CS256267B1 - Způsob výroby výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení - Google Patents
Způsob výroby výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení Download PDFInfo
- Publication number
- CS256267B1 CS256267B1 CS859816A CS981685A CS256267B1 CS 256267 B1 CS256267 B1 CS 256267B1 CS 859816 A CS859816 A CS 859816A CS 981685 A CS981685 A CS 981685A CS 256267 B1 CS256267 B1 CS 256267B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- epoxy resins
- molecular weight
- oxygen
- weight epoxy
- polyaddition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Řešení se týká oboru syntézy a technologie epoxidových pryskyřic. Je řešen technický problém přípravy velmi světlých epoxidových pryskyřic. Podstatou řešení je, provedení polyadice v prostředí obsahujícím nejvýše 50 mg/1 kyslíku,,popřípadě v přítomnosti sloučenin Sb3, Ir nebo Sý. , Řešení může být využito^především př'i výrobě epoxidových pryskyřic.
Description
Vynález se týká způsobu výroby výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení polyadicí diepoxidů s divanem v interní atmosféře.
Výroba výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení je obtížným problémem a v průmyslovém měřítku ji lze úspěšně provozovat pouze s použitím vysoce čistého dianu, stabilizovaného vůči oxidativní termolýze specielními stabilizátory. Přípravu velmi světlých epoxidových pryskyřic alkalickou kondenzací epichlorhydrinu s dianem se zdařilo úspěšně zvládnout použitím látek s výraznou afinitou ke kyslíku (siříčítaný, dithioničitany, cínatany aj.), ale při technologii polyadiční jsou tyto látky neúčinné, popřípadě působí vážné potíže (zákaly, zpomaleni filtrace aj.). Úspěšná příprava v«lmi světlých epoxidových pryskyřic polyadicí diepoxidů s dianem se stává vážným problémem v takových případech, kdy je k dispozici nestabilizovaný dian^aí již technický, krystalovaný, destilovaný nebo jinými způsoby zušlechtěný. V současné době není znám způsob úspěšné přípravy epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení polyadicí diepoxidů s dianem.
Na základě rozsáhlých teoretických a experimentálních prací jsme nyní nalezli, že lze úspěšně vyrobit výšemolekulární epoxidové pryskyřice s nízkou úrovní zbarvení polyadicí diepoxi dů s dianem způsobem podle vynálezujSpočívajícím v tom, že polyadice se uskuteční v prostředí obsahujícím nejvýše 50 ppm kys líku, popřípadě v přítomnosti 0,05 “ 1 hmot. % sloučenin schop256 267 ných pohlcovat kyslík, zejména sloučenin trojmocného antimonu nebo fosforu, čtyřmocne síry, nebo jejich směsi. Způsobem podle vynálezu lze připravit velmi světlé epoxidové pryskyřice i při použití nestabilizovaného dianu. Barva produktu se obvykle pohybuje mezi 0 až 3 body barevné stupnice dle Gardnera a je ovlivněna pouze primárním zabarvením použitého diepoxidu.
Negativní úloha etop kyslíku v použité inertní atmosféře nebyla do stávající doby v plném rozsahu pochopena a za postačující se obecně považovala inertizace atmosféry ve výrobním zařízení na 99,99 %, což však bylo dosahováno výjimečně, běžně je dosahováno inertizace nejvýše na 99,95 %· Experimentální výsledky ukazují, že již při obsahu kyslíku v inertní atmosféře 80 až 100 je vyloučeno získat světlé epoxidové pryskyřice z nestabilizováných dianů, při 500 pépífi a více kyslíku neposkytuje dobré výsledky ani stabilizovaný dian.
| Obsah kyslíku v inertu | zbarvení produktu polvadice (Gardner) | |
| stabilizovaný dian | nestabilizovaný dian | |
| 458 | 6 až 7 | 15 |
| 320 | 5 | 9 |
| 105 | 4 | 7 |
| 82 | 3 až 4 | 5 |
| 48 | 1 | 2 až 3 |
| 12 | 0 | 0 až 1 |
Poznámka: produktem je epoxidová pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 1678.
Látky pohlcující kyslík, zejména sloučeniny Sb^, a Šumají důležitou úlohu při odčerpání stop kyslíku z kapalné fáze, především při používání rozpouštědel. S výhodou se používají zejména antimonitany, fosforitany, fosfity, alkyl- nebo arylfosfiny a jejich soli, kysličník siřičitý, rongalit a podobně.
Při inertizaci reakční směsi se s výhodou používá dusík, lze však použít i argon, helium a v některých případech i oxid
256 267 uhličitý, přičemž obsah kyslíku v inertním plynu může být nejvýše 50*i>S»·, t.j. 0,005 hmot. %.
Polyadice se obvykle provádí při teplotách až 155 °C (pod bodem tání dianu), ale při nízkém obsahu kyslíku v inertní atmosféře lze polyadici uskutečnit i při teplotách 170 až 190 °C. Používají se známé polyadiční katalyzátory, s výhodou kvarterní amoniové nebo fosfoniové sloučeniny, lithné soli, terciární aminy, betainy a podobně. Většina látek/přidávaných k reakčni směsi pro odčerpání stop kyslíku z reakčni směsi/účinek polyadičních katalyzátorů přímo zesiluje, nebo i v plném rozsahu nahrazuje (trialkyl - nebo triarylfosfiny).
Způsobem podle vynálezu lze připravit velmi světlé výšemolekulární epoxidové pryskyřice běžného sortimentu, v rozsahu středních molekulových hmotností 700 až 5*000, přičemž se využívá technologie polyadice v roztoku, v tavenině nebo v bloku.
Příklad 1
Do aparaturyz vybavené kotvovým michadlem a přívodem inertního plynu, se předloží 228 g (1 mol) destilovaného nestabilizováného dianu, 3.000 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 600 a zbarvení 1 (Gardner) a 500 g toluenu» Za míchání se uvádí dusík obsahující 11 -píp® kyslíku a směs se uvede do varu pod zpětným chladičem a odběrem toluenu se vyreguluje teplota vroucí kapaliny mezi 147 až 150 °C. K vroucí směsi se přidá 0,5 g 50% vodného roztoku tetrametylamonium hydroxidu a směs se nechá reagovat 4 hodiny. Po vakuové destilaci těkavých složek se získá produkt s těmito parametry: obsakepoxidových skupin 0,246 mol/lOOg teplota měknutí (kulička-kroužek) 54,5 °C zbarvení (Gardner) 1
Příklad 2
Do popsané aparatury se předloží 228 g krystalovaného nestabilizovaného dianu, 510 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 340 a zbarvení 1 (Gardner), 250 g toluenu.
256 267
Vzduch v aparatuře ee vytěsní argonem obsahujícícm 3 kyslíku, k reakční směsi se přidá 6 g dodecyltrimetylamoniumbromidu a 0,9 g trifenylfosfinu. Směs se za míchání vyhřeje na 120 až 125 °C a nechá se probíhat 3 hodiny polyadice. Po oddestilování toluenu.se získá produkt mající následující parametry:
obsah epoxidových skupin 0,0928 mol/100 g · teplota měknutí (kulička-kroužek) 108 °C zbarvení pod 1 (Gardner)
Příklad 3
Do popsané aparatury se předloží 228 g dianu, 345 g nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 340. V inertní atmosféře obsahující 22 -pqmn kyslíku se směs roztaví při 120 °C se přidá 3,1 g soli benzyldietylamin. SOg a homogenní směs se odlije do ocelových forem předem opatřených povlakem separátoru. Plné formy se vloží do termostatu se stejnou inertní atmosférou a polyadice se při 120^1 °C nechá probíhat 24 hodin. Po té se formy vyjmou, ochladí a produkt se vyklepe. Parametry produktu jsou:
obsah epoxidových skupin 0,00297 raol/100 g teplota měknutí (kulička-kroužek) 169 °C zbarvení (Gardner) 1 až 2
Příklad 4
Do popsané aparatury se předloží 228 g destilovaného nestabilizovaného dianu, 2.800 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 563 a zbarvení 1 až 2 /Gardner/· V2duch z aparatury se vytlačí dusíkem obsahujícím 11 kyslíku, k rea gující směsi se přidá 0,5 g trifenylfosfitu a směs se vyhřeje na 170 °C, kde se udržuje 90 minut, načež se produkt chladí na 100 až 105 °C a vylévá. Má tyto parametry:
obsah epoxidových skupin 0,261 ψοΙ/lOOg teplota měknutí (kulička-kroužek) 45,5 °C zbarvení (Gardner) 2.
Příklad 5
256 267
Postupem podle příkladu 1 se provede polyadice 228 g nestáhl] i zovaného dianu s 3.000 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 600 (zbarvení 1 dle Gardnera) v přítomnosti 500 g toluenu. Polyadice se uskutečňuje pod dusíkem obsahujícím 48 kyslíku, při 150 °C za katalýzy trimetylbenzylamonium hydroxidu (0,5 g). V roli redukční látky se použije 0,5 g následujících sloučenin:
| Redukční sloučenina | barva produktu (Gardner) |
| antimonitan sodný | 1 až 2 |
| fosfornan sodný | 1 až 2 |
| rongalit | 1 |
| benzensulfinan sodný | 1 až 2 |
| rongalit 0,25 g + fosfornan | |
| sodný 0,25 g | pod 1 |
Výsledný produkt je čirý, bez závoje.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby výšemolekulámích epoxidových pryskyřic a nízkou úrovní zbarvení, pólyadicí diepoxidů s dianem v molárním poměru 1 až 5 : 1, za katalýzy bazických látek, v inertní atmosféře při teplotě vyšší jak 100 °q, popřípadě v přítomno^., ti rozpouštědel, vyznačený tím, že polyadice dianu, zejména nestabilizovaného, s nízkomolekulámími epoxidovými pryskyřicemi se uskutečňuje v prostředí obsahujícím nejvýše 50 -sggwoÁ kyslíku, popřípadě v přítomnosti 0,05 až 1 hmot. % sloučenin' schopných pohlcovat kyslík, zejména sloučenin trojmocného antimonu, trojmocného fosforu, čtyřmocné síry nebo jejich směsi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS859816A CS256267B1 (cs) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | Způsob výroby výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS859816A CS256267B1 (cs) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | Způsob výroby výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS981685A1 CS981685A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256267B1 true CS256267B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5446668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS859816A CS256267B1 (cs) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | Způsob výroby výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256267B1 (cs) |
-
1985
- 1985-12-23 CS CS859816A patent/CS256267B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS981685A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4438254A (en) | Process for producing epoxy resins | |
| EP0065573B1 (en) | A process for advancing epoxy resins in molecular weight and a process for preparing resin impregnated substrates | |
| US4358578A (en) | Process for reacting a phenol with an epoxy compound | |
| US3553298A (en) | Hydrolytic stabilized phosphite esters | |
| EP0071000B1 (en) | Process for preparing polyamide | |
| CN1066705C (zh) | 双酚的纯化方法 | |
| WO2009077615A1 (fr) | Procédé d'obtention de lactide | |
| US3725341A (en) | Process for the preparation of high molecular weight polyepoxides from polyepoxides and polyhydroxyl-containing compounds | |
| JPH01156937A (ja) | ビスフェノールａの収率および純度を最大にする方法 | |
| CN108586706B (zh) | 制备含有碳化二亚胺和/或脲酮亚胺类衍生物的改性异氰酸酯混合物的方法 | |
| US4894486A (en) | Stabilizer for bisphenols and process of using same | |
| CS256267B1 (cs) | Způsob výroby výšemolekulárních epoxidových pryskyřic s nízkou úrovní zbarvení | |
| CA2035622A1 (en) | Precatalyzed catalyst compositions, process for preparing epoxy resins, curable compositions, articles resulting from curing the resultant compositions | |
| US5284965A (en) | Process for preparing aromatic carbonates | |
| CA1305186C (en) | Process for preparing bisphenol a | |
| IL44709A (en) | Preparation of esters of thiocarbamic acids | |
| JPH07503273A (ja) | 予備触媒された組成物，樹脂の製造法 | |
| ES476180A1 (es) | Procedimiento para la obtencion continua de monoisocianatos. | |
| US4693876A (en) | Process for the preparation of linear polychlorophosphazene | |
| DE60205521T2 (de) | Verfahren zur Herstellung linearer Organohydrosiloxane | |
| CA1145114A (en) | Method of purifying cyclic dichlorophosphazenes containing trace amounts of protic impurities | |
| FI72707B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenfria, organiska vaeteperoxidloesningar. | |
| US3385878A (en) | Cyclopolysiloxanes | |
| US4628102A (en) | Novel monomers containing bicyclic amide acetal and epoxy functional groups | |
| DE1210872C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Diaminodiphenylmethanen |