CS259509B2

CS259509B2 - Fertilizer in granular form and method of its production

Info

Publication number: CS259509B2
Application number: CS826855A
Authority: CS
Inventors: G Graham Allan; Donald E Ereepons; George M Crews
Original assignee: Melamine Chemicalc Inc
Priority date: 1981-09-25
Filing date: 1982-09-24
Publication date: 1988-10-14
Also published as: HU194794B; CS685582A2

Description

Vynález se týká hnojivá v granulám! formě .a způsobu výroby těchto hnojiv. Vynález se zvláště týká granulovaného hnojivá, v němž granule mají pevnost, rozměr a hmotnost, vhodné pro mechanické zapravování do půdy. Tato nová hnojivá jsou novou směsí jemných částic a sestávají v podstatě ze zdroje dusíku, například melaminu a pojivá, například močoviny, vhodného к vazbě •zdroje dusíku ve formě částic do granulované formy.The invention relates to fertilizers in granules. and the method for producing these fertilizers. In particular, the invention relates to a granular fertilizer in which the granules have strength, size and weight suitable for mechanical incorporation into the soil. These novel fertilizers are a novel mixture of fine particles and consist essentially of a nitrogen source, for example melamine, and a binder, for example urea, suitable for binding the particulate nitrogen source to a granular form.

lAmoniak, dusičnan amonný a močovina patří mezi běžně užívané zdroje dusíku, všechna tato dusíkatá hnojivá jsou však snadno rozpustná ve vodě. Z tohoto důvodu (dochází к jejich vyluhování a jejich použití taá za následek rychlé uvolňování dusíku. 'Je tedy zapotřebí opakované aplikace pro udržení růstu nebo jediné aplikace, při níž je však nutno počítat s vyššími ztrátami vyluhování, z tohoto důvodu byla prováděna řada pokusů za účelem získat hnojívá s po-malejším uvolňováním dusíku. Obvykle do-chází к tomu, že dostupnost dusíku je možno řídit pouze na úkor určitých ztrát dusíku s hnojivém.Ammonia, ammonium nitrate and urea are commonly used sources of nitrogen, but all of these nitrogenous fertilizers are readily soluble in water. For this reason (they are leached and their use also results in rapid release of nitrogen.) Therefore, repeated applications are required to maintain growth or a single application, but with higher leaching losses, for which reason a number of attempts have been made. Usually, the availability of nitrogen can only be controlled at the expense of certain nitrogen losses with the fertilizer.

! Melamin a produkty jeho hydrolýzy jako lammelin, ammelid a kyselina kyanurová Ijsou potenciálními zdroji dusíku pro včlenění do hnojiv nebo pro využití jako dusíkových zdrojů. Melamin má obsah dusíku 66,6 %. Mohl by být užit jako hnojivo .a hnoijivo by mělo při jeho použití vysoký obsah dusíku na aplikovanou hmotnostní jednotku. !V současné době je však toto hnojivo dražší než močovina. Mimoto obchodně dodávaný Imelamin je možno získat pouze ve formě Ijemného krystalického prášku. Vyrábí se ve formě velmi jemných krystalů, .protože v -současné době se požadují velmi malé čásitice melaminu, například při výrobě melaIminformaldehydových pryskyřic a při výrobě nátěrů, zpomalujících šíření ohně.! Melamine and its hydrolysis products such as lammelin, ammelide and cyanuric acid are potential sources of nitrogen for incorporation into fertilizers or for use as nitrogen sources. Melamine has a nitrogen content of 66.6%. It could be used as a fertilizer and the fertilizer would have a high nitrogen content per unit weight applied. However, at present, this fertilizer is more expensive than urea. Furthermore, commercially available Imelamine can only be obtained in the form of a fine crystalline powder. It is produced in the form of very fine crystals, since very small amounts of melamine are required at the present time, for example in the production of melamine formaldehyde resins and in the production of flame retardant coatings.

Při typické analýze běžně dodávaného melaminu je možno získat následující inforImacl o velikosti jeho částic při použití standardních sít.In a typical analysis of commercially available melamine, the following particle size information can be obtained using standard sieves.

(Rozměry síta (mesh] (Mesh dimensions) Procento zadrženého materiálu Percentage of material retained 40 40 0 až 0,1 0 to 0.1 40 až 50 40 to 50 0 až 0,1 0 to 0.1 50 až 60 50 to 60 0 až 0,3 0 to 0.3 60 až 80 60 to 80 0,5 až 5,0 0.5 to 5.0 80 až 100 80 to 100 1,0 a.ž 5,0 1.0 to 5.0 100 až 200 100 to 200 13 až 30 13 to 30 Í200 až 325 I200 to 325 13 až 30 13 to 30 Ido 325 Ido 325 40 .až 60 40 to 60

tice nežádoucí. V případě nátěrů, zpomalujících šíření ohně se krystaly melaminu dispergují v nátěru a při použití jemných částic se získají homogennější nátěry než při použití velkých částic.tice unwanted. In the case of flame retardant coatings, the melamine crystals disperse in the coat and more fine coatings are obtained when using fine particles than with large particles.

iMelamin, běžně dodávaný ve formě jemných částic se tedy příliš nehodí pro použití v zemědělství. Mimoto jemné částice jsou vždy nevýhodné jako hnojivo. V případě, že tyto jemné částice jsou naneseny na povrch půdy, jsou odneseny i velmi mírným větrem. V případě, že jsou nanášeny ze vzduchu, například letadlem nebo helikoptérou, dochází snadno к tomu, že jsou naneseny stranou od míst, kam měly být naneseny. V případě nanášení mechanickými prostředky dochází často к zanesení těchto prostředků. Tyto obtíže způsobují, že běžně dodávaný melamin se pro zemědělské účely téměř nepoužívá.Thus, iMelamine, commonly supplied in the form of fine particles, is not very suitable for use in agriculture. Furthermore, fine particles are always disadvantageous as fertilizer. When these fine particles are deposited on the soil surface, they are carried away by a very mild wind. When applied from the air, for example by plane or helicopter, they are easily applied away from where they should have been applied. In the case of application by mechanical means, these means often become clogged. These difficulties mean that the commercially available melamine is hardly used for agricultural purposes.

Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že v případě, že se melamin kombinuje s močovinou jako pojivém, dovoluje tato kombinace tvorbu melaminových granul s požadovanou pevností tlaku a s takovou velikostí částic, že může docházet к pomalému uvolňování dusíku z tohoto kombinovaného hnojivá.It has now unexpectedly been found that when melamine is combined with urea as a binder, the combination allows melamine granules to be formed with the desired compressive strength and particle size such that there may be slow release of nitrogen from the combined fertilizer.

Vynález se týká hnojivá v granulární formě. Granule tohoto hnojivá mají mít pevnost, rozměr a hmotnost, umožňující jejich mechanickou aplikaci do půdy. Vhodná velikost granul hnojivá podle vynálezu je 3 až 4 mm.The invention relates to fertilizer in granular form. The granules of this fertilizer should have strength, size and weight, allowing their mechanical application to the soil. A suitable size of the fertilizer granules according to the invention is 3 to 4 mm.

Předmětem vynálezu je:The subject of the invention is:

močovina, syntetické nebo přírodní polymery, síran amonný, síran draselný, dusičnan amonný, fosforečnan amonný, dusičnan draselný, chlorid draselný, chlorid amonný, dihydrogenfosforečnan draselný a směsi těchto sloučenin.urea, synthetic or natural polymers, ammonium sulfate, potassium sulfate, ammonium nitrate, ammonium phosphate, potassium nitrate, potassium chloride, ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, and mixtures thereof.

.Pojivém je s výhodou:The binder is preferably:

Průmyslově vyráběné malé krystaly melaminu jsou požadovány při výrobě pryskyřic z toho důvodu, že se malé krystaly snáze rozpouštějí a jakékoliv větší částice v případě své přítomnosti vyžadují delší dobu zpracování. Z tohoto důvodu jsou větší čásMelamin je s výhodou v částicové formě o velikosti částic do 10 mesh s rozpustností ve vodě při teplotě 20 °C do 5 g na 100 g vody.The industrially produced small crystals of melamine are required in the production of resins because the small crystals are easier to dissolve and any larger particles require longer processing times if present. For this reason, the bulk of the melamine is preferably in particulate form having a particle size of up to 10 mesh with a water solubility of 20 ° C to 5 g per 100 g of water.

25^509 ' К25 ^ 509 'К

Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby hnojivá vyznačující se tím, že se směs melaminu a pojivá postřikuje vodou nebo se melamin uvede do styku s vodným roztokem pojivá, zvlhčená směs se zpracuje na aglomerát, který se suší při teplotě až 93 °C a pak žíhá při teplotě 135 až 149The present invention also provides a method for producing a fertilizer, characterized in that the mixture of melamine and binder is sprayed with water or contacted with an aqueous binder solution, the wetted mixture is processed into an agglomerate which is dried at up to 93 ° C and then calcined at 135 to 149

Podle výhodného provedení obsahují granule 50 až 80 hmot, dílů melaminu a 20 až 40 hmot, dílů močoviny. Podle dalšího výhodného provedení obsahují granule 50 až 80 hmot, dílů melaminu a 20 až 33 % močoviny. Při nejvýhodnějším provedení obsahují granule 67 hmot, dílů melaminu a 33 hmot, dílů močoviny.According to a preferred embodiment, the granules comprise 50 to 80 parts by weight of melamine and 20 to 40 parts by weight of urea. According to another preferred embodiment, the granules comprise 50 to 80% by weight, parts of melamine and 20 to 33% urea. In a most preferred embodiment, the granules comprise 67 parts by weight of melamine and 33 parts by weight of urea.

Vynález se tedy týká granulovaného hnojivá,.. připraveného například žíháním tak, aby bylo dosaženo požadované pevnosti granul s následným použitím těchto granul jako dusíkatého hnojivá. Při tomto postupu se mísí zdroj dusíku ve formě částic ze skupiny svrchu uvedených materiálů s účinným množstvím pojivá vhodného к vazbě dusíkového zdroje za vzniku granul s velikostí a hmotností, vhodnou pro mechanickou aplikaci. Směs se pak uvede ve styk s vodným roztokem pojivá nebo se tímto roztokem postřikuje. Zvlhčená směs se granuluje, suší a žíhá. Při výhodném provedení způsobu je teplota při sušení nižší než 93 ^dC a žíhání se provádí v teplotním rozmezí 135 až 149 stupňů Celsia.The invention therefore relates to a granular fertilizer, prepared, for example, by annealing to obtain the desired granular strength, followed by the use of these granules as a nitrogen fertilizer. In this process, a nitrogen source in the form of particles of the above-mentioned materials is mixed with an effective amount of a binder suitable to bond the nitrogen source to form granules of a size and weight suitable for mechanical application. The mixture is then contacted with or sprayed with an aqueous binder solution. The wetted mixture is granulated, dried and calcined. In a preferred embodiment of the process, the drying temperature is less than 93 ^dC and the annealing is carried out in a temperature range of 135 to 149 degrees Celsius.

Takto získané hnojivo je možno využít . pro výrobu plodin jako zdroj dusíku, tak, že se účinné množství hnojivá zapraví do půdy. Při výhodném provedení se do půdy zapraví grapulární produkt, který obsahuje až 80 hmot. % zdroje dusíku ve formě částic, a alespoň 20 hmot, dílů pojivá. Při nejvýhodnějším provedení se do půdy zapraví granulářní produkt, který obsahuje až 80 hmot, dílů melaminu a alespoň 20 hmot, dílů močoviny.The fertilizer thus obtained can be used. for producing crops as a source of nitrogen, by incorporating an effective amount of fertilizer into the soil. In a preferred embodiment, a grapular product containing up to 80 wt. % of the nitrogen source in particulate form, and at least 20 wt. In a most preferred embodiment, a granular product containing up to 80 parts by weight of melamine and at least 20 parts by weight of urea is incorporated into the soil.

Vynález je tedy možno využít к hnojení plodin tak, že se do půdy zapraví granulovaný produkt, .který má pevnost, rozměr a hmotnost vhodný pro mechanické zapracování a vyrábí se tak, že se smísí účinné množství pojivá ze svrchu uvedené skupiny a zdroje dusíku ve formě částic ze svrchu uvedené skupiny. Po snížení obou těchto složek se směs uvádí ve styk s vodným roztokem pojivá nebo se tímto roztokem postřikuje, načež se zvlhčená směs zpracuje na aglomerát, který se suší a po usušení se žíhá. Při výhodném provedení se smísí melamin jako zdroj dusíku s močovinou jako pojivém. Při dalším výhodném provedení se hnojivo užije к hnojení kukuřice, brambor nebo rýže.Accordingly, the invention can be used to fertilize crops by incorporating a granular product into the soil having a strength, size and weight suitable for mechanical incorporation, and produced by mixing an effective amount of a binder of the above group and a nitrogen source in the form of particles from the above group. After reducing both of these components, the mixture is contacted with or sprayed with an aqueous binder solution, after which the wetted mixture is processed to an agglomerate which is dried and calcined after drying. In a preferred embodiment, the melamine nitrogen source is mixed with the urea binder. In another preferred embodiment, the fertilizer is used for fertilizing corn, potatoes or rice.

Při tomto postupu se volí celkové množství hnojivá při aplikaci tak, aby bylo dosaženo delšího období, v jehož průběhu se dusík uvolňuje, s výhodou by mělo jít o celé růstové období. Základní výhoda tohoto postupu používání nového granulovaného hnojivá je skutečnost, že celkové množství ⁸ aplikovaného hnojivá je obvykle nižší, než polovina množství, jehož je zapotřebí к dosažení srovnatelných výsledků při použití síranu amonného jako jediného zdroje dusíku v roztoku v průběhu zavlažování.In this process, the total amount of fertilizer to be applied is selected so as to achieve a longer period during which nitrogen is released, preferably the entire growth period. The principal advantage of this procedure using the new fertilizer granules is the fact that the total amount of applied fertilizers ⁸ is typically less than half the amount that is needed к achieve comparable results when ammonium sulfate as sole nitrogen source in solution during irrigation.

•Podle dalšího provedení je možno při použití hnojivá podle vynálezu zajistit výživu plodin tak, že se včlení do půdy do kořenové oblasti dusíkaté hnojivo ve formě částic, které má špatnou rozpustnost ve vodě při pH 7 o teplotě 20 °C. Tímto zdrojem dusíku s pomalým uvolňováním může být melamin, ammelin, ammelid, kyselina kyanurová, organické nebo anorganické soli těchto látek nebo jejich směsi. Po vpravení do půdy se horní vrstva půdy převrátí tak, aby hnojivo bylo aplikováno do požadované hloubky.According to another embodiment, the fertilizer according to the invention can provide crop nutrition by incorporating a particulate nitrogen fertilizer having poor water solubility at 20 ° C at pH 7 into the root area. The slow-release nitrogen source may be melamine, ammelin, ammelide, cyanuric acid, organic or inorganic salts thereof or mixtures thereof. Upon incorporation into the soil, the top soil layer is inverted so that the fertilizer is applied to the desired depth.

Je také možno postupovat tak, že se nanese zdroj dusíku s pomalým uvolňováním, tak, jak byl svrchu uveden ve formě suspenze nebo rozptýlené pevné fáze v určitém množství kapialného nosiče, který dovoluje vpravení dusíkatého hnojivá do půdy.Alternatively, a slow-release nitrogen source, as described above, in the form of a suspension or dispersed solid phase, may be applied in a certain amount of the capsule carrier to permit the incorporation of nitrogen fertilizer into the soil.

Pod pojmem „špatně rozpustný ve vodě“ se rozumí látka, která se rozpouští ve vodě při teplotě 20 °C a při pH 7 do množství 5 gramů na 100 g nebo v množství menším, to znamená, že jde o roztok s koncentrací 5 % nebo nižší. Pojem „špatná rozpustnost“ při pH 7 a teplotě 20 ^aC má tentýž význam.The term "poorly soluble in water" means a substance which dissolves in water at 20 ° C and at pH 7 up to a quantity of 5 grams per 100 g or less, that is to say a 5% solution or lower. The term "poor solubility" at pH 7 and 20 ^and C has the same meaning.

iPod pojmem „snadno rozpustný ve vodě“ se rozumí, že se látka rozpustí při teplotě 20 °C a pH 7 v množství 20 nebo více gramů na 100 g, to znamená, že jde o roztok o koncentraci 20 % nebo vyšší.iPod "readily soluble in water" means that a substance dissolves at a temperature of 20 ° C and a pH of 7 in an amount of 20 g or more per 100 g, that is to say a solution of 20% or more.

V následující tabulce I je uvedena rozpustnost pro některé látky, užité při výrobě hnojiv podle vynálezu při teplotě 20 °C a pH 7 ve 100 g vody.The following Table I shows the solubility for some substances used in the production of fertilizers according to the invention at a temperature of 20 ° C and pH 7 in 100 g of water.

Tabulka ITable I

RozpustnostSolubility

Materiál Material g/100 g g / 100 g melamin melamine 0,50 0.50 ammelin ammelin 0,008 0.008 ammelid ammelid méně něž 0,008 less than 0.008 kyselina kyanurová cyanuric acid 0,27 0.27 dusičnan melaminu melamine nitrate 0,85 0.85 dusičnan amonný ammonium nitrate 192,0 192.0 síran amonný ammonium sulfate 75,4 75.4 hydrogenfosforečnan amonný dibasic ammonium phosphate 131,0 (při 15 ^QC)131.0 (at 15 ^Q C) hydrogensíran draselný potassium hydrogen sulphate 51,4 51.4 síran draselný potassium sulphate 11,1 11.1 močovina urea 119,3 (při 25 °C) 119.3 (at 25 ° C)

Hnojivá podle vynálezu se nachází v granulované formě při rozměru granul 1 až mm, s výhodou 3 až 5 mm. Jsou vyrobena tak, aby bylo možno je dobře sušit, aby měla požadovanou specifickou hmotnost a aby při jejich použití nedocházelo ke vzniku prachu. Granule jsou tedy uzpůsobena pro mechanické zapravování do půdy při použití moderních kultivačních prostředků.The fertilizers according to the invention are present in granular form with a granule size of 1 to mm, preferably 3 to 5 mm. They are designed to be well dried, to have the required specific weight and to avoid dust formation. Thus, the granules are adapted for mechanical incorporation into the soil using modern cultivation means.

Granulovaná hnojivá se při výhodném provedení vynálezu vyrábějí ve formě aglomerátů nebo kuliček. Aglomeráty je možno vyrobit běžným způsobem při použití špatně nebo málo rozpustného dusíkatého hnojivá s následným žíháním za vzniku hnojivá s dostatečnou pevností v tlaku. Špatně nebo málo rozpustný zdroj dusíku v aglomerátu se volí ze skupiny melamin, ammelin, ammelid, kyselina kyanurová, směsi těchto látek, jejich anorganické soli, organické soli a směsi těchto solí.Granular fertilizers are preferably produced in the form of agglomerates or spheres. The agglomerates can be produced in a conventional manner using poorly or poorly soluble nitrogen fertilizer followed by annealing to produce a fertilizer with sufficient compressive strength. The poorly or poorly soluble nitrogen source in the agglomerate is selected from the group of melamine, ammelin, ammelide, cyanuric acid, mixtures thereof, inorganic salts thereof, organic salts and mixtures thereof.

Soli se s výhodou volí ze skupiny hydrochloridy, hydrojodidy, imetafosforečnany, dusičnany, orthofosforečnanty a jejich dihydráty, poíyfosforečnany, dihydrogenfosforečnan draselný, hydrogensírany a siřičitany, z organických solí acetáty, kyanuráty, chloracetáty, mravenčany, benzoáty, fuímaráty, laktáty, baleáty a ftaláty a směsi těchto látek. Tyto materiály mají špatnou nebo malou rozpustnost ve vodě při pH 7 při teplotě 20 °C a v půdě se pomalu mění na formu, v níž je dusík dostupný rostlinám.The salts are preferably selected from the group consisting of hydrochlorides, hydroiodides, imetaphosphates, nitrates, orthophosphates and their dihydrates, polyphosphates, potassium dihydrogen phosphate, hydrogen sulphates and sulphites, from the organic salts acetates, cyanurates, phthalate, lactates, formates, formates mixtures of these substances. These materials have poor or low solubility in water at pH 7 at 20 ° C and slowly change to soil in a form in which nitrogen is available to plants.

.Svrchu uvedené zdroje dusíku jsou na trhu běžně dostupné ve formě jemných částic. V případě melaminu jsou například dostupné krystalické částice o rozměru menším než 10 mesh a obvykle menším než 40' mesh. Tyto velmi jemné práškované zdroje dusíku jsou shlukovány při použití pojivá. Pojivo obvykle tvoří alespoň 1 hmotnostní % práškovaných částic, s výhodou alespoň 2 hmotnostní %, zejména však alespoň 5 hmotnostních % práškovaných částic. Pojivém může být celá řada materiálů, s výhodou jde o materiály, které jsou při napravení do půdy neškodné a jsou inertní, biologicky degradovatelné, mají výživnou hodnotu pro rostliny nebo zlepšují strukturu půdy.The above-mentioned nitrogen sources are commercially available in the form of fine particles. In the case of melamine, for example, crystalline particles of less than 10 mesh and usually less than 40 mesh are available. These ultra fine powdered nitrogen sources are agglomerated when used with a binder. The binder typically comprises at least 1% by weight of the powdered particles, preferably at least 2% by weight, in particular at least 5% by weight of the powdered particles. The binder may be a variety of materials, preferably materials that are innocuous when restored to the soil and are inert, biodegradable, have nutritional value for plants, or improve soil structure.

Použité pojivo má být dostatečně pevné po usušení nebo vytvrzení tak, aby aglomerát ve formě granul měl dostatečnou pevnost v tlaku a to alespoň 454 g při testech s náhodně volenými vzorky aglomerátu a při průměrném rozměru granul 3 až 4 mm. Pevnost v tlaku je s výhodou 680 g, zvláště 908 g nebo vyšší. Pevnost v> tlaku 454 g je srovnatelná s pevností běžně dodávané granulované močoviny pro většinu použití včetně aplikace do půdy pomocí secích strojů, rozmetadel, smykováním a aplikací pomocí letadel a helikoptér.The binder used should be sufficiently strong after drying or curing so that the granular agglomerate has a sufficient compressive strength of at least 454 g in tests with randomly selected agglomerate samples and with an average granule size of 3-4 mm. The compressive strength is preferably 680 g, in particular 908 g or more. The crushing strength of 454 g is comparable to the strength of commercially available granular urea for most applications, including application to the soil with seed drills, spreaders, skidding and application with airplanes and helicopters.

Z výhodných pojiv je nutno uvést ligninsulfonát a jeho soli, škrob, močovinu·, močovlnofonmaldehydové pryskyřice, melaminformaldehydové pryskyřice a latexy syntetických polymerních materiálů. Tato pojivá jsou nejvýhodnější a mají také výživnou hodnotu pro rostliny v případě močoviny, močovinoformaldehydových pryskyřic a melaminformaldehydových pryskyřic.Preferred binders include lignin sulphonate and its salts, starch, urea, urea-wofonmaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, and latexes of synthetic polymeric materials. These binders are most preferred and also have a nutritional value for plants in the case of urea, urea-formaldehyde resins and melamine-formaldehyde resins.

Při výhodném .provedení se melamin ve formě prášku smísí s 5 až 25 hmotnostními % práškované močoviny a vzniklá směs se pak postřikuje vodou nebo roztokem močoviny v aglomeračním zařízení, například rotačním bubnu nebo rotační pánvi. V případě použití roztoku pojivá dochází к povlékání částic. V případě postřiku vodou močovina přechází až do roztoku nebo se zvlhčí a v obou těchto případech povléká dostatečným způsobem částice melaminu, takže dojde к aglomeraci. Aglomerát se suší a chladí za vzniku tvrdých částic o velikosti přibližně 1 mm až 10 mm, s výhodou 3 až 5 mm. Tyto částice mají dobrou pevnost v tlaku a při jejich použití nedochází ke vzniku prachu.In a preferred embodiment, the melamine powder is admixed with 5 to 25% by weight of the urea powder, and the resulting mixture is then sprayed with water or a urea solution in an agglomeration apparatus such as a rotary drum or rotary ladle. If a binder solution is used, the particles are coated. In the case of water spraying, the urea goes into solution or becomes wet and in both cases it is sufficiently coated with melamine particles so that agglomeration occurs. The agglomerate is dried and cooled to form hard particles of about 1 mm to 10 mm, preferably 3 to 5 mm. These particles have good compressive strength and do not produce dust.

Při tomto způsobu zpracování je možno postupovat při použití běžných prostředků. Pojivo je možno nanášet ve formě roztoku. V případě některých materiálů, například ligninsulfonátu, močovinoformaldehydové pryskyřice nebo imelaminformaldehydové pryskyřice je nejvýhodnější nanášení v roztoku. Pojivém může být také jiný materiál, například fenolová pryskyřice, nanášená ve formě roztoku, avšak tento materiál má sice výborné vlastnosti jako pojivo, nemá však žádnou živnou hodnotu a je proto méně žádoucí. Totéž platí pro syntetické polymerní latexy.This treatment can be carried out using conventional means. The binder may be applied in the form of a solution. In the case of some materials, such as lignin sulphonate, urea-formaldehyde resin or imelamine-formaldehyde resin, application in solution is most preferred. The binder may also be another material, for example a phenolic resin, applied in the form of a solution, but this material has excellent binder properties but has no nutritional value and is therefore less desirable. The same applies to synthetic polymer latexes.

Částice hnojivá podle vynálezu mohou také mít formu kuliček. Při jejich výrobě se práškovaný melamin přidává do roztaveného poijiva, s výhodou močoviny, Čímž vzniká suspenze melaminového prášku v roztavené močovině. Kapky této roztavené suspenze tuhnou při kapání z věže běžným způsobem^ К tomuto účelu je nejvýhodnější močovina pro svůj obsah dusíku a snadnou rozpustnot ve vodě a také proto, že melamin je v roztavené močovině do určitého množství rozpustný, je však možno užít i jiné materiály, například síru nebo směs různých materiálů. Při výrobě kuliček je výhodné, aby kuličky obsahovaly alespoň 33 hmotnostních % močoviny. V případě, že obsah močoviny je nižší, je obtížné připravit kapalnou suspenzi. Obsah močoviny v kuličkách může být až 90 %, obsah melaminu se může pohybovat v rozmezí 10, až 67 hmotnostních °/o hmotnosti kuliček. S výhodou je obsah močoviny 35 až 60; hmotnostních vztaženo na hmotnost kuliček, zvláště 40 až 50 hmotnostních %.The fertilizer particles of the invention may also be in the form of spheres. In the manufacture thereof, powdered melamine is added to the molten binder, preferably urea, to form a suspension of the melamine powder in the molten urea. The droplets of this molten suspension solidify when dripping from the tower in a conventional manner. Urea is most preferred for its nitrogen content and easy water solubility, and also because the melamine is soluble to some extent in the molten urea, but other materials may also be used. for example sulfur or a mixture of different materials. In the manufacture of the beads, it is preferred that the beads contain at least 33% by weight of urea. If the urea content is lower, it is difficult to prepare a liquid suspension. The urea content of the beads may be up to 90%, the melamine content may range from 10 to 67% by weight of the beads. Preferably, the urea content is 35 to 60; % by weight based on the weight of the beads, in particular 40 to 50% by weight.

Granulární produkty jsou nejvýhodnější jako aglomeráty a kuličky, uspokojivých výsledků je však možno dosáhnout i jinými způsoby, jako vytlačováním, lisováním, granulací nebo výrobou briket. Je například možno postupovat tak, že se práškovaný melamin nebo jeho sůl a podobně smísí s močovinoformaldehydovou pryskyřicí v práškované formě. Vzniklá směs se lisuje při vyšší teplotě к vytvrzení pryskyřice a . . - ·»·ΧΛΙ Q,“ X . 9 výsledný produkt je pak možno granulovat na částice požadovaného rozměru, nebo je možno lisovanou· vytvrzenou hmotu převést na vločky. V případě potřeby je možno produkt protlačit sítem a částice nevhodného rozměru převést apět a dále zpracovat na částice požadovaného rozměru.Granular products are most preferred as agglomerates and spheres, but satisfactory results can also be obtained by other methods such as extrusion, compression, granulation or briquette production. For example, the powdered melamine or a salt thereof and the like can be admixed with the urea-formaldehyde resin in powdered form. The resulting mixture is pressed at a higher temperature to cure the resin and. . - · »· ΧΛΙ Q,“ X. The resulting product can then be granulated into particles of the desired size, or the molded mass can be converted into flakes. If desired, the product can be passed through a sieve, and particles of unsuitable size can be transferred and further processed to particles of desired size.

Snadno rozpustná pojivá jako močovina a její soli, stejně jako dusičnan amonný dovolují rychlý rozpad pojivá v granulech hnojivá v půdě, takže dochází к uvolňování jemných částic melaminu nebo jiného zdroje dusíku. Tato skutečnost může být žádoucí v případě, že hnojivo obsahuje nejen melamln, nýbrž také snadno rozpustný dusíkatý materiál. V případě, že má být dosaženo pomalého uvolňování, užívá se obvykle některého pojivá, které se v půdě pomaleji rozkládá, například močovinoformaldehydové pryskyřice nebo melaminformaldehýdové pryskyřice.Easily soluble binders such as urea and its salts as well as ammonium nitrate permit rapid disintegration of the binder in the fertilizer granules in the soil, so that fine particles of melamine or other nitrogen source are released. This may be desirable if the fertilizer contains not only melamine but also a readily soluble nitrogenous material. In order to achieve a slow release, a binder which decomposes more slowly in the soil is usually used, for example urea-formaldehyde resin or melamine-formaldehyde resin.

Močovina je výhodným pojivém pro aglomeráty nebo pro kuličky, protože nejen dovoluje výrobu granul požadovaného rozměru, pevnosti a hmotnosti pro pohodlnou aplikaci, avšak mimoto je snadno rozpustná a je také rychle uvolňovanou živinou v půdě. V případě, že se užije spolu se zdrojem dusíku, který je špatně nebo málo rozpustný a pomalu se mění v půdě na dostupnou formu, roizpouští se močovina rychle a uvolňuje jemné částice špatně rozpustného· zdroje do půdy, kde dochází к jejich pomalému rozpuštění nebo biologické degradaci.Urea is a preferred binder for agglomerates or beads because it not only allows the production of granules of the desired size, strength and weight for convenient application, but is also readily soluble and is also a rapidly released nutrient in the soil. When used together with a poorly or poorly soluble nitrogen source and slowly changing to soil in an available form, urea dissolves quickly and releases fine particles of poorly soluble source into the soil where they slowly dissolve or biodegrade degradation.

V případě, že se aglomerát vyrábí z práškovaného melaminu a snadno rozpustného pojivá, například močoviny, užije se s výhodou 60 až 85 hmotnostních % melaminu a 40 až 15 hmotnostních % močoviny nebo zvláště 67 až 80 hmotnostních % melaminu a 33 až 20 hmotnostních % močoviny. Nejvýhodnější je použití 67 hmotnostních dílů melaminu .a 33 hmotnostních dílů močoviny.If the agglomerate is made of powdered melamine and a readily soluble binder, for example urea, preferably 60 to 85% by weight of melamine and 40 to 15% by weight of urea or particularly 67 to 80% by weight of melamine and 33 to 20% by weight of urea are used. . Most preferably, 67 parts by weight of melamine and 33 parts by weight of urea are used.

V případě, že se vyrábí aglomerát při použití nerozpustného nebo málo rozpustného pojivá jako škrobu, derivátu škrobu, modifikovaného škrobu, ligninsulfonátu, močovinoformaldehydové pryskyřice-, melaminoformaldehydové pryskyřice nebo jiného materiálu, který nemá vlastní výživnou hodnotu, například fenolové pryskyřice nebo syntetického polymeru ve formě latexu, získá se při použití částic melaminu nebo jiného špatně rozpustného zdroje dusíku hnojivo s velmi pomalým uvolňováním dusíku.Where an agglomerate is produced using an insoluble or sparingly soluble binder such as starch, starch derivative, modified starch, lignin sulphonate, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin or other non-nutritious material such as phenolic resin or latex synthetic polymer , very slow nitrogen release fertilizer is obtained when using particles of melamine or another poorly soluble nitrogen source.

Při výrobě aglomerátu, dovolujícího jedinou aplikaci v průběhu růstového období, je výhodné užít jako pojivo látky,-které jsou rovněž hnojivý a rychle uvolňují dusík, například amonnou sůl, močovinu a podobně. Příkladem solí mohou být síran amonný, síran draselný, fosforečnan amonný, hydrogenfosforečnan amonný, fosforečnany draslíku, dusičnan amonný, dusičnan draselný, chlorid draselný a chlorid amonný. V pří pádě, že se tato sůl užívá jako pojivo při tvorbě aglomerátu, užije se 15 až 40 hmotnostních % této soli, vztaženo na aglomerát, s výhodou 20 až 13 hmotnostních % soli.In the manufacture of an agglomerate allowing a single application during the growth period, it is advantageous to use substances which are also fertilizer and rapidly release nitrogen, such as ammonium salt, urea and the like, as a binder. Examples of salts are ammonium sulfate, potassium sulfate, ammonium phosphate, ammonium hydrogen phosphate, potassium phosphates, ammonium nitrate, potassium nitrate, potassium chloride and ammonium chloride. When the salt is used as a binder in the formation of an agglomerate, 15 to 40% by weight of the salt is used, preferably 20 to 13% by weight of the salt.

Do granulovaného hnojivá podle vynálezu je možno přidávat ještě další materiály. Může jít zejména o mikroprvky jako zinek, hořčík, železo a bór.Other materials may be added to the granular fertilizer of the present invention. These may be in particular microelements such as zinc, magnesium, iron and boron.

Jednou z výhod použití granulovaného hnojivá podle vynálezu je skutečnost, že aplikované množství může být daleko nižší než množství běžných dusíkatých hnojiv na ihektar. Protože je zapotřebí menšího množství aktivního materiálu, může být někdy žádoucí к usnadnění aplikace včlenit do hnojivá ještě inertní plnivo. К tomuto účelu je možno užít jakékoliv běžného pojivá jako je například sádra, hlinky, mleté škeble, mletý dolomit a mletý vápenec.One advantage of using the granular fertilizer of the invention is that the amount applied may be far lower than that of conventional nitrogen fertilizers per ihectar. Since less active material is required, it may sometimes be desirable to incorporate an inert filler into the fertilizer to facilitate application. For this purpose any conventional binder such as gypsum, clays, ground clams, ground dolomite and ground limestone can be used.

Další výhodou použití hnojivá podle vynálezu je pomalé uvolňování účinné látky, což znamená možnost jediné aplikace v· průběhu růstového období. Po počátečním podání v případě použití melaminu je dokonce možno počítat s uvolňováním dusíku do půdy v průběhu 2 růstových období. V případě, že se ve druhém růstovém období přece jen použije dusíkaté hnojivo, je možno к získání stejných něho lepších výsledků užít daleko menší množství dusíkatého hnojivá než za běžných podmínek.A further advantage of the use of the fertilizer according to the invention is the slow release of the active substance, which means the possibility of a single application during the growth period. After initial administration in the case of the use of melamine, it is even possible to count on the release of nitrogen into the soil during 2 growth periods. If nitrogen fertilizer is used in the second growth period, much less nitrogen fertilizer than under normal conditions can be used to obtain the same better results.

Při použití hnojiv podle vynálezu bylo neočekávaně zjištěno, že uvedeným způsobem je možno plně pokrýt veškeré požadavky rostlin na dusík a zajistit tak efektivnější produkci zemědělských plodin na jednotku hmotnosti aplikovaného dusíku a na jednotku osázené plochy. Hnojivo je možno užít na ovoce, květiny, zeleninu, vlákniny, plodiny z nichž se provádí sběr semen nebo hlíz a podobně. Ve všech těchto případech je možno· získat přibližně stejné výtěžky při daleko nižším množství aplikovaného dusíku.When using the fertilizers according to the invention, it has unexpectedly been found that all the nitrogen requirements of the plants can be fully covered in this way, thus ensuring a more efficient production of agricultural crops per unit of nitrogen applied and per unit of planted area. The fertilizer can be used for fruits, flowers, vegetables, fiber, crops from which the seeds or tubers are collected and the like. In all these cases, approximately the same yields can be obtained at a much lower amount of nitrogen applied.

V širším smyslu je tedy možno zvýšit účinek standardních snadno rozpustných dusíkatých hnojiv, která se rychle uvolňují do půdy, že se tato· hnojivá kombinují se zdroji dusíku, které dusík uvolňují pomalu ‘a špatně. V případě, že se užije 10 až 50 % dusíku v rozpustné formě, je výhodná kombinace s 50 až 90 % špatně rozpustného materiálu.In a broader sense, it is thus possible to increase the effect of standard, readily soluble nitrogen fertilizers which are rapidly released into the soil by combining these fertilizers with nitrogen sources which release nitrogen slowly ‘and poorly. When 10 to 50% nitrogen is used in soluble form, a combination with 50 to 90% poorly soluble material is preferred.

Hnojivá podle vynálezu je možno užít к hnojení v· podstatě všech plodin, zejména však v případech, kde se sklízejí .plody a nikoliv celá rostlina. Jde zejména o zrniny, pícniny, zeleniny, vlákniny, rostliny u ichž se sklízí kořeny nebo hlízy, citrusové plody, oilejniny včetně ořechů, ovoce, semena, melouny, ovocné stromy, vinná réva, ovocné keře a květiny. Příkladem zrnin může být pšenice, žito a rýže. Pícninami může být kukuřice, oves, ječmen a proso. Z luštěnin může jít o sóju, fazole, hrách a arašídy. Z vláknin běží o bavlnu, konopí a jutu. Z kořenovltých rostlin jde o sladké brambory a cukrovou řepu. Z citrusových plodů jde o pomeranče, mandarinky, grapefruidy, citróny a limety. Z hlíz jde o brambory, z olejnin o len, světlici barvířskou, slunečnici a skočec. Z běžných zelenin jde o různé druhy fazolí, červenou řepu, .mrkev, cukrovou kukuřici, okurky, cibuli, zelený hráček a rajčata. Dále jde o melouny, tykve a turky. Z ovocných stromů jde o Jablka, broskve, třešně a švestky. Dále může jít o vinnou révu a různé druhy bobulí, zejména maliny a borůvky. Mimoto může jít o mandle, lískové oříšky a vlašské ořechy. Všechny tyto plodiny jsou uvedeny pouze jako příklady.The fertilizers according to the invention can be used for fertilization of substantially all crops, especially in cases where the crops are harvested and not the whole plant. These are in particular grains, fodder plants, vegetables, pulp, roots or tubers, citrus fruits, oilseeds including nuts, fruits, seeds, melons, fruit trees, vines, fruit bushes and flowers. Examples of grains are wheat, rye and rice. The forage can be corn, oats, barley and millet. Pulses may include soybeans, beans, peas and peanuts. The fibers run for cotton, hemp and jute. Root yellow plants are sweet potatoes and sugar beet. Citrus fruits include oranges, tangerines, grapefruits, lemons and limes. The tubers are potatoes, oilseeds flax, safflower, sunflower and castor oil. Common vegetables include various kinds of beans, beetroot, carrots, sugar corn, cucumbers, onions, green peas and tomatoes. There are also melons, squashes and turks. Fruit trees include apples, peaches, cherries and plums. It may also include vines and various types of berries, especially raspberries and blueberries. In addition, they may be almonds, hazelnuts and walnuts. All of these crops are given by way of example only.

Vynález bude osvětlen následujícími příklady, v nichž všechna procenta a díly jsou hmotnostní a všechny teplotní údaje jsou ve stupních Celsia.The invention will be illustrated by the following examples in which all percentages and parts are by weight and all temperature data are in degrees Celsius.

Příklady na tvorbu granul, použitelných pro hnojení způsobem podle vynálezu.Examples for forming granules useful for fertilization by the process of the invention.

Ve všech následujících příkladech bylo užito melaminu, běžně dodávaného Melamin Chemicals, lne., Donaldsouville, Louisiana. Jde o jemný bílý krystalický prášek s velikostí částic, tak jak byla svrchu uvedena pro běžně dodávaný melamin. Čistota 99,9 %, maximální obsah vody 0,1 %, maximální obsah popela 0,01 % a specifická hmotnost 1,57 g/ml.In all of the following examples, melamine, commercially available from Melamine Chemicals, Inc., Donaldsouville, Louisiana, was used. It is a fine white crystalline powder with a particle size as described above for commercially available melamine. Purity 99.9%, maximum water content 0.1%, maximum ash content 0.01% and specific gravity 1.57 g / ml.

Jak bude dále .zdůrazněno v některých příkladech je výhodná pevnost v tlaku 454 gramů nebo vyšší. S výhodou je pevnost v tlaku 1 362 g nebo vyšší к usnadnění aplikace. Také specifická hmotnost granula má být poměrně vysoká řádu 40 liber/stopa³nebo větší. Výhodná kombinace specifické hmotnosti, pevnosti v tlaku a rozměrů částic umožňuje snadnost aplikace. Běžně se dosahuje pevnosti v tlaku 1000 g a. vyšší v případě, že se žíhání provádí zahříváním na 135 až 149 °C při použití granul s obsahem melaminu a močoviny.As will be further emphasized in some examples, a compressive strength of 454 grams or higher is preferred. Preferably, the compressive strength is 1362 g or greater to facilitate application. Also, the specific gravity of the granule should be relatively high of the order of 40 pounds / foot ³ or greater. The advantageous combination of specific weight, compressive strength and particle size allows for ease of application. Typically, a compressive strength of 1000 g and higher is obtained when annealing is carried out by heating to 135-149 [deg.] C. using granules containing melamine and urea.

Příklad 1 ‘ .Example 1 ‘.

Melaminový aglomerát při použití močoviny jako pojivá.Melamine agglomerate using urea as binder.

Vytvoří se tři vsázky granul, každá z nich obsahuje různé .množství močoviny a melaminu, přičemž močovina slouží jako pojivo. Všechny vsázky se zpracovávají na aglomerát v pánvi o průměru 23 cm. Močovina se nejprve mele a ,pak se smísí s práškovaným melaminem za vzniku homogenní směsi. Práškovaná směs se vloží do aglomeračního zařízení a postřikuje se téměř nasyceným roztokem močoviny ve vodě. Tento roztok přivádí do výsledného sušeného aglomerátu přibližně 7 % močoviny. Zbytek močoviny je obsažen jako práškovaná .močovina v počáteční směsi. .Three batches of granules are formed, each containing different amounts of urea and melamine, the urea serving as a binder. All batches are processed to agglomerate in a 23 cm diameter pan. The urea is first ground and then mixed with powdered melamine to form a homogeneous mixture. The powder mixture is placed in an agglomerator and sprayed with an almost saturated solution of urea in water. This solution feeds about 7% urea to the resulting dried agglomerate. The rest of the urea is contained as a powdered urea in the initial mixture. .

Příklad 2Example 2

Žíhaná granula s obsahem melaminu iPřipraví se granula s obsahem 67 dílů krystalického melaminu a 33 dílů močoviny. Granula se vyrábí v peletovacím zařízení typu pánve o průměru 48 cm. Močovina se nejprve mele a pak se smísí s .melaminem na homogenní směs, která se přivádí do peletovácího zařízení a postřikuje vodou. Vzniklá granula se suší 20 minut při teplotě 94 °C a pak se dále zahřívají v laboratorní sušicí peci 3 minuty na teplotu 149 °C. Po zchlazení se měří pevnost v tlaku a rychlost rozpadu ve vodě. Tyto hodnoty jsou uvedeny v následující tabulce I:Annealed granule containing melamine A granule containing 67 parts crystalline melamine and 33 parts urea is prepared. Granula is produced in a pan pelletizer of 48 cm diameter. The urea is first ground and then mixed with melamine to form a homogeneous mixture which is fed to a pelletizer and sprayed with water. The resulting granule was dried at 94 ° C for 20 minutes and then further heated to 149 ° C in a laboratory oven for 3 minutes. After cooling, the compressive strength and the rate of disintegration in water are measured. These values are given in Table I below:

' . ' ' ^v ’·>’ Tabulka I'. '' ^v '·>' Table I

Pevnost v tlaku Doba rozpadu (g) ve voděCompressive strength Disintegration time (g) in water

Příklad 1 i ^{; : :} ' sušená granula ....... 600 okamžitěExample 1 i ^{; ::} 'dried granules ....... 600 instantly

Příklad 2 ‘ žíhaná granula '2 400 20 až 30 sExample 2 íh annealed granule 2 400 20 to 30 s

Z tohoto příkladu je zřejmý vztah mezi časem a teplotou při žíhání.This example shows the relationship between time and temperature during annealing.

Příklad 3Example 3

Žíhaná melaminová granulaAnnealed melamine granules

Melaminová granula, připravená způsobem podle příkladu 2 se zahřívají v oddělených vsázkách na 104, 149 a 172 °C po různou dobu. Užije se standardních laboratorních sušicích pecí. Po zchlazení se měří pevnost v tlaku. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce II: Nejvyšší pevnost v tlaku se dosáhne při zahřívání 6 minut na teplotu 172 ⁿC. Maximální pevnosti v tlaku při teplotě 149 °C se dosáhne po 11 minutách zahřívání. Kratší doba sušení a zahřívání by byla možná v případě, kdyby bylo v těchto příkladech užito sušicích pecí, jimiž by byl proháněn vzduch místo· laboratorních sušicích pecí.The melamine granules prepared by the method of Example 2 are heated in separate batches at 104, 149 and 172 ° C for various times. Standard laboratory drying ovens are used. Compressive strength is measured after cooling. The results are given in Table II below: The highest compressive strength is achieved with 6 minutes of heating at a temperature of 172 C. ⁿ maximum compressive strength at 149 ° C is reached after 11 minutes of heating. Shorter drying and heating times would be possible if drying kilns were used in these examples to blow air instead of laboratory drying kilns.

Tabulka IITable II

Teplota pece (°C) Furnace temperature (° C) Zahřívání (minuty) Warm-up (minutes) Pevnost v (g) Fortress (G) 104 104 20 20 May 560 560 149 149 4 4 350 350 5 5 881 881 6 6 978 978 7 7 1333 1333 8 8 1 290 1 290 9 9 1 530 1 530 10 10 1480 1480 11 11 •1 780 • 1,780 12 12 1300 1300 13 13 1640 1640 14 14 1445 1445 15 15 Dec . 1530 . 1530 20 20 May 1 454 1 454 172 172 4 4 763 763 5 5 1125 1125 6 6 1340 1340 7 7 1 200 1 200 ' - · · >’ '- · ·> ’ 8 8 B25 B25

* tlaku* pressure

Příklad 4Example 4

Aglomerát melaminu s práškovanou močovinou, postřik vodouMelamine agglomerate with powdered urea, spraying with water

Aglomerovaná granula byla vyrobena v aglomeračním zařízení z příkladu 1 s tím rozdílem, že veškerá močovina byla přidána ve formě prášku a materiál byl postřikován pouze vodou. Výsledná směs obsahuje 80 % melaminu a 20 % močoviny a po protlačení sítem se získají granula o velikosti 3 až 4 mm s pevností v tlaku 953 g při použití týchž testů jako v příkladu 1.The agglomerated granule was produced in the agglomeration apparatus of Example 1 except that all urea was added in powder form and the material was sprayed with water only. The resulting mixture contains 80% melamine and 20% urea and sieved to give granules of 3 mm to 4 mm with a compressive strength of 953 g using the same tests as in Example 1.

Příklad 5Example 5

Použití dalších pojiv к aglomeraci melaminuUse of other binders to agglomerate melamine

Granulární aglomeráty byly připraveny při použití aglomeračního zařízení tvaru pánve o průměru 35 cm při použití melaminu a různých pojiv. V každém z těchto příkladů se pojivo v kapalné formě nanášelo na melamin postřikem. Po usušení byla stanovena pevnost v tlaku stejným zpňsobem jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v následující taibulce III. .Granular agglomerates were prepared using a 35 cm diameter pan agglomerator using melamine and various binders. In each of these examples, the binder in liquid form was applied to the melamine by spraying. After drying, the compressive strength was determined in the same manner as in Example 1. The results are shown in the following Table III. .

Tabulka IIITable III

Pevnost v tlaku .Compressive strength .

Aglomerace malminu při použití různých pojivMalmin agglomeration using different binders

Pojivo _s Binder _s Pevnost v tlaku v g velikost granul 3 až 4 mm Compressive strength in g granule size of 3 to 4 mm ligninsulfonát vápenatý¹ calcium ligninsulfonate ¹ 908 908 (UCAR 368) latex¹ (UCAR 368) Latex ¹ 681 681 melaminformaldehydová melamine formaldehyde pryskyřice¹ resin ¹ 1 544 1 544 močovinoformaldehydová urea-formaldehyde pryskyřice¹ resin ¹ 454 454 hydrogerifosforečnan amonný ammonium hydrogen phosphate (DAP)² (DAP) ² 91 91 dusičnan amonný² ammonium nitrate ² 150 150

^υ Aplikace byla provedena při použití 30 až 50 % pevného podílu, sušený aglomerát obsahoval 5 % pojivá. ^υ Application was carried out using 30 to 50% solids, dried agglomerate contained 5% of binder.

²⁾ Byly použity v podstatě nasycené rozto259509 ky. Sušený aglomerát obsahoval přibližně 93 % melaminu a 7 % soli. ²⁾ Essentially saturated solutions were used. The dried agglomerate contained approximately 93% melamine and 7% salt.

Příklad 6Example 6

Aglomerace melaminu spolu s jinými hnojivý .Melamine agglomeration along with other fertilizer.

Melamin, fosforečnan amonný a chlorid draselný se smísí v hmotnostním poměru 70 :15 :15. Směs se zpracovává v aglomeračním přístroji typu pánve o průměru 35 centimetrů a postřikuje roztokem ligninsulfonátu s obsahem 30'°/o .pevného podílu. Sušená granula, protlačená sítem mají pevnost v tlaku 1 000 g při velikosti 3 až 4 mm a obsah pojivá 3 %.Melamine, ammonium phosphate and potassium chloride are mixed in a weight ratio of 70: 15: 15. The mixture is treated in a 35 cm diameter pan sintering machine and sprayed with a lignin sulfonate solution containing 30% solids. The dried granules, passed through a sieve, have a compressive strength of 1000 g at a size of 3-4 mm and a binder content of 3%.

Příklad 7Example 7

Melamin v matrici pevné močoviny jako pojiváMelamine in solid urea matrix as binder

Melamin a močovina v prášku se smísí v poměru 63 : 37. Směs se zahřívá až do vzniku roztaveného materiálu. Tento materiál se pak vlije na chladicí desku, čímž vznikne současně tenký film a film o větší tloušťce. Po schlazení se sejme tenký film a zpracuje se na vločky.The melamine and the urea in the powder were mixed in a ratio of 63:37. The mixture was heated until molten material was formed. This material is then poured onto the cooling plate to form a thin film and a larger film at the same time. After cooling, a thin film is removed and processed into flakes.

Film ói tloušťce přibližně 4 mm se rozdrtí na granule. Při velikosti 3 až 4 mm byla pevnost v tlaku velmi vysoká, až 2 500 g.A film of approximately 4 mm thickness is crushed into granules. At a size of 3 to 4 mm, the compressive strength was very high, up to 2,500 g.

Příklad 8Example 8

Lisovaná směs melaminu a močovinyPressed mixture of melamine and urea

Směs melaminu a močoviny se vytvoří stejně jako v příkladu 7. Tato směs se pak přivádí do zahřátého Usu, v němž se zahřívá 5 minut na teplotu 138 ^OC při tlaku 3,5 MPa. Výsledná horká směs, tvořící vrstvu o tloušťce 4 mm se pak vyjme z lisu a nechá zchladnout. Zchladlá vrstva se granuluje na velikost 3 až 4 mm. Takto získaná granula mají pevnost v tlaku 2 500 g.A mixture of melamine and urea is formed as in Example 7. This mixture is then fed into a heated Usu, which was heated for 5 minutes at 138 ° ^C at a pressure of 3.5 MPa. The resulting hot mixture, forming a layer of 4 mm thickness, is then removed from the press and allowed to cool. The cooled layer is granulated to a size of 3-4 mm. The granules thus obtained have a compressive strength of 2,500 g.

PříkladflExamplefl

Kuličky melaminu a močoviny v poměru 60 :4060:40 melamine / urea beads

Kuličky melaminové směsi se získají tak, že se zahřeje 40 hmotnostních dílů močoviny se 60 hmotnostními díly melaminu. Směs se zahřívá v hliníkové nádobě při použití elektrického' zahřívání. Roztavená směs vznikne při teplotě 135 °C. Pak se dno nádoby několikrát prorazí a roztavená směs z nádoby odkapává. Na dno· věže se uloží film z plastické hmoty, na nějž dopadají kapky roztavené směsi ze čtvrtého patra věže.The beads of the melamine mixture are obtained by heating 40 parts by weight of urea with 60 parts by weight of melamine. The mixture is heated in an aluminum container using electric heating. The molten mixture is formed at 135 ° C. Then, the bottom of the vessel is pierced several times and the molten mixture drips from the vessel. A plastic film is deposited on the bottom of the tower and is dropped by drops of molten mixture from the fourth floor of the tower.

Největší kapky se před dopadnutím nezchladí a rozstřiknou se, menší kapky zchladnou a ztuhnou a pak se shromažďují a stanoví se jejich pevnost v tlaku. Přesná měření nebyla prováděna, lze však uvést, že pevnost v tlaku je obdobná jako v případě granul, získaných způsobem podle příkladu 7. .The largest droplets do not cool and splash before they fall, the smaller droplets cool and solidify and then collect and determine their compressive strength. Exact measurements have not been made, however, the compressive strength is similar to that of the granules obtained by the method of Example 7.

Příklad 10Example 10

Melamin, aglomerovaný s latexovým pojivém °/o (Union Carbide UCAR 368) latexu, 15 % vody a 80'% melaminu se smísí na tekoucí suspenzi. Suspenze se ve vrstvě usuší. Získá se velmi pevná suchá vrstva, kterou je možno zpracovat na granule. Sušený materiál obsahuje 3 % pevného latexu a 97 % melaminu. Při velikosti granul 3 až 4 mmi je pevnost v· tlaku tohoto materiálu 2 180 g. 'Melamine, agglomerated with latex binder (Union Carbide UCAR 368) latex, 15% water and 80% melamine is mixed to a flowing suspension. The suspension is dried in the layer. A very solid dry layer is obtained which can be processed into granules. The dried material contains 3% solid latex and 97% melamine. At a granule size of 3 to 4 µm, the compressive strength of this material is 2,180 g.

Přík lad 11Example 11

Lisovaná směs melaminu a močovinoformaldehydové pryskyřice g močoviny, 70 g melaminu a 15 ml roztoku formaldehydu o koncentraci 27 '% se smísí a směs se lisuje při teplotě 149 °C a tlaku 3,5 MPa na silnější vrstvu, která se granuluje. Při velikosti granul 3 až 4 mm je pevnost v tlaku 680 g.The compressed mixture of melamine and urea-formaldehyde resin g urea, 70 g of melamine and 15 ml of 27% formaldehyde solution is mixed and pressed at 149 ° C and 3.5 MPa to form a thicker layer which is granulated. At a granule size of 3 to 4 mm, the compressive strength is 680 g.

Příklad 12Example 12

Aglomerát melaminu a močoviny pro polní pokusyMelamine-urea agglomerate for field trials

Pro polní pokusy bylo vyrobeno přibližně 8 000 g materiálu, sestávajícího z melaminu a močoviny při použití aglomeračního zařízení s průměrem přibližně 1,4 m. Byly .získány různé směsi s poměrem melaminu a močoviny 80: 20, 75 : 25 a 67 : 33. Přibližně 7 % směsi tvořila močovina, přidaná ve formě roztoku ve vodě jako pojivo, zbývající množství močoviny bylo přidáváno v práškované formě do směsi s práškovaným melamlnem před zpracováním na aglomerát.For field trials, approximately 8,000 g of material consisting of melamine and urea were produced using an agglomeration apparatus of approximately 1.4 m in diameter. Various mixtures were obtained with a melamine / urea ratio of 80: 20, 75: 25 and 67: 33. Approximately 7% of the mixture was urea added as a solution in water as a binder, the remaining amount of urea was added in powder form to the powdered melamine mixture prior to processing into an agglomerate.

V předchozích příkladech byla granulovaná hnojivá připravována z běžně dodávaných jemných krystalů melaminu. Obdobná granulovaná hnojivá je možno získat stejným způsobem z produktů hydrolýzy melaminu, to jest ammelinu, ammelidu a kyseliny kyanurové i ze solí těchto látek. Ze solí je nejvýhodnějším materiálem reakční produkt kyseliny dusičné a melaminu.In the previous examples, granular fertilizers were prepared from commercially available fine melamine crystals. Similar granular fertilizers can be obtained in the same manner from the products of hydrolysis of melamine, i.e., ammelin, ammelide and cyanuric acid, and salts thereof. Of the salts, the most preferred material is the reaction product of nitric acid and melamine.

Příklad 13Example 13

Pokusy na kukuřici při použití směsi melaminu a močovinyExperiments on corn using a mixture of melamine and urea

Vyhodnocení různých způsobů zapravení aglomerátů do půdyEvaluation of various ways of incorporation of agglomerates into the soil

Zkušební pole o rozměrech celkem 16 ha, a to písek, lehká hlína a naplavenina byla zpracována pomocí různých množství .aglomerátu .melaminu, čímž bylo možno získat různá množství dusíku na plošnou jednotku. Byl užit aglomerát melaminu a močoviny, připravený způsobem podle příkladu 1 s obsahem 67 dílů melaminu na 33 dílů močoviny jako pojivá, 75 dílů melaminu na 25 dílů močoviny a 80 dílů melaminu na 20 dílů močoviny. Tyto materiály byly naneseny do půdy různým způsobem, a to:The 16 hectare test fields, namely sand, light clay and alluvium, were treated with different amounts of melamine agglomerate to obtain different amounts of nitrogen per unit area. A melamine-urea agglomerate prepared according to the method of Example 1 containing 67 parts melamine to 33 parts urea as binder, 75 parts melamine to 25 parts urea and 80 parts melamine to 20 parts urea was used. These materials have been applied to the soil in different ways, namely:

1. postřikem ((postřikovač Barber),1. spraying ((Barber sprayer)),

2. postřikem (postřikovač Ba-rber) s následným zarytím do půdy,2. spraying (sprayer Ba-rber) followed by digging into the soil,

3. nanášením letadlem a(3) aircraft deposition; and

4. smykováním v průběhu kultivace.4. shearing during cultivation.

Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce IV.The results are shown in Table IV below.

Tabulka IVTable IV

Pokusy na kukuřici, vliv způsobu zaipravení do půdyExperiments on corn, effect of soil preparation

Množství dusíku kg/ha Amount of nitrogen kg / ha Poměr mel-aminu a močoviny The ratio of mel-amine and urea Způsob zapravení Method of incorporation Počet kladů/100 rostlin Number of positives / 100 plants Průměrný počet klasů v rostlině The average number of ears in a plant 154 až 165 154 to 165 •75/25 • 75/25 (1) (1) 155 155 1,55 1.55 154 až 165 154 to 165 75/25 75/25 (2) (2) 147 147 . 1.47 . 1.47 154 až 165 154 to 165 75/25 . 75/25. (3) (3) 155 155 1,55 1.55 165 165 80/20 80/20 (4) (4) 153 153 1,53 1.53 0 0 (kontrola) (control) — - 132 132 1,32 1.32 440 440 UN-32 UN-32 * * * * (1.29 (1.29 1,29 1.29 440* 440 * 145 145 1,45 1.45

* Aplikace, se .provádí standardním způsobem několikrát v průběhu růstového období “ Celkem 440 ikg dusíku bylo· aplikováno ve formě UN-32 několikrát v průběhu růstového období, tak, aby byl napodoben standardní způsob aplikace* The application is carried out in a standard manner several times during the growth period. A total of 440 kilograms of nitrogen was applied in the form of UN-32 several times during the growth period to mimic the standard mode of application.

Všechny pokusy byly srovnány v průběhu jediného týdne nebo pokud možno současně.All experiments were compared within a single week or preferably simultaneously.

Kukuřice, pěstovaná na poli, zpracovaném způsobem '2., to znamená postřikem s následným zaoráním byla zelená a její vzhled byl robustní. Při použití způsobu 1. a 3. bylo možno pozorovat na kukuřici zelené i žluté listy, byla však zelenější než kukuřb ce, u níž bylo užito způsobu 4. a která byla žlutá.The maize grown in the field treated with the " 2 " process, i.e. by spraying followed by plowing, was green and its appearance was robust. Using methods 1 and 3, both green and yellow leaves could be observed on the maize, but were greener than the maize used in method 4, which was yellow.

Výnos bylo možno у tomto období pouze pokusně odhadnout tak, že byl určován počet klasů, přičemž plné klasy byly hodnoceny jako· 1, malé klasy jako 1/2 a základy klasů jako 0. Tyto výsledky jsou shrnuty v tabulce V.The yield could only be estimated experimentally by determining the number of ears, with full ears evaluated as · 1, small ears as 1/2 and ears as 0. These results are summarized in Table V.

Tabulka VTable V

Pokusy na kukuřici, vliv způsobu zapraveníExperiments on corn, the effect of incorporation

Množství dusíku (kg/ha) Amount of nitrogen (kg / ha) Poměr melamin/močovina Melamine / urea ratio Způsob zapravení Method of incorporation Počet •klasů/100·* * Number • ears / 100 · * * Počet rostlin na 13 m² Number of plants per 13 m ² Průměrný počet klasů na rostlinu Average number of ears per plant 154 až 165 154 to 165 75/25 75/25 (1) (1) 109,5 109.5 109 109 1,0 1.0 154 až 165 154 to 165 75/25 75/25 (2) (2) 118,0 118.0 126 126 0,94*** 0.94 *** 154 až 165 154 to 165 75/25 75/25 (3) (3) 120,5 120.5 115 115 1,05 1.05 165 165 >80/20 > 80/20 (4) (4) 60,0 60.0 134 134 0,45 0.45 0 0 (kontrola) (control) — - 40,5 40.5 95 95 0,43 0.43 440 440 UN-32 UN-32 (1) (1) 124,5 124.5 128 128 0,97 0.97 440* 440 * 145,5 145.5 159 159 0,92 0.92

Vysvětlivky к tabulce V:Explanatory notes to Table V:

* Zpracování běžným způsobem při hnojení několikrát v průběhu růstového období ** Vyvinuté klasy jsou hodnoceny 1, malé klasy 1/2 a základy klasů 0 *** Rozměry klasů byly rovněž zajímavé: při 70 kg dusíku ve formě směsi melaminu a močoviny (kuličky při poměru obou látek 75 : 25], klasy měly rozměr 5,5 až 6 centimetrů v průměru. Při použití běžného způsobu hnojení měly klasy průměr 4,5 až 5 cm.* Normal processing during fertilization several times during the growth period ** Eared ears are evaluated 1, small ears 1/2 and ears foundations 0 *** Ear dimensions were also interesting: at 70 kg nitrogen in the form of a mixture of melamine and urea (balls at the ratio of both substances 75: 25], the ears had a dimension of 5.5 to 6 centimeters in diameter, and using a conventional fertilization method, the ears had a diameter of 4.5 to 5 cm.

Při dalším vyhodnocování došlo ke sklizni kukuřice, byly stanoveny výtěžky a spočítány klasy, jejichž hmotnost byla rovněž stanovena ze dvou pokusných oblastí. První oblast byla hnojena aglomerátem melaminu a močoviny v poměru 75 : 25, aplikace byla prováděna postřikem s následným mělkým zavláčením. Druhá oblast byla hnojena běžným způsobem při použití 440 kg dusíku na ha. Tento způsob vyžaduje použití 385 až 440 kg dusíku ročně na ha, bylo užito horní hranice. 'Dusík byl aplikován ve třech oddělených stupních, poprvé bylo užito 220 kilogramů/ha jako bezvodý čpavek, při druhé aplikaci bylo užito 440 kg/ha přípravku 16—20—0, Což je směs, obsahující převážně dihydrogenfosforečnan .amonný. Při třetí aplikaci byl užit ve formě postřiku prostředek UN-32, který obsahuje močovinu a dusičnan amonný. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VI.During further evaluation, maize was harvested, yields were determined and ears were counted and their weight was also determined from two experimental areas. The first area was fertilized with 75: 25 melamine-urea agglomerate, spraying followed by shallow irrigation. The second area was fertilized in the usual way using 440 kg of nitrogen per ha. This method requires the use of 385-440 kg of nitrogen per hectare per year, using an upper limit. Nitrogen was applied in three separate stages, 220 kg / ha for anhydrous ammonia for the first time, 440 kg / ha for 16-20-20, a mixture containing predominantly ammonium dihydrogen phosphate, was used for the second application. In a third application, UN-32 was sprayed with urea and ammonium nitrate. The results are shown in Table VI.

Vyhodnocení pokusů na kukuřiciEvaluation of experiments on corn

Zipůsob hnojení Vzorek Způsob vyhodnocení Počet Hmotnost Počet klasů Hmotnost PoměrFertilization method Sample Evaluation Quantity Weight Number of ears Weight Ratio

m m b. b. Ю Ю CD CD гЧ гЧ ю ю со со q q cT cT θ' θ ' θ' θ ' О* О *

oO

АД (O CDАД (About CD

CO CO oCO CO o

О. О. ιη ιη О' О ' О' О ' О' О ' Ю' О' О 'О' О О см см co what CD t>? CO CD t>? WHAT CM CM CM CM CM CM CM CM

CO b>CO b>

b> b> □ Ob □ Ob Cp Cp N N b N N b

O O tb tb LO LO Ю Ю m m O O oo O O oo CM CM rH rH Ю Ю LO LO co what см cm co см cm co

o O o O oo oo o O tu here O O CD O O CD г-1 г-1 rH rH Ю Ю cp cp ζ£> ζ £> Η Η N . Η N

>4 > 4 >4 > 4 ~ S ~ S 58 58 s s s s ω b; ω b; -w c/) bx -w c /) bx S WITH O ^1-4 O ^1-4 O O o O fn £ fn £ к P к P P P >ч^· > ч ^ · P T5 P T5 P T3 P T3 P Ό P Ό X! 4tí X! 4tí ДЗ 4tí ДЗ 4tí pj 'P pj 'P ω ω CJ ИЧ CJ ИЧ cj )t4 cj) t4 Φ n >co Φ n> co Ф _N>сл -Ф _N > сл - Ф _N>ω ⁴ Ф _N > ω ⁴ > > > > ř> ř>

Claims

.1. Fertilizer in granular form suitable for melamine-based agricultural crops, characterized in that the granules contain 50 to 80 parts by weight of melamine and 20 to 33 parts by weight of binder, having a dimension of 3 to 4 mm and a compressive strength of 454 g per granule.

Fertilizer according to claim 1, characterized in that the binder is urea, synthetic or natural polymers, ammonium sulfate, potassium sulfate, ammonium nitrate, ammonium phosphate, potassium nitrate, potassium chloride, ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate and mixtures thereof.

and

Fertilizer according to Claims 1 and 2, characterized in that the melamine is in particulate form with a particle size of up to 10 mesh with a water solubility of 20 ^and C 'of up to 5 g per 100 g of water.

4. A method for producing a fertilizer according to claim 1, characterized in that the mixture of melamine and binder is sprayed with water or contacted with an aqueous binder solution, the wetted mixture is processed into an agglomerate which is dried at a temperature of up to 93 ° C. It is annealed at a temperature of 135-149 ° C.