Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Method of 2-mercaptobenzothiazole's oxidation process checking by means of hydrogen peroxide

Landscapes

Show more

CS259557B1

Czechoslovakia

Other languages
English
Slovak
Inventor
Jana Muchova
Lubica Muntagova
Lubomir Kukucka

Worldwide applications
1986 CS

Application CS866570A events

Description

Vynález; sa týká spůsobu kontroly procesu oxidácie 2-merkaptobenztiazolu peroxidom yodíka v zmesi alifatického alebo allcyklického .alkoholu a vody s obsahom vody 1 .až 30 % hmo.
2,2‘-Dibenztiazyldisulfid sa .připravuje oxidačnou reakciou 2-merkaptobenztiazolu vodným roztokom peroxidu vodíka podl'a schémy o
Z.
íC-SH f s'' i i
N, c-s-s-c;· jQH/íc
Je všeobecne známe, že pri výrobě urých1'ovačov v.ulkanizácie kaučuku je potřebné viesť proces oxidácie v oblasti optimálneho molárneho poměru základných zložiek 2-merkaptobenztiazolu a peroxidu vodíka, a to z hfadiska selektívnosti reakcie ako aj z hfadiska akosti finálneho produktu.
Klasické postupy stanovenia., tzv. „konca •oxidácie“ v procesoch oxidácie tohoto typu sú založené na kvalitatívnych technických stanoveniach nadbytku oxidačného činidla, např. jodoškřobovým papierom.
Tieto postupy nemožno použif v případe oxidačného. procesu uskutečňovaného nepřetržitým sposobom.
Kontrola oxidačného. procesu meraním redox-potenciálu oxidoredukčnej sústavy nevedie k získaniu reprodukovateíných a interpretovateíných výsledkov.
Teraz sa zistilo, že je možné kontrolovat proces oxidácie 2-merkaptobenztiazolu peroxidom vodíka v zmesi alifatického alebo alicyklického alkoholu s vodou, s obsahom vody 1 až 30 % hmot., spektrofotometricky sposobom pódia vynálezu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že po odfiltrovaní suspenzie oxidovanej reakčnej zmesi sa z kvapalnej fázy odpipetované množstvo zriedi porovnávacím roztokom a UV-spektrom sa stanoví koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu z absorbancie pri λ — = 300 až 350 nm, pričom ako porovnávací roztok sa použije .alifatický alebo alicyklický alkohol zo skupiny zahrňujúcej:
etylalkohol, izopropylalkohol, •n-butylalkohol, izobutylalkohol, etylhexanol a cyklohexanol vždy však rovnaký ako použité rozpúšthdla pri oxidácii.
Proces oxidácie 2-merkaptobenztiazolu peroxidom vodíka sa kontroluje pomocou .stanovenia koncentrácie 2-merkaptobenztiazolu v kvapalnej fáze oxidačnej zmesi po spotřebovaní peroxidu vodíka v oxidačnej reakcii.
Suspenzia oxidačnej zmesi sa odfiltruje. Filtrát obsahuje 1 až 30 % vody, 0,05 až 1 percento 2-merkaptobenztiazolu, 0,005 až 1 percento benztlazyl-2-sulfónovej kyseliny a 68 až 99 % alkoholu podlá stupňa naoxidovania reakčnej zmesi.
Z filtrátu oxidačnej zmesi sa odpipetuje potřebné množstvo a po zriedení porovnávacím roztokom 1 : 25 až 1:2 500 sa UV-spektrometricky voči porovnávaciemu roztoku odmeria absorbancia při λ = 300 až 350 nm.
Ako porovnávací roztok možno použif buď izopropylalkohol, tiež cyklohexanol, alebo etanol, príp. n-butylalkohol, resp. izobutylalkohol alebo etylhexanol, pričom musí byť zvolený vždy taký z alifatických alebo alicyklických alkoholov, ktorý bol použitý ako rozpúšťadlo pri oxidačnej reakcii 2-merkaptobenztiazolu s vodným roztokom peroxidu vodíka.
Koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu sa vypočítá na základe vztahu z . A = c . d . a ako.
z. A kde c je híadaná koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu v mól. dm-3, z je stupeň zriedenia, ktorého hodnota je 25 až 2 500,
A je meraná absorbencia pri λ = 330 nm charakteristická pre 2-merkaptobe.nztiazol, d je hrúbka použitej kyvety v cm .a a je mólový absorpčný koeficient, ktorý má pre 2-merkaptobonztiazol pri λ — 290 až 320 nm hodnoty pre izopropylalkohol:
2,59.1O4 dm3. . cm-1,
59 *'5 7
5 6
pre cyklohexanol: pre izobutylalkohol:
'2,11.1Ό4 dm3. mól-1. cm'1, 2,48.104 dm3. mól-1. cm1 a
pre etanol: pre etylhexanol:
2,24.104 dm3. mól-1. cm'1, 1,98.104 dm3 . mól'1. cm1.
pre n-butylalkohol: Koncentrácia c‘ v % sa potom vypočítá
2,69 .104 dm3. mór1. cm-1, podlá vztahu
c‘ (%) = --(mól. dm-3] . mól. hmotnost
2-merkaptobenztiazolu
Stupeň zvoleného zriedenia závisí od koncentrácie 2-merkaptoben,ztiazolu vo vzorke, od hrůbky použitej kyvety a musí byť zvolený tak, aby meraná hodnota absorbancie bola v rozmedzí A — 0,8 až 1,2, čím je zaručená najvyššia přesnost a citlivost merania.
Množstvo stanoveného 2-merkaptobenztiazolu charakterizuje koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu vo filtráte v rozmedzí 1 až 4 % z množstva do reakcie vstupuj,úceho. Ak je koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu vo filtráte .nižšia ako 1 % z množstva do reakcie vstupujúceho, v oxidačnej zmesi, převažuje oxidačně činidlo. Ak je koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu vo filtráte vyššia ako 4 % z množstva do reakcie vstupujúceho v oxidačnej zmesi, je nedostatok oxidačného činidla.
Výhoda analytickej kontroly procesu oxidačně j reakcie 2-merkaptobenztiazolu vodným roztokom peroxidu vodíka v prostředí zmesi alifatického alebo alicyklického alkoholu a vody ipodla vynálezu spočívá v možnosti udržať proces oxidačnej reakcie v oblasti optimálnych pomerov 2-merkaptobenztiazolu a oxidačného činidla a tým eliminovat vplyv ako poruch dávkovačích zariadení, tak chýb pri přípravě zásobných roztokov reakčných komponentoví na výťažnosť oxidačného procesu a akosti finálneho produktu.
Uvedené příklady objasňujú, ale neohmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
Suspenzia oxidovanej reakčnej zmesi, obsahujúca produkt oxidácie a etylhexanol nasýtený vodou ako kvapalnú fázu, sa odfiltroval cez fritu (S-3j. Z filtrátu sa odpipetovalo 0,1 ml kvapaliny do odmernej banky a zriedil sa obsah porovnávacím roztokom do objemu 10 iml. V 1 cm kyvetách sa odmerala absorbancia pri λ = 300 nm proti porovnávaciemu roztoku a vypočítalo sa množstvo 2-merkaptobenztiazolu přítomné vo filtráte. Ako porovnávací roztok sa použil etylhexanol.
Množstvo nájdeného 2-merkaptobenztiazolu bolo 4,4. ΙΟ-3 mól. dm-3, t. j. 2,2 % z množstva 0,2 mól. dm-3 2-merkaptobenztiazolu do' reakcie vstupujúceho.
V oxidačnoím procese bolí zachované optimálně poměry oxidačného činidla a látok oxidovatelných.
Příklad 2
Suspenzia oxidovanej reakčnej zmesi obsahujúca ako hlavný podiel kvapalnej fázy etanol sa odfiltrovala cez fritu (S-3). Z filtrátu sa odipipetovalo 0,2 ml kvapaliny do odmernej banky a obsah sa zriedil porovnávacím roztokom do objemu 250 ml. V 2 centimetrových kyvetách sa odmerala absorbancia pri λ = 320 nm proti porovnávaciemu roztoku a vypočítalo sa množstvo 2-merkaptobenztiazolu přítomné vo filtráte. Ako porovnávací roztok sa použil etanol. Množstvo nájdeného 2-merkaptobenzthiazolu bolo 0,0)2 mól. dm'3, t. j. 10 % z množstva 0,2 mól. dm-3 2-merkaptobenztiazolu do reakcie vstupujúceho. Aby holi dodržané optimálně poměry oxidačného činidla a látok oxidovatelných, třeba do procesu oxidácie přidat' .naviac 11 % peroxidu vodíka. Příklad 3
Suspenzia oxidovanej reakčnej zmesi obsahujúca produkt, n-butylalkohol a 10 % hmot. vody sa odfiltrovalo cez fritu (S-3). Z filtrátu sa odipipetovalo 1,5 ml kvapaliny do odmernej banky a obsah sa zriedil porovnávacím roztokom do objemu 25 ml. V 0,5 cm kyvetách sa odmerala absorbancia pri λ — 315 nm proti porovnávaciemu roztoku a vypočítalo sa množstvo 2-merkaptobenztiazolu přítomné vo filtráte. Ako porovnávací roztok sa použil n-butylalkohol.
Množstvo nájdeného 2-merkaptobenztiazolu bolo 1.1O-3 mól. dm-3, t. j. 0,5 % z množstva 0,2 imól. dm-3 2-merkaptobenztiazolu do reakcie vstupujúceho.
Aby boli dodržané optimálně poměry oxidačného činidla a látok oxidovatelných je potřebné do reakčnej zmesi přidávat o 5 °/o peroxidu vodíka menej.
P r í k 1 a d 4
Suspenzia oxidovanej reakčnej zmesi obsahujúca ako hlavný kvapalný podiel izobutylalkohol, sa odfiltrovala cez fritu (S-3). Z filtrátu sa odpipetovalo 0,2 ml kvapaliny do cdmernej banky a zriedil sa obsah po7 rovnávacím roztokom do objemu 500 ml. V 1 cm kyvetách sa odmerala absorbancia pri λ = 320 nm proti porovnávacím roztokom a vypočítalo sa množstvo 2-merkaptobenztiazolu přítomné vo filtráte.
Ako porovnávací roztok sa použil izobutylaikohol. Množstvo néjdeného 2-merkaptobenztiazolu bolo 0,048 mól. drn-3, t. j. 8 % z množstva 0,6 mgl. dm-3 2-merkaptobenztiazolu do reakcie vstupujúceho.
Aby boli dodržené optimálně ipomery oxidačného činidla a látok oxidovateíných, třeba do procesu oxidácie pridať naviac 8,5 percent peroxidu vodíka.
Příklad 5
Suspenzia oxídovanej reakčnej zmesi obsahujúca ako hlavný kvapalný podiel cyklohexanol sa odfiltrovala cez fritu (S-3). Z filtrátu sa odpipetovalo 0,3 ml kvapaliny do odmernej banky a obsah sa zriediil porovnávacím roztokom do objemu 25 ml. V 0,5 cm kyvetách sa odmerala absorbancia pri λ = = 340 nm proti porovnávaciemu roztoku a vypočítalo sa množstvo 2-merkaptobenztiazolu přítomné vo filtráte.
Áko porovnávací roztok sa použil cyklohexanol. Množstvo néjdeného 2-merkaptobenztiazolu bolo 5.10-2 mól. dm-3, t. j. 2,5 percent z množstva 2,0 mól. dm-3 2-merkaptobenztiazolu do reakcie vstupujúceho.
V oxidačnom procese boli zachované optimálně poměry oxidačného činidla a látok oxidovateíných.

Claims (2)
Hide Dependent

  1. 239357 rovnávacím roztokom do objemu 500 ml. V1 cm kyvetách sa odmerala absorbancia přiλ = 320 nm proti porovnávacím roztokoma vypočítalo sa množstvo 2-merkaptobenz-tiazolu přítomné vo filtráte. Ako porovnávací roztok sa použil izobu-tylalkohol. Množstvo néjdeného 2-merkap-tobenztiazolu bolo 0,048 mól. drn-3, t. j. 8 %z množstva 0,6 mgl. dm-3 2-merkaptobenz-tiazolu do reakcie vstupujúceho. Aby boli dodržené optimálně ipomery oxi-dačného činidla a látok oxidovateíných,třeba do procesu oxidácie přidat naviac 8,5percent peroxidu vodíka. Příklad 5 Suspenzia oxidovanej reakčnej zmesi ob- sahujúca ako hlavný kvapalný podiel cyklo-hexanol sa odfiltrovala cez fritu (S-3). Zfiltrátu sa odpipetovalo 0,3 ml kvapaliny doodmernej banky a obsah sa zriedil porovná-vacím roztokom do objemu 25 ml. V 0,5 cmkyvetách sa odmerala absorbancia pri λ == 340 nm proti porovnávaciemu roztoku avypočítalo sa množstvo 2-merkaptobenztia-zolu přítomné vo filtráte. Ako porovnávací roztok sa použil cyklo-hexanol. Množstvo néjdeného 2-merkapto-benztiazolu bolo 5.10-2 mól. dm-3, t. j.
  2. 2,5percent z množstva 2,0 mól. dm-3 2-mer-kaptobenztiazolu do reakcie vstupujúceho. V oxidačnom procese boli zachované op-timálně poměry oxidačného činidla a látokoxidovateíných. P R E D Μ E T SpOsob kontroly procesu oxidácie 2-mer-kaptobenztiazolu peroxidom vodíka v zme-si alifatického alebo alicyklického alkoho-lu s vodou, s obsahom vody 1 až 30 °/o hmot.,spektrofotometricky vyznačujúci sa tým, žepo odfiltrovaní suspenzie oxidovanej reakč-nej zmesi sa z kvapalnej fázy odpipetovanémnožstvo zriedi porovnávacím roztokom apomocou UV-spektrofotometra sa stanoví VYNALEZU koncentrácia 2-merkaptobenztiazolu z ab-sorbancie pri λ = 300 až 350 nm, pričomako porovnávací roztok sa použije alifatic-ký alebo alicyklický alkohol zo skupiny za-hrňujúcej etylalkohol, izopropylalkohol, n--butylalkohol, izobutylalkohol, etylhexanola cyklohexanol, vždy však rovnaký ako roz-púšťadlo použité pri oxidačnej reakcii. Severografla, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 Kčs