CS256456B1 - Silane agents containing chemically bonded complex grouping - Google Patents
Silane agents containing chemically bonded complex grouping Download PDFInfo
- Publication number
- CS256456B1 CS256456B1 CS858111A CS811185A CS256456B1 CS 256456 B1 CS256456 B1 CS 256456B1 CS 858111 A CS858111 A CS 858111A CS 811185 A CS811185 A CS 811185A CS 256456 B1 CS256456 B1 CS 256456B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- ethyl
- complexone
- reagents
- silane
- Prior art date
Links
Abstract
Řešení se týká silonových činidel obsahujících v molekule komplexonové seskupení. Předmětem řešení jsou silanová činidla obsahující chemicky vázané polydonorové komplexonové seskupení obecného vzorce II, III, kde R = methyl, ethyl, n = 0 nebo 1. Tato činidla se připravují tak. že se na sloučeninu (R0)3SiCH2CH2CH2 NHRl, kde R = methyl, nebo ethyl, R1 = H, methyl nebo ethyl, působí dianhydridem komplexonu obecného vzorce IV, kde n = 0 nebo 1. Produkty lze využít k zavádění komplexonovýoh seskupení na křemičité a jiné anorganické materiály, jako je silikagel, křemelina, sklo, alumina, oxid titaničitý, nebo jeko činidla zlepšující adhesi v kompozitních materiálech typu sklo - kov, .oxid titaničitý - kov a pod.The present invention relates to nylon agents containing a complexone array in the molecule. The solution is silane reagents containing chemically bound polydonors complex grouping of the general formula II, III, wherein R = methyl, ethyl, n = 0 or 1. These reagents are prepared so. to give (R 0) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHR 1, where R = methyl, or ethyl, R 1 = H, methyl or ethyl, is treated with dianhydride a complexone of formula IV wherein n = 0 or 1. Products can be deployed a complexone group on silica and other inorganic materials such as silica gel diatomaceous earth, glass, alumina, titanium dioxide, or agents improving adhesion in composite type materials glass - metal, titanium oxide - metal and the like.
Description
Vynález se týká silanových činidel obsahujících v_ molekule komplexonové se skupení.The invention relates to silane reagents containing complexone moiety in the molecule.
Silanová činidla se používají k přípravě kompozitních materiálů a k zavádění, respektive imobilizaci, vhodných funkčních skupin na křemičitých, případně jiných anorganických materiálech. Silanová činidla s chelatujícími funkčními skupinami, -například 8-hydroxychinolinového nebo ethylendiaminového typu, jsou známa a v literatuře popsána (Plueddemann E.P.: Silane coupling agents, Plenům Press, New York 1980). Některá z nich jsou již vyráběna i pro komerční účely.The silane reagents are used to prepare composite materials and to introduce or immobilize suitable functional groups on silica or other inorganic materials. Silane agents with chelating functional groups, such as the 8-hydroxyquinoline or ethylenediamine type, are known and described in the literature (Plueddemann E.P .: Silane coupling agents, Plenum Press, New York 1980). Some of them are already produced for commercial purposes.
Silanová činidla obsahující seskupení komplexonového typu však ve vědecké literatuře dosud popsána nebyla. Jim nejblíže, pokud jde o druh chelatující funkce, stojí silanová činidla obsahující seskupení kyseliny iminodioctové (Chromatographia 17, 200 (1983)).However, silane reagents containing complexone type moieties have not been described in the scientific literature. They are closest to the type of chelating function silane reagents containing an iminodiacetic acid moiety (Chromatographia 17, 200 (1983)).
V patentové literatuře (US patent 4 071 5^-6) jsou popsáná činidla obecného vzorce I (R10 kde R1 = methyl, n = 0 nebo 1, m ) qsí ( ch2 ) 3 (l}CH9CH9 )„NH.In the patent literature (US patent 4 071 5 ^ -6) discloses agents of formula I (R 1 0 R 1 = methyl, n = 0 or 1, m) q Si (CH 2) 3 (l} CH 9 CH 9 ) "NH.
2'n 2-m ethyl, R = H, CH2C00M, = 1 nebo 2.2'n 2-methyl, R = H, CH 2 COOM, = 1 or 2.
R mR m
M = .H, (I) alkalický kov,M = .H, (I) an alkali metal,
Tato činidla se připravují karboxymethylací příslušného aminu chloroctanem sodným ve vodném prostředí.These reagents are prepared by carboxymethylation of the appropriate amine with sodium chloroacetate in aqueous medium.
Hlavním nedostatkem známých silanových komplexonových činidel je jejich nízká chelatující schopnost způsobená v případě derivátu kyseliny iminodioctové malým počtem donorových míst v tomto seskupení, v případě derivátu ethylendiaminu pak neúplnou karboxymethylací .The main drawback of the known silane complexone agents is their low chelating ability due to the small number of donor sites in this group for the iminodiacetic acid derivative and the incomplete carboxymethylation for the ethylenediamine derivative.
256 456256 456
Avšak ani příprava obou činidel není vyhovující. Syntéza derivátu kyseliny iminodioctové zahrnuje několik stupňů, a druhé činidlo je - jak již uvedeno - chemicky značně nejednotné. V obou případech pak se karboxymethylace aminoskupin provádí ve vodném prostředí, což vede k nekontrolovatelné hydrolýze alkoxyskupin za vzniku silanolů, které potom samovolně kondenzují na siloxanové oligomery.However, neither preparation of the two reagents is satisfactory. The synthesis of the iminodiacetic acid derivative involves several steps, and the second reagent is - as already mentioned - chemically highly non-uniform. In both cases, the carboxymethylation of the amino groups is carried out in an aqueous medium, resulting in uncontrolled hydrolysis of the alkoxy groups to form silanols, which then spontaneously condense to the siloxane oligomers.
Předmětem vynálezu jsou silanová činidla obsahující chemicky vázané polydonorové komplexonové seskupení obecného vzorce II, III ch2cooh (RO) SiCH CH CH NHCOCH^ | / 2 \ J N(CHOCHON-)- CHOCHON 0 (li), / * 2 n 2 2 \ / *The present invention provides silane reagents comprising a chemically bonded polydonor complexone moiety of formula II, III ch 2 cooh (RO) SiCH CH CH NHCOCH 2. / 2 \ J N (CH CH O N O -) - CH CH O O N 0 (Li) / n 2 2 * 2 \ / *
HOCOCHg ^CHCOr (RO )3SíCH2CH2CH2NHCOCH^ ch2coohHOCOCH 2 CH 2 Cl 2 (RO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOCH 2 CH 2 cooh
N ( CH2CH2N-)-nCH2CH2NN (CH 2 CH 2 N -) - n CH 2 CH 2 N
H2C0NHCH2CH2CH2Si(0R3) (III)H 2 CO 2 CH 2 CH 2 Si (OR 3 ) (III)
HOCOCHHOCOCH
CHgCOOH kde R = methyl, ethyl, n = 0 nebo 1.CHgCOOH where R = methyl, ethyl, n = 0 or 1.
Způsob výroby těchto činidel spočívá v tom, že se na sloučeninu (RO)3SiCH2CH2CH2NHR1, kde R = methyl nebo ethyl, R1 = H, methyl nebo ethyl, působí dianhydridem komplexonu obecného vzorce IV >coch2 oz n(ch2ch2ňA process for the preparation of these reagents consists in treating compound (RO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHR 1 , where R = methyl or ethyl, R 1 = H, methyl or ethyl, with a complexone dianhydride of formula IV> coch 2 o z n (ch 2 ch 2 n
CHoCOOH l Á >nCH2CH2NCHoCOOH l a> n CH 2 CH 2 N
CDCH, /CHpCOx \...../CDCH, / CHpCOx \ ..... /
CHg CO (iv) t kde n - 0 nebo 1.CHg CO (iv) t where n = 0 or 1.
Komplexonová silanová činidla podle vynálezu vykazují některé přednosti před dosud známými. Jejich chelatující schopnost pro kovové ionty je značná a stabilita vzniklých kovových chelátů se blíží stabilitě chelátů EDTA. Nová komplexonová silanová činidla jsou funkčně jednotná; kromě struktur II a III neobsahují jiné chelatující skupiny. Jejich syntéza probíhá v bezvodém prostředí, a proto neobsahují silanoly - produkty hydrolýzy II a III, ani produktyThe complexone silane reagents of the invention exhibit some advantages over the prior art. Their chelating ability for metal ions is considerable and the stability of the formed metal chelates approximates that of the EDTA chelates. The novel complexone silane reagents are functionally uniform; in addition to structures II and III, they do not contain other chelating groups. They are synthesized in an anhydrous environment and therefore do not contain silanols - hydrolysis products II and III or products
256 456 kondenzace těchto silanolů. Činidla připravená způsobem dle vynálezu si tedy zachovávají nehydrolyžované alkoxyskupiny, což umožňuje provádět řízenou hydrolýzu těchto skupin v dalším stupni při reakci těchto činidel s křemičitými materiály. Tak lze v získá ných produktech snadno regulovat povrchovou koncentraci komplexono vých seskupení. V neposlední řadě pak jejich příprava je jednoduchá a vychází ze snadno dostupných a levných surovin.256,456 condensation of these silanols. Thus, the reagents prepared by the process of the present invention retain unhydrolylated alkoxy groups, allowing controlled hydrolysis of these groups in the next step in the reaction of the reagents with the siliceous materials. Thus, the surface concentration of the complexone moieties can be easily controlled in the products obtained. Last but not least, their preparation is simple and based on easily available and cheap raw materials.
Produkty podle vynálezu lze užít k zavádění komplexonových seskupení na křemičité a jiné anorganické materiály, jako je silikagel, křemelina, sklo, alumina, oxid titaničitý, nebo jako činidla zlepšující adhesi (coupling agent) v kompozitních materiálech typu sklo - kov, oxid titaničitý - kov .apod.The products of the invention can be used to introduce complexone moieties onto silica and other inorganic materials such as silica gel, diatomaceous earth, glass, alumina, titanium dioxide, or as coupling agents in glass-metal, titanium-metal composite materials .apod.
PříkladExample
K suspenzí 5,1 g dianhydridu kyseliny ethylendiamintetraoctové a 30 ml bezvodého pyridinu se za míchání přikape 2,3 g 3-aminopropyl-tpiethoxysilanu a reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 12 hodin. Potom se odsaje nezreagovaný dianhydrid a promyje bezvodým pyridinem. Ze spojených filtrátů se ve vakuu žcela oddestiluje pyridin. Zbytek (3»7 g) je směsí látek II a III v přibližném molárním poměru 1:1, jak plyne z hmotnostní bilance a z NMR spekter.To a suspension of 5.1 g of ethylenediaminetetraacetic acid dianhydride and 30 ml of anhydrous pyridine was added dropwise 2.3 g of 3-aminopropyltethoxy-silane dropwise with stirring, and the reaction mixture was stirred at room temperature for 12 hours. Unreacted dianhydride is then aspirated and washed with anhydrous pyridine. Pyridine is distilled off from the combined filtrates in vacuo. The residue (3 → 7 g) is a mixture of II and III in an approximate 1: 1 molar ratio, as indicated by mass balance and NMR spectra.
Produkt je světlehnědý olej rozpustný v pyridinu, formu, dimethylsulfoxiduj ^Ή-NMR spektrální data (v C ni Τ θ,84 a 6,37 - ethyl, T7,56 a 6,5 - CHg.The product is a light brown oil soluble in pyridine, the dimethylsulfoxide form, Ή-NMR spectral data (in C 1 H δ, 84 and 6.37-ethyl, T7.56 and 6.5-CH 6, respectively).
chloroVzdušnou vlhkostí se pomalu hydrolyžuje a přechází na polymemi produkty, které jsou nerozpustné v běžných organických rozpouštědlech.The chlorine air humidity is slowly hydrolyzed and converted to polymeric products that are insoluble in conventional organic solvents.
Claims (2)
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS858111A CS256456B1 (en) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | Silane agents containing chemically bonded complex grouping |
JP26572386A JPS62167786A (en) | 1985-11-11 | 1986-11-10 | Silane reagent, its production and modified organic material |
GB08626802A GB2183238A (en) | 1985-11-11 | 1986-11-10 | Silane reagents containing a complexon grouping and inorganic materials modified with these reagents |
CA000522615A CA1259312A (en) | 1985-11-11 | 1986-11-10 | Silane reagents containing a complexion grouping and inorganic material modified with these reagents |
US06/929,590 US4835269A (en) | 1985-11-11 | 1986-11-10 | Silane reagents containing a complexon group |
DE19863638482 DE3638482A1 (en) | 1985-11-11 | 1986-11-11 | SILANE REAGENTS WITH COMPLEXONIC GROUPS, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE FOR MODIFYING INORGANIC MATERIALS |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS858111A CS256456B1 (en) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | Silane agents containing chemically bonded complex grouping |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS811185A1 CS811185A1 (en) | 1987-09-17 |
CS256456B1 true CS256456B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5431269
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS858111A CS256456B1 (en) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | Silane agents containing chemically bonded complex grouping |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62167786A (en) |
CS (1) | CS256456B1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2183049B2 (en) * | 2007-08-06 | 2019-03-13 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Use of immobilized chelator for purification of recombinant proteins by immobilized metal ion chromatography and method of purifying recombinant proteins |
-
1985
- 1985-11-11 CS CS858111A patent/CS256456B1/en unknown
-
1986
- 1986-11-10 JP JP26572386A patent/JPS62167786A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62167786A (en) | 1987-07-24 |
CS811185A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Nishimura et al. | Studies on synthetic nucleosides. I. Trimethylsilyl derivatives of pyrimidines and purines. | |
EP2295407B1 (en) | Hydrazine-based and carbonyl-based bifunctional crosslinking reagents | |
US20240043455A1 (en) | Water soluble fluorscent or colored dyes comprising conjugating groups | |
KR900700489A (en) | Rare Earth Cryptates, Manufacturing Methods, Synthetic Intermediates and Uses as Fluorescent Tracers | |
FR2566271B1 (en) | NOVEL CYTOTOXIC CONJUGATES FOR USE IN THERAPEUTICS AND PROCESS FOR OBTAINING SAME | |
US4835269A (en) | Silane reagents containing a complexon group | |
JPS63203683A (en) | Biothienylation agent | |
CS256456B1 (en) | Silane agents containing chemically bonded complex grouping | |
ES2846884T3 (en) | A method of specifically marking live bacteria comprising the use of modified non-endogenous monosaccharide compounds | |
US7674782B2 (en) | Phosphorylcholine group-containing compound and method for producing same | |
EP0355215A1 (en) | Silyl group containing compounds as antimicrobial agents | |
JPS58225095A (en) | Beta-d-galactose derivative and manufacture | |
CN100420671C (en) | Maleimide derivative and its preparation method and uses | |
DE50004382D1 (en) | Process for the preparation of guanidine derivatives | |
JPS63188688A (en) | Production of organo silicon compound having functional urea moiety | |
EP0216162A2 (en) | A method of preparing indoles or indole derivatives, coupled via position 4, 5, 6, or 7, the indoles or indole derivatives concerned, as well as the use thereof | |
JP3408327B2 (en) | Alkoxysilane compound | |
IT1223319B (en) | PROCEDURE FOR THE CHEMICAL IMMOBILIZATION OF BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES ON SILICA | |
JPS6377886A (en) | Organosilicon compound | |
JPH0841195A (en) | Oxyalkylene derivative | |
JPS648001B2 (en) | ||
GB1253286A (en) | 3-amido-7-(pyrrolylcarbonyl)noviosyloxy-coumarin derivatives and pharmaceutical composition containing them | |
EP0048000A3 (en) | Method for preparing n-(4-(((2,4-diamino-6-pteridinyl)-methyl)methylamino)benzoyl)glutamic acid and analogues thereto | |
CS257525B1 (en) | Inorganic materials modified by chemically bound complex groupings | |
ES8505930A1 (en) | Process for the preparation of tertiary amines. |