CS256691B1 - Method of phosphoryled monoacylglycerols and fatty acids' diacylglycerols production - Google Patents
Method of phosphoryled monoacylglycerols and fatty acids' diacylglycerols production Download PDFInfo
- Publication number
- CS256691B1 CS256691B1 CS86337A CS33786A CS256691B1 CS 256691 B1 CS256691 B1 CS 256691B1 CS 86337 A CS86337 A CS 86337A CS 33786 A CS33786 A CS 33786A CS 256691 B1 CS256691 B1 CS 256691B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diacylglycerols
- monoacylglycerols
- acids
- phosphoric acid
- fatty acids
- Prior art date
Links
- 150000001982 diacylglycerols Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 150000002759 monoacylglycerols Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- PORPENFLTBBHSG-MGBGTMOVSA-N 1,2-dihexadecanoyl-sn-glycerol-3-phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP(O)(O)=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PORPENFLTBBHSG-MGBGTMOVSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- WRGQSWVCFNIUNZ-GDCKJWNLSA-N 1-oleoyl-sn-glycerol 3-phosphate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)COP(O)(O)=O WRGQSWVCFNIUNZ-GDCKJWNLSA-N 0.000 claims 1
- AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N alpha-glycerophosphate Natural products OCC(O)COP(O)(O)=O AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 abstract description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 7
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 5
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 4
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- BHIIGRBMZRSDRI-UHFFFAOYSA-N [chloro(phenoxy)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(Cl)OC1=CC=CC=C1 BHIIGRBMZRSDRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000008103 phosphatidic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby fosforylováných monoacylglycerolů a diacylglycerolů mastných kyselin s vysokým obsahem fosfatidové a lysofosfatidové kyseliny. Podstatou řešení je vytvoření velmi jemné disperze fosforylačního činidla, tj. metafosforečných a polyfosforečných kyselin přímo ve výchozí acylglycerolové surovině. Postupuje se tak, že v parciálních acylglycerolech se nejprve vytvoří jemná emulze trihydrogenfosforečné kyseliny a poté se přisaje práškový oxid fosforečný, který rychle reaguje s kyselinou na směs matafosforečných a polyfosforečných kyselin; ty fosforylují diacylglyceroly a monoacylglyceroly převážně na monoestery kyseliny fosforečné, tj. na fosfatidové a lysofosfatidové kyseliny. Hlavní výhodou vyrobených produktů je jejich velká reaktivnost při tvorbě solí s vícemocnými prvky, např. s vápníkem, hořčíkem, železem apod. Tyto soli lze využít jako netoxické emulgátory a biologicky aktivní látky v různých výrobcích potravinářstkého průmyslu, v zemědělství a jiných průmyslových odvětvích.The present invention relates to a process for the production of phosphorylated monoacylglycerols and diacylglycerols high phosphatide fatty acids and lysophosphatidic acids. The essence the solution is to create a very fine dispersion phosphorylating agent, ie, metaphosphoric and polyphosphoric acids directly in the starting material acylglycerol feedstock. It's proceeding so that in partial acylglycerols first, a fine phosphorous phosphate emulsion is formed acid and then admixed phosphorus pentoxide powder, which quickly reacts with acid to form a mixture of phosphoric acid and polyphosphoric acids; they phosphorylate diacylglycerols and monoacylglycerols predominantly to phosphoric acid monoesters, i. to phosphatide and lysophosphatidic acids. The main advantage of manufactured products is their high reactivity in salt formation with polyvalent elements, eg calcium, magnesium, iron, and the like use as non-toxic emulsifiers and biologically active substances in different products food industry, agriculture and other industries.
Description
Vynález se týká způsobu výroby fosforylovaných monoacylglycerolů a diacylglycerolů mastných kyselin s vysokým obsahem fosfatidové a lysofosfatidové kyseliny, založeného na vytvoření jemné disperze metafosforečných a polyfosforečných kyselin rakcí předem emulgované kyseliny fosforečné s oxidem fosforečným in šitu.The invention relates to a process for the production of phosphorylated monoacylglycerols and diacylglycerols of fatty acids with a high content of phosphatidic and lysophosphatidic acids, based on the formation of a fine dispersion of metaphosphoric and polyphosphoric acids by caking pre-emulsified phosphoric acid with phosphorus pentoxide in situ.
Produkty fosforylace parciálních acylglycerolů mastných kyselin se běžně vyrábějí reakcí mono, di a triacylglycerolů mastných kyselin s oxidem fosforečným, předem dispergovaným v triacylglycerolech (čs. AO 173 220) resp. v kyselém produktu fosforylace (čs. AO 203 421). Reakcí se převážně tvoří směs monoesterů kyseliny fosforečné, tj. kyseliny fosfatidové a jejího lysoderivátu a diesterů kyseliny fosforečné, t j . bis(diacylglycerol)fosfátu, bis(monoacylglycerol)fosfátu, resp. monoacylglycerol-diacylglycerolfosfátu. V produktech takových fosforylací, bez ohledu na technologický postup a použité množství fosforylačního činidla jsou zastoupeny nomo a diestery v přibližně stejném molárním poměru (2:1), který je dán především mechanismem degradace cyklické molekuly oxidu fosforečného.The phosphorylation products of partial acylglycerols of fatty acids are commonly produced by reacting mono, di and triacylglycerols of fatty acids with phosphorus pentoxide pre-dispersed in triacylglycerols (U.S. Pat. No. AO 173 220), respectively. in the acidic phosphorylation product (No. AO 203 421). The reaction predominantly forms a mixture of phosphoric acid monoesters, i.e. phosphatidic acid and its lysoderivative, and diesters of phosphoric acid, i. bis (diacylglycerol) phosphate, bis (monoacylglycerol) phosphate, respectively. monoacylglycerol diacylglycerol phosphate. In the products of such phosphorylations, regardless of the process and the amount of phosphorylating agent used, nomo and diesters are represented in approximately the same molar ratio (2: 1), which is mainly due to the degradation mechanism of the cyclic phosphorus pentoxide molecule.
Toto složení je pro některé aplikace, např. pro redukci viskozity čokoládových hmot naprosto vyhovující (GB. pat. 1 032 465). V některých případech je však žádoucí, aby tento poměr byl posunut ve prospěch monoesterů, jako příklad je možno uvést přípravu solí s biogenními prvky, např. s Ca, Mg aj. a při použitích, kde se vyžadují netoxické emulgátory s vyšší HLB hodnotou. Příprava produktů s vysokým obsahem monoesterů je sice řešitelná použitím monofunkčních fosforylačních činidel, např. dimetyl nebo difenylchlorfosfátu, ty však pro běžnou provozní praxi nepřipadají v úvahu. Z hlediska mechanismu fosforylace jsou vhodným fosforylačním činidlem polyfosforeČné kyseliny, jejich nevýhodou je však jejich velmi špatná dispergovatelnost v nepolárním prostředí diacylglycerolů, s čímž souvisí menší výtěžky reakce a nehomogennost reakčního produktu.This composition is perfectly satisfactory for some applications, eg for reducing the viscosity of chocolate masses (GB. Pat. 1,032,465). In some cases, however, it is desirable that this ratio be shifted in favor of monoesters, for example, the preparation of salts with biogenic elements such as Ca, Mg, etc., and in applications where non-toxic emulsifiers with higher HLB values are required. While the preparation of high monoester products is susceptible to the use of monofunctional phosphorylating agents, such as dimethyl or diphenylchlorophosphate, these are not contemplated for normal operational practice. In terms of the phosphorylation mechanism, polyphosphoric acids are a suitable phosphorylating agent, but their disadvantage is their very poor dispersibility in the non-polar environment of diacylglycerols, which results in lower reaction yields and inhomogeneity of the reaction product.
Zjistili jsme, že problémy spojené s dispergací polyfosforečných kyselin lze vyřešit podle vynálezu tím, že fosforylační činidlo se vytváří in šitu reakcí fosforečné kyseliny, předem emulgované v monoacylglycerolech, diacylglycerolech anebo jejich směsích, s práškovým oxidem fosforečným. Vzniklá směs metafosforečných a polyfosforečných kyselin o vysokém disperzním stupni má velký povrch, tím je zaručen dokonalejší přestup hmoty v popsaném reakčním systému a reakce probíhá rychlostí srovnatelnou s fosforylacemi oxidem fosforečným, avšak s tím rozdílem, že produktem jsou převážně monoestery kyseliny fosforečné, tj. kyselina fosfatidové resp. lysofosfatidové. Z mikrofotografii těchto disperzí vyplývá, že rozměr jednotlivých částic metafosforečných a polyfosforečných kyselin je řádově jeden Ji, ztímco disperze oxidu fosforečného nebo polyfosforečných kyselin ve stejném prostředí je o řád až o dva řády větší.We have found that the problems associated with dispersing polyphosphoric acids can be solved according to the invention by forming the phosphorylating agent in situ by reacting phosphoric acid pre-emulsified in monoacylglycerols, diacylglycerols or mixtures thereof with phosphorus pentoxide powder. The resulting mixture of metaphosphoric and polyphosphoric acids with a high dispersion degree has a large surface area, which guarantees a better mass transfer in the described reaction system and the reaction proceeds at a rate comparable to phosphorous phosphorylations but with the product being predominantly phosphoric acid monoesters. phosphatidic resp. lysophosphatide. Microphotographs of these dispersions show that the size of the individual particles of metaphosphoric and polyphosphoric acids is of the order of one.
Disperze vytvořené podle našeho postupu jsou homogenní a poměrně málo viskózní, což je z technologického hlediska výhodné.The dispersions produced according to our process are homogeneous and relatively low viscous, which is technologically advantageous.
Disperze metafosforečných a plyfosforečných kyselin lze principiálně připravit s použitím vody místo kys. fosforečné, při tomto typu reakce je však v produktu obsaženo větší množství hydrolytických mastných kyselin a nezreagovných parciálních acylglycerolů. Jako suroviny pro přípravu fosfatidových nebo lysofosfatidových kyselin se hodí směsi parciálních glycerolů nasycených i nenasycených mastných kyselin s délkou řetězce.6 až 26 uhlíkových atomů, s výhodou 12 až 22 uhlíkových atomů, připravených glycerolýzou tuků a rostlinných olejů jako jsou např. hovězí lůj, vepřové sádlo, řepkový olej, slunečnicový olej aj. Lze použít jak přirozené tuky a oleje, tak i modifikované hydroganací, případně frakcionované molekulární destilací.In principle, dispersions of metaphosphoric and polyphosphoric acids can be prepared using water instead of phosphoric acid, but in this type of reaction a larger amount of hydrolytic fatty acids and unreacted partial acylglycerols are present in the product. Suitable raw materials for the preparation of phosphatidic or lysophosphatidic acids are mixtures of partial glycerols of saturated and unsaturated fatty acids having a chain length of 6 to 26 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms, prepared by glycerolysis of fats and vegetable oils such as beef tallow, pork lard, rapeseed oil, sunflower oil, etc. Natural fats and oils can be used as well as modified by hydrogenation or fractionated by molecular distillation.
Příkladem vhodného složení je např. směs získaná glycerolýzou řepkovéh oleje obsahující 45 až 55 % hmot. diacylglycerolů, 15 až 25 % hmot. monoacylglycerolů, 0,5 až 1,0 % hmot. volných mastných kyselin, maximálně 1 % hmot. volného glycerolů a zbytek do 100 % hmot. triacylglycerolů. Další potenciální surovinou je zbytek po molekulátní destilaci monoacylglycerolů z hydrogenovaného loje obsahující 70 až 85 % hmot. diacylglycerolů, 3 až 10 % hmot.An example of a suitable composition is, for example, a mixture obtained by glycerolysis of rapeseed oil containing 45 to 55 wt. % of diacylglycerols, 15 to 25 wt. % monoacylglycerols, 0.5 to 1.0 wt. % free fatty acids, max. % free glycerol and the remainder to 100 wt. triacylglycerols. Another potential feedstock is the residue from the molecular distillation of monoacylglycerols from hydrogenated tallow containing 70 to 85 wt. % of diacylglycerols, 3 to 10 wt.
monoacylglycerolů, 0,5 až 1,0 % hmot. volných mastných kyselin, do 0,1 % hmot. glycerolu a zbytek do 100 % hmot. triacylglycerolů. Pro přípravu hydrofilnějších produktů s vyšším obsahem lysoderivátů lze vycházet z acylglycerolových směsí obsahujících vyšší podíl monoacylglycerolů.% monoacylglycerols, 0.5 to 1.0 wt. % free fatty acids, up to 0.1 wt. glycerol and the remainder to 100 wt. triacylglycerols. For the preparation of more hydrophilic products with a higher content of lysoderivatives, it is possible to start from acylglycerol mixtures containing a higher proportion of monoacylglycerols.
Pod pojmem kyselina fosforečná se rozumí kyselina trihydrogénfosforečná, případně její vodné roztoky o minim, koncentraci 70 % hmot. Množství použité kyseliny fosforečné a oxidu fosforečného závisí na žádaném poměru mezi obsahem monoesterů a diesteru v produktech a na složení výchozí suroviny; obsah fosforečné kyseliny v násadě může být 1 až 10 % hmot., zpravidla 3 až 6 % hmot., obsah Ρ^Ο^θ až 18 % hmot. Se zvyšujícím se poměrem Η^ΡΟ^:Ρ^Ο^θ roste poměr monoesterů ku diesterům kyseliny fosforečné, tj. fosfatidových a lysofosfatidových kselin ku odpovídajícím bid(diacylglycerol)fosforečným kyselinám. Zvolením vhodného poměru Η^ΡΟ^ϊΡ^Ο^θ lze tedy dojít k produktům s takovým poměrem monoesterů ku diesterům, který je prc danou aplikaci optimální.Phosphoric acid refers to phosphoric trihydrogenic acid, or aqueous solutions thereof having a minimum concentration of 70% by weight. The amount of phosphoric acid and phosphorus pentoxide used depends on the desired ratio between the monoesters and diester content of the products and the composition of the starting material; the content of phosphoric acid in the feed can be 1 to 10% by weight, as a rule 3 to 6% by weight, the content of ečnéΡΟΟΟ θ to 18% by weight. As the ratio of ΗΗΡΟΡΟ:: ΡΡΟΟ increases, the ratio of monoesters to diesters of phosphoric acid, ie phosphatidic and lysophosphatidic pellets, to the corresponding bid (diacylglycerol) phosphoric acids increases. Thus, by selecting a suitable ratio of ΗΗΡΟΡΟΡΟϊΡϊΡϊΡΟΟΟ, products with a monoester to diester ratio that is optimal for the application can be obtained.
Postup fosforylace podle vynálezu je blíže ilustrován v níže uvedených příkladech a lze jej obecně charakterizovat takto:The phosphorylation process of the present invention is illustrated in more detail in the examples below and may be generally characterized as follows:
V acylglycerolové surovině zahřáté na 30 až 100 °C se za intenzivního míchání disperguje 1 až 10 % hmot., 70 až 100% trihydrogenfosforečné kyseliny. Vzniklá průhledná stabilní emulze pak v dalším stupni reaguje s 6 až 18 % hmot. práškového Ρ^Ο^θ 2a vzniku směsi metafosforeČných kyselin in šitu, které při teplotách 70 až 120 °C reagují s přítomnými parciálními acylglyceroly na žádaný produkt. Doba reakce závisí na složení výchozí suroviny, obsahu fosforylačního činidla a na teplotě a činí několik minut až několik hodin. Reakce se zpravidal ukončí, až obsah výchozích parciálních acylglycerolů v reakční směsi je do 0,1 až 10 % hmot.In an acylglycerol feedstock heated to 30 to 100 ° C, 1 to 10% by weight, 70 to 100% of trihydrogenphosphoric acid is dispersed with vigorous stirring. The resulting transparent stable emulsion is then reacted with 6 to 18 wt. The formation of a mixture of metaphosphoric acids in situ, which at 70 DEG-120 DEG C., react with the partial acylglycerols present to the desired product. The reaction time depends on the composition of the starting material, the phosphorylating agent content and the temperature, and is from a few minutes to several hours. The reaction is usually complete until the starting partial acylglycerol content of the reaction mixture is up to 0.1 to 10% by weight.
PřikladlHe did
Κ 1 000 kg směsi technických diacylglycerolů, vyrobené glycerolýzou řepkového oleje s nízkým obsahem kyseliny erukové a obsahujícího 52 % hmot. diacylglycerolů, 15 % hmot. monoacylglycerolů, 1 % hmot. volných mastných kyselin, 1 % hmot. glycerolu a zbytek do 100 % hmot. triacylglycerolů, zahřáté na 40 °C bylo za stálého míchání přidáno 100 kg 85 % hmot. vodného roztoku H^PO^. Po desetiminutovém míchání vznikl téměř čitý roztok. Směs pak byla zahřáta na 65 °C a za stálého míchání bylo přidáno 100 kg práškového oxidu fosforečného; ihned se vytvořila velmi jemná, málo viskozní disperze a vlivem uvolňujícího se reakčního tepla se 'teplota během 15minut zvýšila na 98 °C. Při této teplotě byla směs udržována ještě dalších 45 minut. Konečný produkt byl homogenní a obsahoval převážně monoestery; odpovídající poměr monoesterů ku diesterům byl 16,6, množ,ství nezreagovaných diacylglycerolů bylo 5 % hmot.Kg 1 000 kg of a mixture of technical diacylglycerols, produced by glycerolysis of low erucic acid rapeseed oil and containing 52% by weight % of diacylglycerols, 15 wt. % monoacylglycerols, 1 wt. % free fatty acids, 1 wt. glycerol and the remainder to 100 wt. of triacylglycerols heated to 40 ° C were added with stirring 100 kg of 85 wt. aqueous H 2 PO 4 solution. After stirring for 10 minutes, a nearly clear solution was formed. The mixture was then heated to 65 ° C and 100 kg of phosphorus pentoxide powder was added with stirring; immediately a very fine, low viscosity dispersion was formed and the temperature increased to 98 ° C over 15 minutes due to the release of reaction heat. The mixture was held at this temperature for an additional 45 minutes. The end product was homogeneous and contained mainly monoesters; the corresponding ratio of monoesters to diesters was 16.6, the amount of unreacted diacylglycerols was 5% by weight.
Příklad 2 wvExample 2 wv
Postupem podle příkladu č. 1 bylo k 1 000 kg zbytků po molekulární destilaci monoacylglycerolů z hydrogenovaného hovězího loje, obsahujícího 78 % hmot. diacylglycerolů, 5 % hmot. monoacylglycerolů, 1 % hmot. volných mastných kyselin, 0,1 % hmot. glycerolu a tríacylglycerol (zbytek do 100 % hmot), přidáno 50 kg 73 % hmot. H^PO^ při teplotě 95 °C. Po vytvoření homogenní emulze bylo přimícháno 100 kg práškového Ρ^Ο^θ. Teplota vzrostla samovolně na 88 °C a na této výši byla udržována ještě po dobu 120 minut. Poměr mezi monoestery a diestery v konečném produktu byl 10,3 a obsah nezreagovaných diacylglycerolů činil pouze 1 % hmot. Pro srovnání našeho postupu s fosforylací bez použití kyseliny fosforečné uvádíme ještě jeden další příklad.In accordance with Example 1, to 1000 kg of molecular distillation residues of hydrogenated tallow monoacylglycerols containing 78 wt. % of diacylglycerols, 5 wt. % monoacylglycerols, 1 wt. % free fatty acids, 0.1 wt. glycerol and triacylglycerol (remainder to 100 wt.%), 50 kg 73 wt. H? PO? At 95 ° C. After the homogeneous emulsion was formed, 100 kg of ΡΡΟΟΟ powder was admixed. The temperature rose spontaneously to 88 ° C and was maintained at this temperature for a further 120 minutes. The ratio between monoesters and diesters in the final product was 10.3 and the content of unreacted diacylglycerols was only 1% by weight. Here is another example to compare our procedure with phosphorylation without using phosphoric acid.
Příklad 3Example 3
Κ 1 000 kg acylglycerolové suroviny stejného složení jako v příkladu č. 1, zahřáté na 75 °C byla přidána suspenze 120 kg v 250 kg hydrogenovaného řepkového oleje (teplota tání 36 až 38 °C). Teplota suspenze byla 70 °C. Po přidání suspenze teplota samovolně vzrostla na 83 °C a na této výši byla udržována po dobu 120 minut. V konečném produktu byl poměr monoesterů ku diesterům 2,5 (molárně). Obsah nezreagovaných diacylglycerolů byl 2 % hmot.Κ 1000 kg of an acylglycerol feedstock of the same composition as in Example 1 heated to 75 ° C was added a suspension of 120 kg in 250 kg hydrogenated rapeseed oil (m.p. 36-38 ° C). The temperature of the suspension was 70 ° C. After the suspension was added, the temperature rose spontaneously to 83 ° C and was maintained at this level for 120 minutes. In the final product, the ratio of monoesters to diesters was 2.5 (molar). The unreacted diacylglycerol content was 2% by weight.
Vynález může být využit při výrobě solí fosfatidových kyselin s vícemocnými prvky, např. vápníkem, hořčíkem a železem, které slouží jako netoxické emulgátory a biologicky aktivní látky v různých výrobcích potravinářského průmyslu, v zemědělství a jiných průmyslových odvětvích.The invention can be used in the production of phosphatidic acid salts with polyvalent elements such as calcium, magnesium and iron, which serve as nontoxic emulsifiers and biologically active substances in various food industry products, agriculture and other industries.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86337A CS256691B1 (en) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | Method of phosphoryled monoacylglycerols and fatty acids' diacylglycerols production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86337A CS256691B1 (en) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | Method of phosphoryled monoacylglycerols and fatty acids' diacylglycerols production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS33786A1 CS33786A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS256691B1 true CS256691B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5335303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS86337A CS256691B1 (en) | 1986-01-16 | 1986-01-16 | Method of phosphoryled monoacylglycerols and fatty acids' diacylglycerols production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256691B1 (en) |
-
1986
- 1986-01-16 CS CS86337A patent/CS256691B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS33786A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6063937A (en) | Method of making ascorbyl monophosphates | |
| US3361523A (en) | Method for producing phosphates | |
| US4927548A (en) | Process for the production of basic soaps of divalent metals in powder form | |
| US3661795A (en) | Phosphatide emulsifiers | |
| CS256691B1 (en) | Method of phosphoryled monoacylglycerols and fatty acids' diacylglycerols production | |
| US3189628A (en) | Phosphonated oils and phosphonated esters | |
| EP0113153B1 (en) | A process for the manufacture of highly pure trimagnesium phosphate octahydrate | |
| CA2011759A1 (en) | Method for manufacturing calcium salts of fatty acids | |
| US2874175A (en) | Process for making fatty acid diglyceride, diesters of dibasic acids | |
| US4169102A (en) | Process for the manufacture of partially neutralized mixed esters of lactic acid, citric acid and partial glycerides of fatty acids | |
| US2583549A (en) | Preparation of pentaerythrityl phosphates | |
| US3425837A (en) | Preparation of animal feed phosphate | |
| US5359127A (en) | Process for the preparation of acyloxyalkanesulfonates | |
| US3086844A (en) | Process for the manufacture of neutralization products from phosphoric acid and sodium carbonate | |
| CS256690B1 (en) | Method of phosphatide and bis(diacylglycerol) phosphoric acids' homogeneous mixture production | |
| US2343213A (en) | Preparation of barium salts of dithiophosphoric acid esters | |
| US2908708A (en) | Process for preparing phosphonates | |
| US2200299A (en) | Fatty alcohol derivative | |
| US3717692A (en) | Process for the manufacture of salt mixtures of alkali metal salts of o,o-dialkyldithio-phosphoric acids | |
| US2614116A (en) | Production of hydrocarbon-oxy phosphoryl monofluorides | |
| US2022493A (en) | Processes of preparing glycerides | |
| CS256689B1 (en) | Method of acid phospholipides' limy salts production | |
| CZ278290B6 (en) | Phosphorylated diacylglycerols of fatty acids and process for preparing thereof | |
| CS276881B6 (en) | Process for preparing fatty acids diacylglycerols | |
| US2492153A (en) | Preparation of insecticidal polyphosphate esters |