CS256665B1 - Způsob stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách - Google Patents
Způsob stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách Download PDFInfo
- Publication number
- CS256665B1 CS256665B1 CS857189A CS718985A CS256665B1 CS 256665 B1 CS256665 B1 CS 256665B1 CS 857189 A CS857189 A CS 857189A CS 718985 A CS718985 A CS 718985A CS 256665 B1 CS256665 B1 CS 256665B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- groups
- organic substances
- content
- reactor
- hydroxyl groups
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- NNOHXABAQAGKRZ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 NNOHXABAQAGKRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000011017 operating method Methods 0.000 abstract description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Způsob stanovení -OH skupin v organických
látkách, zejména v oxycelulóze
kdy se stanovovaná látka, obsahující -OH
skupiny nechá reagovat s roztaveným
3,5-dinitrobenzoylchloridem pří zvýšené
teplotě za vzniku plynného chlorovodíku
a zařízení k provádění způsobu. Rychlá
a jednoduchá metoda použitelná v provozním
měřítku.
Description
Vynález se týká stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách, zvláště v oxicelulóze a zařízení k provádění způsobu.
Oxycfelulosa, která se vyrábí oxidací celulosy kysličníky dusíku se v lékařství používá k zastavování kapilárního krvácení. Aby bylo možno lépe nahlédnout do průběhu technologie výroby, je třeba mít k dispozici řadu analytických metod, které by toto umožňovaly. Jedním z požadavků je zjišťování obsahu hydroxylových skupin, V literatuře nebyla nalezena metoda, která by se tímto problémem zabývala. Jediná publikovaná práce (Abranova E.A., Vysokomolekuljarnyje sojediněnija 18 (1976) 1 432 využívá výměny vodíku hydroxyskupiny za deuterium a to ještě u celulosy samotné.
Stanovení zahrnuje jak primární hydroxyskupinu, která v celulosovém řetězci nebyla zoxidována, tak také sekundární skupiny.
Z
CH
V
OH l
CH ·
OH
-CH.
^CH-0
CHJ
OH ^CH CH ^CHI
OH
CH ,CH“
COOH
Metod na stanovení -OH skupin je popsána celá řada, například monografie Veibel S.:
The Determination of hydroxyl groups, Academie Press, London anhd N. Y., 1972. Použitelné jsou jen v kapalném prostředí. Oxicelulosa se však rozpouští pou2e v louhu sodném, což vadí všem acylačním metodám. Celulosa je prakticky nerozpustná.
Vyžaduje se tedy taková metoda, která by mohla pracovat s pevnou látkou, která by byla rychlá a jednoduchá, aby jí bylo možno použít též jako analytickou provozní metodu.
Tyto požadavky splňuje metoda, která je předmětem vynálezu. Systematickým studiem bylo zjištěno, že 3,5-dinitrobenzoylchlorid reaguje s hydroxylovými skupinami také v roztaveném stavu při zvýšené teplotě. Zjištění o zmíněné reakci bylo provedeno použitím reakční termické analysy (AO 130 432).
Způsob stanovení -OH skupin v organických látkách obsahujících 0,5 až 50 % hm -OH skupin, zejména v oxyceluloze spočívá podle vynálezu v tom, že se stanovená látka obsahující -OH skupiny nechá reagovat s roztaveným 3,5-dinitrobenzoylchloridem při teplotě v rozmezí 90 až 360 °C za vzniku plynného chlorovodíku. Odštěpený chlorovodík je mírou obsahu přítomných hydroxylových skupin. Uvolněný chlorovodík je možno stanovit různým způsobem jako například jímáním v roztoku louhu o určité normalitě a zpětnou titrací, plynovou chromatografii, kolorimetricky apod.
Vzhledem k tomu, že již dříve byla vypracována metoda na stanovení -COOH skupin v oxycelulose využívající gasometrie k tomuto účelu, AO 323 335), byl měřen také v tomto případě objem uvolněného chlorovodíku v azotometru. Aby bylo možno použít stejného zařízení jako v případě stanovení -COOH skupin byla zvolena také stejná reakční teplota, tj. 260 °C.
Zařízení pro stanovení -OH skupin v organických látkách, zejména v oxycelulose spočívá podle vynálezu v tom, že je tvořena reaktorkem, do jehož převlečné zátky je vpichnuta injekční jehla, která je spojena hadičkou s azotometrem spojeným s vyrovnávací nádobkou.
Na přiloženém výkresu je znázorněno zařízení dle vynálezu, tvořené skleněným reaktorkem 2' 3° jehož převlečné zátky £ je vpichnuta injekční jehla 2· Tato jehla je silnostěnou hadičkou .6 spojena s horní částí azotometru 2· (Objem 2,6 ml, dělení po 0,02 ml). Azonometr 2 je dole na jedné straně zaslepen, na druhé straně je spojen s hadicí s vyrovnávací nádobkou 2.» Kapalínu v azotometru tvoří nasycený roztok chloridu sodného. Reaktorek 2 se zahřívá vyhřívacím blokem 2/ který má teplotu 260° + 2 °C.
Zahřívání se provádí v inertní atmosféře (dusík, argon). Inertní plyn pro vyplachování reaktorku 2 se odebírá z tlakové lahve.
Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle vynálezu.
Příklad 1
Do skleněného reaktorku 2 se přesně odváží asi 4 mg vzorku s 25% obsahem -OH skupin. Reaktorek 2 se uzavře převlečnou zátkou 4_, do které se zapíchne injekční jehla 5_r kterou prochází inertní vyplachovací plyn. Ten se vhání druhou injekční jehlou 2 zapíchnutou rovněž přes převlečnou zátku 2* Vynánení vzduchu inertním plynem se provádí po dobu 5 minut. Reaktorek je přitom ponořen do vodní lázně mající teplotu místnosti. Mezitím se nastaví azotometr 2 tak, aby kapalina v něm sahala téměř k nule. Stav na azometru se po ukončeném vyfukování odečte. Poté se reaktorek 2 vloží do vyhřívacího bloku zahřátého na teplotu 260 °C a nechá se zde přesně 10 minut. Po 10 minutách se vyjme a po chvilkovém ochlazení na vzduchu se vloží na 10 minut do vodní lázně mající teplotu místnosti. Po 10 minutách se odečte objem uvolněného oxidu uhličitého. Tento objem slouží k výpočtu obsahu -COOH skupin.
Nyní se sejme převlečná zátka 4_ z reaktorku 2 a ke zbývajícímu vzorku se přisype přesně odvážených asi 100 mg 3,5-dinitrobenzoylchloridu, Zátka se uzavře, reaktorek 2 se opět vyfukuje 5 minut inertním plynem a současně temperuje ve vodní lázni na teplotu místnosti. Opět se nastaví nulová poloha na azometru a po jejím odečtení se reaktorek 2 vloží na přesně 6 minut do vyhřívacího bloku 7_, který má stále teplotu 260 °C. Poté se vyjme z bloku 2» nechá se chvíli na vzduchu volně ochladit a pak se opět vloží do vodní lázně mající teplotu místnosti, kde se ponechá 10 minut. Potom se odečte v azotometru objem uvolněného chlorovíku. Nalezený objem slouží k výpočtu obsahu hydroxylových skupin. V případě, že se pracuje s tkaninami, je nutno do reaktorku 2 vložit spirálku z ocelového drátu, aby se tato unikajícím chlorovodíkem nezdvihala z taveniny.
Metodou podle vynálezu lze z jedné navážky současně stanovit jak obsah -COOH skupin, tak -OH skupin.
Metoda je použitelná nejen pro stanovení -OH skupin v oxicelulose, ale v jakékoliv organické látce. Je jen třeba předem zjistit nejvhodnější reakční teplotu.
Výsledný obsah -OH skupin se vypočte podle rovnice:
% -0II
724,9
V (P - P) (273 + t) kde V - naměřený objem chlorovodíku v ml P = barometrický tlak v mm Hg p = tense par nasyceného roztoku chloridu sodného při dané teplotě t v mra Hg t = teplota místnosti v °C m = navážka vzorku v mg s = sušina v %
V případě, že P a p se měří v hektopascaiech, provede se výpočet podle vzorce:
% -OH
099,9
V (P - p) (273 + t).m.s, kde symboly mají výše uvedený význam.
Příklad
Do skleněného reaktorku 2 se obdobně jako v příkladu 1 odváží 3 mg vzorku s obsahem 38 % -OH skupin. Dále bylo postupováno shodně s příkladem 1.
V níže uvedené tabulce jsou příklady 3 až 9, kde reagují s 3, 5-dinitrobenzoylchloridem látky s různým obsahem -OH skupin za různých teplot t.
Claims (2)
1. Způsob stanovení obsahu -OH skupin v organických látkách obsahujících 0,5 až 50 % hm -OH skupin, zejména v oxyceluloze vyznačený tím, že se stanovovaná látka obsahující -OH skupiny nechá reagovat s roztaveným 3, 5-dinitrobenzoylchloridem při teplotě v rozmezí
90 až 360 °c za vzniku plynného chlorovodíku, podle jehož obsahu se počítá obsah hydroxylových skupin.
2. Zařízení k provádění způsobu podle bodu 1 tvořené azotometrem a přídavným zařízením vyznačené tím, že přídavné zařízení sestává z reaktorku (3), do jehož převlečné zátky (4) je vpíchnutá injekční jehla (5) a reaktorek (3) je umístěn na vyhřívacím bloku (7).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS857189A CS256665B1 (cs) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Způsob stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS857189A CS256665B1 (cs) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Způsob stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS718985A1 CS718985A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS256665B1 true CS256665B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5420566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS857189A CS256665B1 (cs) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Způsob stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256665B1 (cs) |
-
1985
- 1985-10-08 CS CS857189A patent/CS256665B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS718985A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pregl | Quantitative organic microanalysis | |
| ES8204535A1 (es) | Procedimiento para detectar sustancias peroxidativamente activas en una muestra. | |
| US3871827A (en) | Apparatus for determining small amounts of carbon monoxide or hydrogen in atmospheric air | |
| CS256665B1 (cs) | Způsob stanovení obsahu hydroxylových skupin v organických látkách | |
| CN105784701B (zh) | 一种硝化棉含氮量测试系统及含氮量检测方法 | |
| Krogh | Precise determination of oxygen in water by syringe pipets | |
| GB2170599A (en) | Colorimetric gas diffusion test tube | |
| Waters et al. | 178. The retardation of benzaldehyde autoxidation by p-cresol | |
| Lichtin | Radiolysis of Methanol and Methanolic Solutions by CO60Gamma-Rays and 1.95 x 106Volt de Graaf Electrons | |
| Herman et al. | Serum carbon dioxide determination using a carbonate ion-selective membrane electrode | |
| Boniface et al. | The determination of carbon in steel by coulometric titration in partially aqueous medium | |
| US5238853A (en) | Process and apparatus for the electrochemical determination of oxygen in a blood gas analyzer | |
| Heidt et al. | The unimolecular rates of hydrolysis of 0.01 molar methyl-and benzylfructofuranosides and-pyranosides and of sucrose in 0.00965 molar hydrochloric acid at 20 to 60 | |
| US3235336A (en) | Method and apparatus for determining iodine in organic and biological materials | |
| Paulik et al. | Simultaneous TG, DTG, DTA and EGA technique for the determination of carbonate, sulphate, pyrite and organic material in minerals, soil and rocks: II. Operation of the thermo-gas-titrimetric device and examination procedure | |
| Malissa et al. | Relative conductometric determination of carbon, hydrogen, oxygen, and sulfur | |
| Bunn et al. | The reactivity of hydroxyl radicals in aqueous solution. Part 2.—Relative reactivities with hydrogen, deuterium and hydrogen deuteride | |
| Attari et al. | Spectrophotometric determination of sulfur dioxide | |
| US2866691A (en) | Apparatus for gas analysis | |
| Thomas et al. | CCCXC.—The partial pressures of water vapour and of sulphuric acid vapour over concentrated solutions of sulphuric acid at high temperatures | |
| Berry et al. | Solubility and diffusion of sulfur in polymeric materials | |
| US6180413B1 (en) | Low level TOC measurement method | |
| Filipović et al. | Determination of methoxyl and ethoxyl groups in organic compounds | |
| White et al. | Modified Signer molecular weight apparatus | |
| Houde et al. | Automatic apparatus for the determination of carbon and hydrogen in organic compounds |