CS260085B1 - Liquefying admixture into concrete batches - Google Patents

Liquefying admixture into concrete batches Download PDF

Info

Publication number
CS260085B1
CS260085B1 CS873225A CS322587A CS260085B1 CS 260085 B1 CS260085 B1 CS 260085B1 CS 873225 A CS873225 A CS 873225A CS 322587 A CS322587 A CS 322587A CS 260085 B1 CS260085 B1 CS 260085B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mixtures
formaldehyde
members
polycondensates
mole
Prior art date
Application number
CS873225A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS322587A1 (en
Inventor
Jaroslav Beran
Jan Simonides
Original Assignee
Jaroslav Beran
Jan Simonides
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Beran, Jan Simonides filed Critical Jaroslav Beran
Priority to CS873225A priority Critical patent/CS260085B1/en
Publication of CS322587A1 publication Critical patent/CS322587A1/en
Publication of CS260085B1 publication Critical patent/CS260085B1/en

Links

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

ŘeSení se týká ztekucující přísady do betonových záměsí a řeší problém zlepšení vlastností, zejména stability a schopnosti redukovat obsah vody v betonových záměsích při stejné zpracovatelnosti, u tzv. superplastifikátorů. Podstatou řešení je přísada, složená z vodných roztoků polykondenzátů formaldehydu s alkalickými solemi sulfonovaných cyklických organických látek typu fenolu, naftalenu a jejich derivátů, popř. jejich směsí, přičemž polykondenzační řetězec je tvořen třemi až deseti základními Cleny a je na methylolových_členech ukončen navázáním aniontů NOj, H2PO2, HSO3 nebo jejich směsi, přičemž 1 molu formaldehydu, vázanému v polykondenzátů odpovídá 0,1 až 0,3 molu NO$, H2PO2, HSO3 nebo jejich směsí.The solution relates to liquefying additive to concrete mixes and solves the problem of improvement properties, especially stability and ability reduce the water content of concrete mixes with the same workability, so-called superplasticizers. The essence of the solution is the ingredient, composed of aqueous polycondensate solutions of formaldehyde with alkali salts of sulfonated cyclic organic matter type phenol, naphthalene, and derivatives thereof; mixtures thereof, wherein the polycondensation chain is present it consists of three to ten basic Members and is terminated on methylol members by coupling NOj, H2PO2, HSO3 or anion mixtures thereof, wherein 1 mole of formaldehyde, bound in polycondensates corresponds to 0.1 to 0.3 mole of NO $, H 2 PO 2, HSO 3 or mixtures thereof.

Description

Vynález se týká ztekucující přísady do betonových záměsí, kterou lze zařadit do skupiny velmi účinných kondenzátů formaldehydu se sulfonovanými cyklickými uhlovodíky.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a fluidizing additive for concrete mixtures which can be classified as a group of highly effective formaldehyde condensates with sulfonated cyclic hydrocarbons.

V technologických postupech výrobků, na jejichž počátku jsou vodou misitelné směsi, bývá často řešena otázka množství použité vody. V řadě případů se v technologii prosazuje minimální přídavek vody při zachování dobré zpracovatelnosti směsi, at už je zdůvodněn energetickými úsporami v dalším zpracování výrobku nebo jakostí výrobku.In the technological processes of products which initially are water-miscible mixtures, the question of the amount of water used is often addressed. In many cases, the technology promotes minimal addition of water while maintaining good processability of the mixture, whether it is justified by energy savings in further processing of the product or product quality.

Nejmodernějšími prostředky redukujícími obsah vody v betonových záměsích jsou alkalické soli sulfokyselin polykondenzátů formaldehydu s melaminem (JP patent 21 659/68 a JP patent 63 015/75) nebo polykondenzátů formaldehydu s beta-naftalensulfonáty nebo jejich deriváty.The most modern water-reducing agents in concrete mixtures are the alkali metal sulfonic acid salts of polycondensates of formaldehyde with melamine (JP patent 21 659/68 and JP patent 63 015/75) or polycondensates of formaldehyde with beta-naphthalenesulfonates or derivatives thereof.

Tato ztekucovadla se též označují jako superplastifikátory. V řadě výrobků jsou uvedené pryskyřice hlavní ztekucující složkou vedle' dalších polymerů, kopolymerů nebo polykondenzátů cyklických uhlovodíků s formaldehydem (US patent 2 141 569, US patent 2 690 975, JP patent 115 842/75), popř. solí sulfonovaných polykondenzátů formaldehydu a cyklických uhlovodíků s velkým obsahem methylnaftalénového podílu (čs. AO 236 116).These plasticizers are also referred to as superplasticizers. In many products, said resins are the main fluidizing component in addition to other polymers, copolymers or polycondensates of cyclic hydrocarbons with formaldehyde (U.S. Pat. No. 2,141,569, U.S. Pat. No. 2,690,975, JP Pat. salts of sulphonated polycondensates of formaldehyde and cyclic hydrocarbons with a high content of methylnaphthalene (cf. AO 236 116).

Dále se v omezené míře používají jako plastifikátory odpadní látky při zpracování dřeva a kůže, jejichž podstatou jsou různé lignosulfonáty nebo umělé třísloviny na bázi sulfonovaných vícemocných fenolů nebo fenolformaldehyd®vých pryskyřic, např. plastifikátor S, Silfix, Ralentol, Umaform SF apod.In addition, wood and leather waste products based on various lignosulfonates or artificial tannins based on sulfonated polyhydric phenols or phenol-formaldehyde resins, such as plasticizer S, Silfix, Ralentol, Umaform SF and the like, are used to a limited extent as plasticizers.

U těchto přísad není vždy zaručena jakost, některé mají nevyhovující retardační vlastnosti při tvrdnutí betonu a jejich reologické vlastnosti jsou obvykle nízké. Jejich použití v širším měřítku omezují i další nepříznivé vlastnosti, zejména při vyšším dávkování, např. zvyšováním porozity a tím i snižování pevnosti betonu nebo negativní vliv při korozi u výztuže konstrukčních betonů. Při dlouhodobém skladování přísad může také docházet k další polykondenzaci složek, poněvadž methylolové členy molekul polykondenzátů jsou vysoce reaktivní, a tím se snižuje jakost přísady.These additives are not always guaranteed for quality, some have unsatisfactory retarding properties for concrete hardening and their rheological properties are usually low. Their use on a larger scale also limits other adverse properties, especially at higher dosages, eg by increasing porosity and thus reducing the strength of the concrete or the negative effect of corrosion in the reinforcement of structural concrete. Long-term storage of the additives may also result in further polycondensation of the components, since the methylol members of the polycondensate molecules are highly reactive, thereby reducing the quality of the additive.

Uvedené nevýhody odstraňuje ztekucující přísada podle vynálezu, jejíž podstata spočívá v tom, že přísada je složena z vodných roztoků polykondenzátů formaldehydu s alkalickými solemi sulfonovaných cyklických organických látek typu fenolu, naftalenu a jejich derivátů, popř. jejich směsí, kde polykondenzační řetězec je tvořen třemi až deseti základními členy a je na methylolových členech ukončen navázáním aniontů NO^, HjPOj, HSO3 nebo jejich směsí, přičemž 1 molu formaldehydu vázanému v polykondenzátů odpovídá 0,1 až 0,3 molu NO2, H2PO2,The above-mentioned disadvantages are overcome by the liquefying additive according to the invention, which consists in that the additive consists of aqueous solutions of formaldehyde polycondensates with alkali salts of sulfonated cyclic organic substances of the phenol, naphthalene and their derivatives, respectively. mixtures thereof, wherein the polycondensation chain comprises three to ten members and is essential for the members of the methylol ended anion binding NOx, HjPOj, HSO 3, or mixtures thereof, wherein 1 mole of formaldehyde bound in the polycondensates corresponds to 0.1 to 0.3 moles of NO 2 , H 2 PO 2 ,

HSOj nebo jejich směsí. Methylolové členy molekuly přísady se tedy nechají reagovat s aniontem N02, HjPOj nebo jejich směsí např. podle rovnice:HSO 3 or mixtures thereof. Thus, the methylol members of the additive molecule are reacted with the anion NO 2 , H 2 PO 3 or a mixture thereof, e.g. according to the equation:

-CHjOH + HSO”--CH2SO3 + H2O , přičemž k další polykondenzaci již nedochází.-CH 3 OH + HSO "- CH 2 SO 3 + H 2 O, with no further polycondensation.

Ztekucující přísadu podle vynálezu lze získat reakcí alkalických solí uvedených aniontů s vodnými neutrálními roztoky polykondenzátů formaldehydu s alkalickými solemi sulfonovaných naftalenů, fenolů nebo jejich derivátů a jejich směsí varem. Dávkování uvedených alkalických solí s volnou elektronovou dvojicí na ústředním atomu se řídi obsahem formaldehydu vázaného v přísadě. Na 1 mol formaldehydu se použije 0,1 až 0,3 molu některé z uvedených solí nebo ekvivalent jejich směsí.The liquefying agent of the invention can be obtained by reacting the alkali salts of said anions with aqueous neutral solutions of formaldehyde polycondensates with the alkali salts of sulfonated naphthalenes, phenols or derivatives thereof, and mixtures thereof by boiling. The dosage of said free electron pair alkali salts on the central atom is controlled by the formaldehyde bound in the additive. Per mole of formaldehyde, 0.1 to 0.3 mol of one or more of the above salts or equivalent is used.

Přísada podle vynálezu je značně stabilnější než dosud používané přísady, zvýšily se i její reologické vlastnosti, nepění, redukuje obsah vody v betonových záměsích při stejné zpracovatelnosti, čímž se zvyšuje pevnost betonu v tlaku, nevykazuje retardační vlastnosti. Souhrnem svých vlastností se řadí k tzv. superplastifikátorům a dá se vyrábět ze snadno dostupných surovin.The additive according to the invention is considerably more stable than the additive used so far, its rheological properties have increased, it does not foam, it reduces the water content of concrete mixtures with the same workability, thus increasing the compressive strength of the concrete, does not show retarding properties. In summary, it is one of the so-called superplasticizers and can be produced from readily available raw materials.

Příprava přísady je objasněna na příkladech, tyto však vynález nijak neomezují.The preparation of the additive is illustrated by way of example, but these do not limit the invention in any way.

PřikladlHe did

Směs 1 000 g methylnaftalenové frakce z dehtu a 830 g konc. kyseliny sírové byla vyhřátá na 150 °C a míchána 3 hod. Po ochlazeni na 90 °C bylo přidáno 400 ml 38 % formalinu a mícháno 30 min při 90 až 120 °C. Po zředění 5 1 vody byl polykondenzát neutralizován 441 g hydroxidu draselného a 30 min povařen s 50 g pyrosiřičitanu sodného. Byl získán produkt hnědé barvy o hustotě 1,14 g/cm^ a suSině 30 %.A mixture of 1000 g of the methylnaphthalene tar fraction and 830 g of conc. The sulfuric acid was heated to 150 ° C and stirred for 3 hours. After cooling to 90 ° C, 400 mL of 38% formalin was added and stirred for 30 min at 90-120 ° C. After diluting with 5 L of water, the polycondensate was neutralized with 441 g of potassium hydroxide and boiled for 30 min with 50 g of sodium pyrosulfite. A brown product having a density of 1.14 g / cm @ 2 and a dry weight of 30% was obtained.

Příklad 2Example 2

Směs 1 000 g naftalenu a 840 g kyseliny sírové konc. byla vyhřátá na 165 °C a míchána 1 hod. Po vychlazení na 90 °C bylo přidáno 450 cn? 38 % formalinu a bylo mícháno 30 min při 100 až 115 °C. Po zředění sulfonátu 3 1 vody byl polykondenzát neutralizován 320 g hydroxidu sodného, doplněn vodou do 7 000 g a povařen se 150 g dusitanu sodného. Byl získán produkt světlezelené barvy o hustotě 1', 12 g/cm a suš. 28 %. Přísada v př. 1 i 2 má stejné reologioké vlastnosti při snížení vodního součinitele betonové směsi z 0,5 na 0,4 při 1,5 % dávkování přísady na hmotnost cementu.Mixture of 1000 g of naphthalene and 840 g of sulfuric acid conc. The mixture was heated to 165 ° C and stirred for 1 hour. After cooling to 90 ° C, 450 cn? 38% formalin and stirred for 30 min at 100-115 ° C. After diluting the sulfonate with 3 L of water, the polycondensate was neutralized with 320 g of sodium hydroxide, made up to 7000 g with water and boiled with 150 g of sodium nitrite. A light green product having a density of 1 ', 12 g / cm @ 3 and a dryness of 28% was obtained. The additive in Ex. 1 and 2 has the same rheological properties when the water coefficient of the concrete mixture is reduced from 0.5 to 0.4 at 1.5% of the additive dosing by weight of the cement.

Příklad 3Example 3

Proveden jako př. 2, dusitan sodný však byl nahrazen 230 g fosforanu sodného /Na2HPO2.Executed as Ex 2, however, sodium nitrite was replaced by 230 g sodium phosphate / Na 2 HPO 2 .

• I^O/. Byl získán produkt o hustotě 1,14 g/cm^ a sušině 28,2 % se stejnými reologickými vlastnostmi v betonové záměsi jako v př. 2.• I ^ O /. A product with a density of 1.14 g / cm @ 2 and a dry matter content of 28.2% with the same rheological properties in the concrete mix as in Example 2 was obtained.

Příklad 4Example 4

Nahrazením dusitanu sodného v příkladě č. 2 200 g pyrosiřičitanu sodného byl získán produkt se stejnými reologickými vlastnostmi.By substituting sodium nitrite in Example 2200 g of sodium pyrosulfite, a product with the same rheological properties was obtained.

Příklad5 >Example5>

Proveden jako př. 1. Místo pyrosiřičitanu sodného byla použita směs 35 g dusitanu sodného s 25 g pyrosiřičitanu sodného. Přísada měla shodné reologické vlastnosti.Executed as Ex. 1. A mixture of 35 g sodium nitrite with 25 g sodium pyrosulfite was used instead of sodium pyrosulfite. The additive had identical rheological properties.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION Ztekucující přísada do betonových záměsi, složená z vodných roztoků polykondenzátů formaldehydu s alkalickými solemi sulfonovaných cyklických organických látek typu fenolu, naftalenu a jejich derivátů, nebo jejioh směsí, kde polykondenzaění řetězec těchto látek je tvořen třemi až deseti základními členy, vyznačená tím, že polykondenzaění řetězec je na methylolových členech ukončen navázáním aniontů NO^, HjPOj, HSOj nebo jejich směsí, přičemž 1 molu formaldehydu vázanému v polykondenzátů odpovídá 0,1 až 0,3 molu NOj, H^PO^, HSO3 nebo jejich směsí.Liquefying additive for concrete mixtures, consisting of aqueous solutions of formaldehyde polycondensates with alkali salts of sulfonated cyclic organic substances of phenol, naphthalene and their derivatives, or mixtures thereof, wherein the polycondensation chain of these substances consists of three to ten basic members, characterized in that the polycondensation chain is terminated on the methylol members by coupling of the anions NO3, H2O3, HSO3 or mixtures thereof, wherein 1 mole of formaldehyde bound in the polycondensates corresponds to 0.1 to 0.3 moles of NO3, H3PO4, HSO3 or mixtures thereof.
CS873225A 1987-05-07 1987-05-07 Liquefying admixture into concrete batches CS260085B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873225A CS260085B1 (en) 1987-05-07 1987-05-07 Liquefying admixture into concrete batches

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873225A CS260085B1 (en) 1987-05-07 1987-05-07 Liquefying admixture into concrete batches

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS322587A1 CS322587A1 (en) 1988-03-15
CS260085B1 true CS260085B1 (en) 1988-11-15

Family

ID=5371720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS873225A CS260085B1 (en) 1987-05-07 1987-05-07 Liquefying admixture into concrete batches

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS260085B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS322587A1 (en) 1988-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4725665A (en) Use of salts of water-soluble
JP3759617B2 (en) Condensation products based on amino-s-triazines and their use
CN102171273B (en) Method for producing phosphated polycondensation products and the use thereof
US4272430A (en) Additive for inorganic binders
US20060183879A1 (en) Process for producing a naphthalenesulfonate formaldehyde condensate
EP0219132A1 (en) A process for the synthesis of highly stable sulfonated melamine-formaldehyde condensates as superplasticizing admixtures in concrete
US4747877A (en) Chloride-free hardening accelerant for portland cement and process thereof
CS260085B1 (en) Liquefying admixture into concrete batches
US5101007A (en) Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content
AU578925B2 (en) Water reducing additive for mortar and concrete
US6864344B1 (en) Sulfonated condensation products which are stabile in storage, method for the production thereof, and their use
TW593524B (en) Process for the preparation of resols
US4707508A (en) Long-shelflife concentrated aqueous solutions of melamine-formaldehyde condensates, preparation and use thereof
EP0690083B1 (en) Use of an aqueous solution of a polycondensate as additive for hydraulically setting mortars
US5206336A (en) Process for the preparation of naphthalenesulfonic acid/formaldehyde condensates having a low free formaldehyde content
NO792004L (en) CONTRACT FOR INORGANIC BINDERS.
CS236116B1 (en) Liquefying admixture into concrete batches and method of its making
DE3276699D1 (en) Admixture for cold-weather concrete
SU1031940A1 (en) Concrete mix
PL146445B1 (en) Concrete plasticizing agent
PL103284B1 (en) METHOD OF OBTAINING A TLASTICANT FOR CONCRETE MIXTURE
PL89128B1 (en)
PL150026B1 (en) Intensively plastifying agent for concrete
JPS5820766A (en) Admixing agent for cement composition
PL131992B1 (en) Method of manufacture of dispersion phenol-formaldehyde resins of resol type