CS256665B1 - Method of hydroxyl groups' content determination in organic substances - Google Patents
Method of hydroxyl groups' content determination in organic substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS256665B1 CS256665B1 CS857189A CS718985A CS256665B1 CS 256665 B1 CS256665 B1 CS 256665B1 CS 857189 A CS857189 A CS 857189A CS 718985 A CS718985 A CS 718985A CS 256665 B1 CS256665 B1 CS 256665B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- groups
- organic substances
- content
- reactor
- hydroxyl groups
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- NNOHXABAQAGKRZ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 NNOHXABAQAGKRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000011017 operating method Methods 0.000 abstract description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Způsob stanovení -OH skupin v organických látkách, zejména v oxycelulóze kdy se stanovovaná látka, obsahující -OH skupiny nechá reagovat s roztaveným 3,5-dinitrobenzoylchloridem pří zvýšené teplotě za vzniku plynného chlorovodíku a zařízení k provádění způsobu. Rychlá a jednoduchá metoda použitelná v provozním měřítku.Method for determining -OH groups in organic substances, especially oxycellulose wherein the determined substance containing -OH the group reacts with the molten 3,5-dinitrobenzoyl chloride increased temperature to form hydrogen chloride gas and apparatus for performing the method. Fast and a simple operating method scale.
Description
Vynález se týká stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách, zvláště v oxicelulóze a zařízení k provádění způsobu.The invention relates to the determination of the hydroxyl group content of organic substances, in particular to oxicellulose, and to apparatus for carrying out the process.
Oxycfelulosa, která se vyrábí oxidací celulosy kysličníky dusíku se v lékařství používá k zastavování kapilárního krvácení. Aby bylo možno lépe nahlédnout do průběhu technologie výroby, je třeba mít k dispozici řadu analytických metod, které by toto umožňovaly. Jedním z požadavků je zjišťování obsahu hydroxylových skupin, V literatuře nebyla nalezena metoda, která by se tímto problémem zabývala. Jediná publikovaná práce (Abranova E.A., Vysokomolekuljarnyje sojediněnija 18 (1976) 1 432 využívá výměny vodíku hydroxyskupiny za deuterium a to ještě u celulosy samotné.Oxycfelulosa, which is produced by the oxidation of cellulose by nitrogen oxides, is used in medicine to stop capillary bleeding. In order to gain a better insight into the production technology, a number of analytical methods should be available to enable this. One of the requirements is to determine the content of hydroxyl groups. No method has been found in the literature to address this problem. The only published work (Abranova E.A., Vysokomolekuljarnyje sojedinenija 18 (1976) 1 432) utilizes the exchange of hydrogen of the hydroxy group for deuterium in cellulose alone.
Stanovení zahrnuje jak primární hydroxyskupinu, která v celulosovém řetězci nebyla zoxidována, tak také sekundární skupiny.The assay includes both a primary hydroxy group that has not been oxidized in the cellulose chain and secondary groups.
ZOF
CHCH
VIN
OH lOH l
CH ·CH ·
OHOH
-CH.-CH.
^CH-0^ CH-O
CHJCHJ
OH ^CH CH ^CHIOH-CH-CH-CHI
OHOH
CH ,CH“CH, CH "
COOHCOOH
Metod na stanovení -OH skupin je popsána celá řada, například monografie Veibel S.:A number of methods are described for the determination of -OH groups, for example, monograph Veibel S .:
The Determination of hydroxyl groups, Academie Press, London anhd N. Y., 1972. Použitelné jsou jen v kapalném prostředí. Oxicelulosa se však rozpouští pou2e v louhu sodném, což vadí všem acylačním metodám. Celulosa je prakticky nerozpustná.The Determination of Hydroxyl Groups, Academic Press, London, N.Y., 1972. Applicable only in liquid media. However, oxicellulose dissolves only in sodium hydroxide solution, which bothers all acylation methods. Cellulose is practically insoluble.
Vyžaduje se tedy taková metoda, která by mohla pracovat s pevnou látkou, která by byla rychlá a jednoduchá, aby jí bylo možno použít též jako analytickou provozní metodu.Thus, a method is required that can work with a solid that is quick and simple to be used as an analytical operating method.
Tyto požadavky splňuje metoda, která je předmětem vynálezu. Systematickým studiem bylo zjištěno, že 3,5-dinitrobenzoylchlorid reaguje s hydroxylovými skupinami také v roztaveném stavu při zvýšené teplotě. Zjištění o zmíněné reakci bylo provedeno použitím reakční termické analysy (AO 130 432).These requirements are met by the method of the invention. Systematic studies have shown that 3,5-dinitrobenzoyl chloride also reacts with hydroxyl groups in the molten state at elevated temperature. Detection of said reaction was carried out using reaction thermal analysis (AO 130 432).
Způsob stanovení -OH skupin v organických látkách obsahujících 0,5 až 50 % hm -OH skupin, zejména v oxyceluloze spočívá podle vynálezu v tom, že se stanovená látka obsahující -OH skupiny nechá reagovat s roztaveným 3,5-dinitrobenzoylchloridem při teplotě v rozmezí 90 až 360 °C za vzniku plynného chlorovodíku. Odštěpený chlorovodík je mírou obsahu přítomných hydroxylových skupin. Uvolněný chlorovodík je možno stanovit různým způsobem jako například jímáním v roztoku louhu o určité normalitě a zpětnou titrací, plynovou chromatografii, kolorimetricky apod.The method according to the invention for the determination of -OH groups in organic substances containing 0.5 to 50% by weight of -OH groups, in particular in oxycellulose, is to react the determined -OH group-containing substance with molten 3,5-dinitrobenzoyl chloride at a temperature in the range 90 DEG-360 DEG C. to form hydrogen chloride gas. Cleaved hydrogen chloride is a measure of the content of hydroxyl groups present. The released hydrogen chloride can be determined in various ways, such as by collecting in a solution of caustic of a certain normality and back titration, gas chromatography, colorimetric, and the like.
Vzhledem k tomu, že již dříve byla vypracována metoda na stanovení -COOH skupin v oxycelulose využívající gasometrie k tomuto účelu, AO 323 335), byl měřen také v tomto případě objem uvolněného chlorovodíku v azotometru. Aby bylo možno použít stejného zařízení jako v případě stanovení -COOH skupin byla zvolena také stejná reakční teplota, tj. 260 °C.Since the method for the determination of -COOH groups in oxycellulose using gasometry for this purpose (AO 323 335) has already been developed, the volume of released hydrogen chloride in the azotometer was also measured in this case as well. The same reaction temperature, i.e. 260 ° C, was also chosen in order to use the same apparatus as for the determination of -COOH groups.
Zařízení pro stanovení -OH skupin v organických látkách, zejména v oxycelulose spočívá podle vynálezu v tom, že je tvořena reaktorkem, do jehož převlečné zátky je vpichnuta injekční jehla, která je spojena hadičkou s azotometrem spojeným s vyrovnávací nádobkou.The apparatus for determining the -OH groups in organic substances, in particular oxycellulose, consists in the invention in the form of a reactor into which a needle is inserted into the cap, which is connected by a tube to an azotometer connected to a buffer vessel.
Na přiloženém výkresu je znázorněno zařízení dle vynálezu, tvořené skleněným reaktorkem 2' 3° jehož převlečné zátky £ je vpichnuta injekční jehla 2· Tato jehla je silnostěnou hadičkou .6 spojena s horní částí azotometru 2· (Objem 2,6 ml, dělení po 0,02 ml). Azonometr 2 je dole na jedné straně zaslepen, na druhé straně je spojen s hadicí s vyrovnávací nádobkou 2.» Kapalínu v azotometru tvoří nasycený roztok chloridu sodného. Reaktorek 2 se zahřívá vyhřívacím blokem 2/ který má teplotu 260° + 2 °C.The attached drawing shows a device according to the invention, consisting of a glass reactor 2 '3 ° whose cap 5 is injected with a injection needle 2. This needle is connected with a thick-walled tubing 6 connected to the upper part of the azotometer 2. , 02 mL). The azonometer 2 is blinded on one side, on the other hand it is connected to the hose with the expansion vessel 2. »The liquid in the azotometer is a saturated sodium chloride solution. The reactor 2 is heated with a heating block 2 having a temperature of 260 ° + 2 ° C.
Zahřívání se provádí v inertní atmosféře (dusík, argon). Inertní plyn pro vyplachování reaktorku 2 se odebírá z tlakové lahve.Heating is carried out in an inert atmosphere (nitrogen, argon). The inert gas for rinsing the reactor 2 is removed from the cylinder.
Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle vynálezu.The examples below illustrate embodiments of the invention.
Příklad 1Example 1
Do skleněného reaktorku 2 se přesně odváží asi 4 mg vzorku s 25% obsahem -OH skupin. Reaktorek 2 se uzavře převlečnou zátkou 4_, do které se zapíchne injekční jehla 5_r kterou prochází inertní vyplachovací plyn. Ten se vhání druhou injekční jehlou 2 zapíchnutou rovněž přes převlečnou zátku 2* Vynánení vzduchu inertním plynem se provádí po dobu 5 minut. Reaktorek je přitom ponořen do vodní lázně mající teplotu místnosti. Mezitím se nastaví azotometr 2 tak, aby kapalina v něm sahala téměř k nule. Stav na azometru se po ukončeném vyfukování odečte. Poté se reaktorek 2 vloží do vyhřívacího bloku zahřátého na teplotu 260 °C a nechá se zde přesně 10 minut. Po 10 minutách se vyjme a po chvilkovém ochlazení na vzduchu se vloží na 10 minut do vodní lázně mající teplotu místnosti. Po 10 minutách se odečte objem uvolněného oxidu uhličitého. Tento objem slouží k výpočtu obsahu -COOH skupin.About 4 mg of sample containing 25% -OH groups was accurately weighed into glass reactor 2. The reactor 2 is closed by a cap 4 into which a syringe needle 5 is inserted, through which an inert purge gas passes. It is injected through the second injection needle 2, also inserted through the cap 2. The air is discharged through the inert gas for 5 minutes. The reactor is immersed in a water bath at room temperature. In the meantime, adjust the azotometer 2 so that the liquid in it is almost zero. The condition on the azometer is deducted after the blowing is completed. Thereafter, the reactor 2 is placed in a heating block heated to 260 ° C and left there for exactly 10 minutes. After 10 minutes, remove and after cooling in air for a while, place in a water bath at room temperature for 10 minutes. After 10 minutes, read the volume of carbon dioxide released. This volume is used to calculate the content of -COOH groups.
Nyní se sejme převlečná zátka 4_ z reaktorku 2 a ke zbývajícímu vzorku se přisype přesně odvážených asi 100 mg 3,5-dinitrobenzoylchloridu, Zátka se uzavře, reaktorek 2 se opět vyfukuje 5 minut inertním plynem a současně temperuje ve vodní lázni na teplotu místnosti. Opět se nastaví nulová poloha na azometru a po jejím odečtení se reaktorek 2 vloží na přesně 6 minut do vyhřívacího bloku 7_, který má stále teplotu 260 °C. Poté se vyjme z bloku 2» nechá se chvíli na vzduchu volně ochladit a pak se opět vloží do vodní lázně mající teplotu místnosti, kde se ponechá 10 minut. Potom se odečte v azotometru objem uvolněného chlorovíku. Nalezený objem slouží k výpočtu obsahu hydroxylových skupin. V případě, že se pracuje s tkaninami, je nutno do reaktorku 2 vložit spirálku z ocelového drátu, aby se tato unikajícím chlorovodíkem nezdvihala z taveniny.Now the cap 4 is removed from the reactor 2 and accurately weighed about 100 mg of 3,5-dinitrobenzoyl chloride is added to the remaining sample. The plug is sealed, the reactor 2 is again blown with inert gas for 5 minutes while being tempered in a water bath to room temperature. The zero position on the azometer is again set and, after reading, the reactor 2 is placed for exactly 6 minutes in a heating block 7 which is still at a temperature of 260 ° C. It is then removed from block 2, allowed to cool in the air for a while, and then placed in a water bath at room temperature for 10 minutes. The volume of released hydrogen chloride is then read in the azotometer. The volume found is used to calculate the hydroxyl group content. When working with fabrics, it is necessary to insert a steel wire helix into the reactor 2 so that the escaping hydrogen chloride does not rise from the melt.
Metodou podle vynálezu lze z jedné navážky současně stanovit jak obsah -COOH skupin, tak -OH skupin.By the method according to the invention both the content of -COOH groups and -OH groups can be determined simultaneously from one batch.
Metoda je použitelná nejen pro stanovení -OH skupin v oxicelulose, ale v jakékoliv organické látce. Je jen třeba předem zjistit nejvhodnější reakční teplotu.The method is applicable not only to the determination of -OH groups in oxicellulose, but in any organic substance. It is only necessary to determine in advance the most suitable reaction temperature.
Výsledný obsah -OH skupin se vypočte podle rovnice:The resulting content of -OH groups is calculated according to the equation:
% -0II% -0II
724,9724.9
V (P - P) (273 + t) kde V - naměřený objem chlorovodíku v ml P = barometrický tlak v mm Hg p = tense par nasyceného roztoku chloridu sodného při dané teplotě t v mra Hg t = teplota místnosti v °C m = navážka vzorku v mg s = sušina v %V (P - P) (273 + t) where V - measured volume of hydrogen chloride in ml P = barometric pressure in mm Hg p = vapor pressure of a saturated sodium chloride solution at a given temperature t m m Hg t = room temperature in ° C m = weight sample in mg s = dry matter in%
V případě, že P a p se měří v hektopascaiech, provede se výpočet podle vzorce:Where P and p are measured in hectopascals, the calculation shall be made according to the formula:
% -OH% -OH
099,9099.9
V (P - p) (273 + t).m.s, kde symboly mají výše uvedený význam.In (P - p) (273 + t) m.s, wherein the symbols are as defined above.
PříkladExample
Do skleněného reaktorku 2 se obdobně jako v příkladu 1 odváží 3 mg vzorku s obsahem 38 % -OH skupin. Dále bylo postupováno shodně s příkladem 1.In a glass reaktorku 2 similarly as in Example 1 weighed 3 mg of a sample containing 38% of -OH groups. The procedure of Example 1 was followed.
V níže uvedené tabulce jsou příklady 3 až 9, kde reagují s 3, 5-dinitrobenzoylchloridem látky s různým obsahem -OH skupin za různých teplot t.In the table below, Examples 3 to 9 are reacted with 3,5-dinitrobenzoyl chloride materials of varying content of -OH groups at different temperatures t.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS857189A CS256665B1 (en) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Method of hydroxyl groups' content determination in organic substances |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS857189A CS256665B1 (en) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Method of hydroxyl groups' content determination in organic substances |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS718985A1 CS718985A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS256665B1 true CS256665B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5420566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS857189A CS256665B1 (en) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Method of hydroxyl groups' content determination in organic substances |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256665B1 (en) |
-
1985
- 1985-10-08 CS CS857189A patent/CS256665B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS718985A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES8204535A1 (en) | Test composition for peroxidatively active substances, test device containing the composition, process for preparing same and method for the determination of peroxidatively active substances. | |
| US3871827A (en) | Apparatus for determining small amounts of carbon monoxide or hydrogen in atmospheric air | |
| CS256665B1 (en) | Method of hydroxyl groups' content determination in organic substances | |
| CN105784701B (en) | A kind of nitrocotton nitrogen content test macro and nitrogenous quantity measuring method | |
| Krogh | Precise determination of oxygen in water by syringe pipets | |
| Waters et al. | 178. The retardation of benzaldehyde autoxidation by p-cresol | |
| Lichtin | Radiolysis of Methanol and Methanolic Solutions by CO60Gamma-Rays and 1.95 x 106Volt de Graaf Electrons | |
| Herman et al. | Serum carbon dioxide determination using a carbonate ion-selective membrane electrode | |
| JPS57179680A (en) | Measuring method for radioactivity of tritium | |
| Boniface et al. | The determination of carbon in steel by coulometric titration in partially aqueous medium | |
| US5238853A (en) | Process and apparatus for the electrochemical determination of oxygen in a blood gas analyzer | |
| Heidt et al. | The unimolecular rates of hydrolysis of 0.01 molar methyl-and benzylfructofuranosides and-pyranosides and of sucrose in 0.00965 molar hydrochloric acid at 20 to 60 | |
| Paulik et al. | Simultaneous TG, DTG, DTA and EGA technique for the determination of carbonate, sulphate, pyrite and organic material in minerals, soil and rocks: II. Operation of the thermo-gas-titrimetric device and examination procedure | |
| Malissa et al. | Relative conductometric determination of carbon, hydrogen, oxygen, and sulfur | |
| Bunn et al. | The reactivity of hydroxyl radicals in aqueous solution. Part 2.—Relative reactivities with hydrogen, deuterium and hydrogen deuteride | |
| US3681032A (en) | Carbon content analysis | |
| Thomas et al. | CCCXC.—The partial pressures of water vapour and of sulphuric acid vapour over concentrated solutions of sulphuric acid at high temperatures | |
| Berry et al. | Solubility and diffusion of sulfur in polymeric materials | |
| Coutant et al. | An alternative method for gas chromatographic determination of volatile organic compounds in water | |
| US6180413B1 (en) | Low level TOC measurement method | |
| Filipović et al. | Determination of methoxyl and ethoxyl groups in organic compounds | |
| Houde et al. | Automatic apparatus for the determination of carbon and hydrogen in organic compounds | |
| White et al. | Modified Signer molecular weight apparatus | |
| Charlton | A modified apparatus for the quantitative micro-determination of carbon and hydrogen in organic compounds | |
| US4244696A (en) | Method and apparatus for determining the chemical oxygen demand of organic materials dissolved in water |