aminomorfolin (Zimmer H. et al., předešlá citace). V případě použití methylesteru kyseliny 3,4,5-trimethoxyfenoxyoctové (Protiva M. et al., Collect. Czech. Chem. Commun. 42, 3628, 1977) je nutné reakci s látkami obecného vzorce III provádět za zvýšené teploty: nejméně při teplotě varu ethanolu) výhodněji ve výše vroucích rozpouštědlech (např. vroucí směs toluenu a butanolu), nebo bez prostředí zahříváním komponent na 100 až 150 °C. Látky podle vynálezu jsou vesměs krystalické, takže je lze čistit krystalizaci. Hydrazidy jsou monobazické sloučeniny a poskytují krystaslioké soli, v prvé řadě hydrochloridy. Všechny látky ve vynálezu popsané jsou nové. Jejich identita byla zajištěna jednak analýzami, jednak obvyklými spektrálními metodami.
Další podrobnosti provedení přípravy látek podle vynálezu jsou uvedeny v příkladech, jejichž účelem je ilustrovat možnosti vynálezu, avšak v žádném případě není jejich účelem všechny tyto možnosti vyčerpávajícím způsobem popisovat.
Přiklad l
N-(2-fenylethyl)-4-methoxyfenoxyacetamid
K míchanému roztoku 4,84 g 2-fenylethylaminu ve 20 ml chloroformu se přikape roztok 4,2 g 4-methoxyfenoxyacetylchloridu v 10 ml chloroformu. Reakce je exotermní a směs se přivede do varu pod zpětným chladičem bez vnějšího zahřívání. Směs se míchá 4 h, ponechá přes noc v klidu při teplotě místnosti, druhý den se odsaje vyloučený hydrochlorid 2-fenylethylaminu (3,1 g) a promyje se chloroformem. Filtrát se promyje vodou, vysuší a odpaří. Zbytek stáním krystaluje a je to žádaný produkt ve výtěžku 5,7 g (100 %), který po krystalizaci ze směsi toluenu a petroletheru taje při 80 až 81,5 °C.
Příklad 2
N-(2-fenylethyl)-3,4,5-trimethoxyfenoxyacetamid
Směs 5,12 g methylesteru kyseliny 3,4,5-trimethoxyfenoxyoctové, 3,02 g 2-fenylethylaminu a 15 ml ethanolu se vaří 10 h pod zpětným chladičem a odpaří se za sníženého tlaku. Pevný zbytek (6,9 g, 100 %) se krystaluje z vodného methanolu. Čistý produkt taje poprvé při 90 až 92 °C, při dalším zahřívání ztuhne a definitivně taje při 98 °C.
Příklad 3
1-(3,4,5-trimethoxyfenoxyacetyl)-2-(2-propyl)hydrazin
Směs 7,7 g methylesteru kyseliny 3,4,5-trimethoxyfenoxyoctové, 4,5 g isopropylhydrazinu a 0,05 g methoxidu sodného se míchá a zahřívá 12 h pod zpětným chladičem na 100 až 120 °C.
Po částečném ochladnutí se tavenina rozpustí ve 250 ml benzenu, roztok se promyje vodou a zásaditý produkt se extrahuje do 75 ml 2,5M-HC1. Oddělený vodný roztok se zalkalizuje 20 ml konc. vodného amoniaku a produkt se extrahuje benzenem. Zpracováním extraktu se získá 7,9 g (88 %) žádané látky, která krystaluje ze směsi cyklohexanu a benzenu a v čistém stavu taje při 80 až 81,5 °C. Působením etherického roztoku chlorovodíku ve 2-propanolu poskytuje hydrochlorid tající při 180,5 až 182,5 °C.
Přikládá
1-(3,4,5-trimethoxyfenoxyacetamido)piperidin
Směs 8,3 g methylesteru kyseliny 3,4,5-trimethoxyfenoxyoctové, 3,5 g 1-aminopiperidinu, ml toluenu, 25 ml butanolu a 0,05 g methoxidu sodného se míchá a vaří 4 h pod zpětným chladičem. Část rozpouštědel (15 ml) se oddestiluje a zbytek se ponechá přes noc v chladu. Vyloučený krystalický produkt se filtruje apřekrystalízuje z 18 ml methanolu. Žádaná látka se získá ve výtěžku 3,0 g (29 %); po další krystalizaci z methanolu je zcela čistá a taje při 156,5 až 158 °C.
Příklad 5
4-(3,4,5-trimethoxyfenoxyacetamido)morfolin
Směs 7,7 g methylesteru kyseliny 3,4,5-trimethoxyfenoxyoctové, 4,6 g 4-aminomorfolinu a 0,05 g methoxidu sodného se míchá a zahřívá pod zpětným chladičem 3 h na 120 až 125 °C.
Po ochlazení se tavenina rozpustí v 200 ml chloroformu, roztok se promyje vodou, vysuší a odpaří. Získá se 5,4 g (55 %) krystalického produktu, který se rekrystalizuje z benzenu, t.t. 144,5 až 146,5 °C.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin obecného vzorce I
    R ch3oR och2conhr ve kterém R značí atom vodíku nebo methoxyl a R1 je 2-fenylethyl-, isopropylamino), piperidino- nebo morfolinoskupina, vyznačující se tím, že se deriváty methoxyfenoxyoctových kyselin obecného vzorce II
    R ch3o
    -och2cor2 (II), „ 2 ve kterém R značí totéž jako ve vzorci I a R je atom chloru nebo methoxyl, přivedou k reakci s primárními aminosloučeninami obecného vzorce III
    HjN-R1 ve kterém R4 značí totéž jako ve vzorci I.
  2. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako výchozí látka vzorce II použije 4-methoxyfenoxyacetylchlorid, k reakci s ním se použije látek vzorce III ve 100% přebytku a - reakce se provede ve vroucím chloroformu.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako výchozích látek vzorce II použije 2 methylesterů vzorce II, kde R = OCH3, látky vzorce II se použijí v přebytku 5 až 20 % a reakce komponent se provede bud ve vroucích rozpouštědlech, s výhodou ethanolu, toluenu nebo butanolu, nebo bez prostředí při 100 až 150 °C za přítomnosti stopových množství methoxidu sodného.
CS873398A 1987-05-12 1987-05-12 Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin CS260090B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873398A CS260090B1 (cs) 1987-05-12 1987-05-12 Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873398A CS260090B1 (cs) 1987-05-12 1987-05-12 Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS339887A1 CS339887A1 (en) 1988-03-15
CS260090B1 true CS260090B1 (cs) 1988-11-15

Family

ID=5373916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS873398A CS260090B1 (cs) 1987-05-12 1987-05-12 Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS260090B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS339887A1 (en) 1988-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4430343A (en) Benzimidazole derivatives, process for the preparation thereof and pharmaceutical composition containing the same
EP0039051A2 (en) Mannich-base hydroxamic acid prodrugs for the improved bioavailability of non-steroidal anti-inflammatory agents, a process for preparing and a pharmaceutical composition containing them
EP0984934B1 (en) Novel orally active iron (iii) chelators
US4234584A (en) Substituted phenylpiperazine derivatives
EP0097821B1 (en) Dihydropyridines with an antagonistic activity to calcium, process for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them
US5852019A (en) Pyrimidinylpyrazole derivatives
US4073911A (en) Indolylalkylpiperidines
US4166117A (en) 1-(Aralkyl)-4-(4-oxo[3H]quinazolin-3-yl)piperidines
HU193333B (en) Process for production of 2-amino-axazilons and medical preparatives containing thereof
US4221793A (en) N,N'-Disubstituted piperazine derivative
CA1273335A (en) Pyrrolo¬1,2-a| ¬4,1|benzoxazepine derivatives
US4500527A (en) Antihypertensive 4[(3-alkylamino-2-hydroxypropyl)-oxyiminomethyl phenyl]-1,4-dihydropyridines
US4242347A (en) Hypotensive indolylalkylpiperidyl guanidines and isoureas
FR2618436A1 (fr) Derives de piperidine, leur preparation et leur application en therapeutique
CS260090B1 (cs) Způsob přípravy nových amidů a hydrazidů methoxyfenoxyoctových kyselin
US4147786A (en) 1-Indolylalkyl-3-or 4-trimethyleneurido-piperidines
CS236097B1 (en) Acylderivatives of 2-piperazinochinazoline and method of their preparation
CS229692B2 (en) Manufacturing process of derivate 4-phenylquinazoline
FI85139B (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara indolkarboxamidderivat samt deras salter.
US4530843A (en) Isoindole amidoxime derivatives
HU192589B (en) Process for producing 2-/n-pyrrolidino/-3-isobuthyloxy-n-/substituted phenyl/-n-benzyl-propyl-amines and acid additional salts thereof
EP0078546B1 (en) Novel imidazolecarboxamide derivatives
US4843085A (en) Pyridine derivatives, process for production thereof and pharmaceutical compositions useful as anti-arhytmics
NO881899L (no) Nye 2-aminoalkyl-4-benzyl-1-(2h)-ftalazino-derivater.
CZ357190A3 (en) Dihydropyrimidothiazine derivatives, process of their preparation and pharmaceutical compositions containing thereof