CS256584B1 - Sposob selektívnej oxidácie cyklohexánu na cykiohexanán a cyklohexanol - Google Patents
Sposob selektívnej oxidácie cyklohexánu na cykiohexanán a cyklohexanol Download PDFInfo
- Publication number
- CS256584B1 CS256584B1 CS867206A CS720686A CS256584B1 CS 256584 B1 CS256584 B1 CS 256584B1 CS 867206 A CS867206 A CS 867206A CS 720686 A CS720686 A CS 720686A CS 256584 B1 CS256584 B1 CS 256584B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclohexane
- cyclohexanone
- cyclohexanol
- reaction
- oxygen
- Prior art date
Links
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WRJBSKQYDASILN-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1.O=C1CCCCC1 WRJBSKQYDASILN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Predmetom riešenia je sposob selektívnej
oxidácie cyklohexánu na zmes cyklohexanónu
a cyklohexanolu v přítomnosti katalyzátorov,
s výhodou zlúčenín kobaltu
a/alebo chrómu v jedno alebo viacstupňovom
reakčnom systéme, ktorý sa vyznačuje
tým, že cyklohexán je do reakčného systému
dávkovaný v objemovom pomere cyklohexánu
k reakčnému objemu reaktor v rozsahu
0,667 až 1,8 hod.-1. Postupom sa
dosiahne zvýšenie selektivity oxidácie cyklohexánu
na cyklohexanón a cyklohexanol
o 2,5 až 4,5 »/o.
Description
256584
Vynález rieši spůsob selektívnej oxidáciecyklohexánu na cyklohexanón a cyklohexa-nol v kvapalne] fáze kyslíkom alebo ply-nom obsahujúcim kyslík.
Rozhodujúcim článkom výroby cyklohe-xanónu alebo zmesi cyklohexanónu a cyk-lohexanolu je oxidácia cyklohexánu. Selek-tivita tejto reakcie je ovplyvňovaná viace-rými reakčnými parametrami, z ktorýchvýznamné sú reakčná teplota, koncentráciakatalyzátora, poměr dávkovaných množstievcyklohexánu a kyslíka, konštrukcia reakč-ného zariadenia a reakčný čas.
Oxidáciou cyklohexánu v kvapalnej fázevzniká okrem žiadaných produktov značnémnožstvo vedfajších oxidačných produktov,Aj keď je známy celý rad postupov zamera-ných na ich hospodárné využitie ako dru-hotných petrochemických surovní, v súčas-nosti značné zhoršujú ekonomiku výroby vzávislosti od ich vznikajúceho množstva.
Publikovaný je viacstupňový proces oxi-dácie cyklohexánu, pri ktorom sa zvýšenieselektivity dosiahne dávkováním určitéhomnožstva cyklohexánu do každétm reakčné-ho stupňa. Cyklohexán a plyn s obsahomkyslíka sa pridávajú do každého stupňa vkonštantnom objemovom pomere, pričompřidávané příslušné množstvo cyklohexá-nu je úměrné uvolněnému teplu a znižujemnožstvo tepla odvádzané vypařováním cyk-lohexánu (ZSSR pat. 503 846). Podobný po-stup, v ktorom sa zmes cyklohexanónu acyklohexanolu získává tak, že časť cyklo-hexánu sa dávkuje len do 2. a 3. stupňav množstve 5—20 % z množstva cyklohexá-nu dávkovaného do 1. stupňa, pričom tep-lota v každom stupni je konštantná alebomá klesajúcu tendenciu v smere prúdeniareakčnej zmesi. Využitím postupu sa dosia-hne zníženie tvorby organických kyselin avedfajších produktov (ZSSR pat. 675 759).Postup oxidácie cyklohexánu v troch aleboviacerých stupňoch využívá dávkovanie kys-líka alebo plynu obsahujúceho kyslík dokaždého stupňa v takom množstve, aby vše-tok kyslík zreagoval alebo bol dávkovanýv nrebvtku odpovedajúcom koncentrácii kys-líka v odplynocn i—2 % obj. (BE patent827 835).
Aj keď vyššie uvedené vynálezy sú cha-rakterizované zvyšováním selektivity, známeúdaje z literatúry, ako aj z v.ýrobného pro-cesu vefkofcapacitných jednotiek indikujúďalšie možnosti zvyšovania selektivity oxi-dácie cyklohexánu, a tým aj ekonomickejšievyužitie surovin a energií.
Pri štúdiu oxidácie cyklohexánu bolo zis-tené, že na selektivitu reakcie výrazné vplý-va objemový prietok cyklohexánu k reakčné-mu objektu,
Predmetom tohoto vynálezu je spQsob se-lektívnej oxidácie cyklohexánu na cyklohe-xanón a cyklohexanol v kvapalnej fáze kys-líkom alebo plynom obsahujúcim kyslík v jednom alebo viacerných reakčných stup-ňoch pri teplotách 130—220 °C a tlakoch0,5-1,5 MPa za přítomnosti katalyzátora,najčastejšie zlúčenín kobaltu a/alebo chró-mu, a/alebo lítia, ktorý sa vyznačuje tým,že cyklohexán do reakčného systému po-zostávajúceho z reaktora a skrubérov je dáv-kovaný v takom množstve, aby poměr obje-mového prietoku cyklohexánu k účinnémureakčnému objemu reaktora bol 0,667 až 1,8 hod.-1. Ostatně reakčné parametre saudržuj ú na hodnotách, ktoré zaručujú efek-tivně využitie kyslíka a bezpečná prevádz-ku reaktora. Zo vzniknutej reakčnej zmesisa oddělí nezreagovaný cyklohexán, ktorýsa vracia ro oxidačnélio procesu spolu sčerstvým cyklohexánom a získaná zmes saďalej spracuje známými postupmi.
Postupom podl'a tohto vynálezu sa do-siahne výrazné zvýšenie selektivity oxidáciecyklohexánu na cyklohexanón a cyklohexa-nol, zvýši sa kvalita finálného výrobku v dů-sledku nižšej tvorby vedfajších produktov.Postup pozitivně ovplyvní další proces se-parácie cyklohexanónu a cyklohexanolu zreakčnej zmesi. Jeho využitím sa dosiahnevýrazné zníženie mernej spotřeby surovina energií. Výhodou je tiež jednoduchost rea-lizácie a riadenia procesu oxidácie s mož-nosťou aplikácie u různých typov reaktorov.Na výhody podfa tohoto postupu poukazujúnásledovně příklady: Příklad 1 (porovnávací)
Do reakčného systému pozostávajúceho zreaktora a skrubérov sa pri teplote 160 až164 °C a tlaku 0,9 MPa dávkuje vzduch acyklohexán s obsahom katalyzátora cca 2.5 ppm kobaltu v takom množstve, aby po-měr objemového prietoku cyklohexánu k ú-činnému reakčnému objemu reaktora bol2,58 hod."1. Za týchto podmienok sa do-siahne selektivita 82 až 84 %. Příklad 2
Do reakčného systému a za pracovnýchpodmienok ako v příklade 1 sa dávkujevzduch a cyklohexán v takom množstve, abypoměr objemového prietoku cyklohexánu kúčinnému reakčnému objemu reaktora bol 1.6 hod.-1. Za týchto podmienok sa dosiahneselektivita 86 až 87,5 °/o. Příklad 3
Do reakčného systému a za podmienokako v příklade 1 sa dávkuje vzduch a cyklo-hexán v takom množstve, aby poměr obje-mového prietoku cyklohexánu k účinnémuobjemu reaktora bol 1,75 hod.-1. Za týchtopodmienok prebieha proces oxidácie cyklo-hexánu na cyklohe xanón a cyklohexanol soselektivitou 87 až 88 %.
Claims (1)
- 256584 PREDMET Sposob selektívne] oxidácie cyklohexánuna cyklohexanón a cyklohexanol v kvapal-nej fáze kyslíkom alebo plynom obsahujú-cim kyslík v jednom alebo viacerých reakč-ných stupňoch při teplotách 130 až 220 °Ca tlakách 0,5 až 1,5 MPa v přítomnosti ka-talyzátore, s výhodou zlúčenín kobaltu a/ vynalezu /alebo chrómu a/alebo lítia vyznačujúci satým, že cyklohexán je do reakčného systé-mu dávkovaný v objemovom pomere cyklo-hexánu k účinnému reakčnému objemu vrozsahu 0,667 až 1,8 hod,"1, s výhodou 1,3až 1,7 hod."1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867206A CS256584B1 (cs) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Sposob selektívnej oxidácie cyklohexánu na cykiohexanán a cyklohexanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867206A CS256584B1 (cs) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Sposob selektívnej oxidácie cyklohexánu na cykiohexanán a cyklohexanol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS720686A1 CS720686A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256584B1 true CS256584B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5420791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867206A CS256584B1 (cs) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Sposob selektívnej oxidácie cyklohexánu na cykiohexanán a cyklohexanol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256584B1 (cs) |
-
1986
- 1986-10-06 CS CS867206A patent/CS256584B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS720686A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0327343A2 (en) | Process for producing formaldehyde and derivatives thereof | |
| US4310712A (en) | Process for the production of phenol and acetone | |
| US4359587A (en) | Method for preparing carbonyl compounds | |
| EP0242203B1 (en) | Beneficial use of water in catalytic conversion of formamides to isocyanates | |
| US3980762A (en) | Production of singlet oxygen | |
| CA1037046A (en) | Process for producing pyridine and 3-methyl pyridine | |
| US4387082A (en) | Removal of nitrous oxide from exit gases containing this compound during the production of hydroxylammonium salts | |
| US3956387A (en) | Manufacture of concentrated aqueous (meth)acrylamide solutions by catalytic addition of water to (meth)acrylonitrile | |
| CS256584B1 (cs) | Sposob selektívnej oxidácie cyklohexánu na cykiohexanán a cyklohexanol | |
| US4224254A (en) | Preparation of aromatic and araliphatic aldehydes | |
| US2615049A (en) | Process for producing chloral | |
| IE33593B1 (en) | Improved process for the manufacture of adiponitrile | |
| JP2562150B2 (ja) | シクロヘキシルヒドロペルオキシドを含有する反応混合物の後処理法 | |
| US4128727A (en) | Process for the manufacture of acetic acid ethyl ester | |
| MXPA04007730A (es) | Procedimiento para la obtencion de ciclohexanol a partir de benceno. | |
| DE2555608C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Kresol und 2,6-Xylenol durch Alkylierung von Phenol mit Methanol | |
| US4404176A (en) | Preparation of hydroxylammonium salts | |
| DE2738269B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Isobutyraldehyd | |
| US3932536A (en) | Process for preparing hydroxydiphenyl | |
| US3518281A (en) | Production of 2,3-dihydropyran | |
| US3413361A (en) | Process for the production of vinyl fluoride | |
| CS257367B1 (en) | Production method of a mixture containing cyclohexanone and cyclohexanole | |
| Ovsitser et al. | Pulse studies of cyclohexane oxidative ammonolysis to adiponitrile over Ti− Sb− O catalysts | |
| GB1466444A (en) | Manufacture of formaldehyde | |
| US2883427A (en) | Manufacture of diphenylmethyl hydroperoxide |