CS256175B1 - Method of trace materials treatment - Google Patents
Method of trace materials treatment Download PDFInfo
- Publication number
- CS256175B1 CS256175B1 CS861774A CS177486A CS256175B1 CS 256175 B1 CS256175 B1 CS 256175B1 CS 861774 A CS861774 A CS 861774A CS 177486 A CS177486 A CS 177486A CS 256175 B1 CS256175 B1 CS 256175B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- production
- trace
- distillation residue
- water
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 35
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 5
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 24
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 22
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 13
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 5
- GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-2-imidazol-1-ylpyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(N2C=NC=C2)=N1 GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 claims 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 carboxylic acids acids Chemical class 0.000 abstract 1
- ZLUNBTWCBGSOQQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;cyclohexanol Chemical compound C1CCCCC1.OC1CCCCC1 ZLUNBTWCBGSOQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 abstract 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Slopové materiály s ťažko rozložitelnými stopovými emulziami z rafinérskeho a petrochemického spracovania ropy, sa zpracovávajú působením za miešania pri teplote 15 až 98 °C 0,03 až 1,8 hmot. častí na 1 hmot. časť slopov destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu alebo kyseliny tereftálovej. Vhodná je aj ich zmes s vedlejšími proid.uktami z katalytickej oxidácie cyktohexánu na cyklohexanol, ako aj s inými kárboxylovými kyselinami (destilačný zvyšok z regenerácie kyseliny octovej vo výrobě vinylacetátu, vypieracie kyslé vody s obsahom kyseliny mravčej, octovej a propionovej z výroby cyklohexanolu a cyklohexanónu) a připadne aj s minerálnymi kyselinami (rafinačná kyselina sírová ap.j. Takto upravený slopový materiál sa rozdělí usadzovaním a/alebo odstreďovaním. Vodná vrstva sa odpúšťa do odpadných v&d a organická sa priamo spaluje alebo je komponentom vykurovacích olejov, připadne je nástrekom do primárného spracovania ropy.Slopable materials with difficult to decompose trace emulsions from refinery and petrochemical processing of oil with stirring at 15 ° C to 98 ° C 0.03 to 1.8 wt. parts per 1 wt. part of the production bottoms of the distillation residue dimethyl terephthalate or terephthalic acid. Also suitable is a mixture thereof with side-active agents from the catalytic oxidation of cyclohexane cyclohexanol as well as other carboxylic acids acids (distillation residue. \ t recovery of acetic acid in vinyl acetate production, scouring acidic water with content formic, acetic and propionic acids from the production of cyclohexanol and cyclohexanone) and also with mineral acids (refined sulfuric acid and the like the slope material is separated by settling and / or centrifugation. The aqueous layer is forgiven to waste and organic is directly combusted or is a component fuel oils, it may be sprayed primary oil processing.
Description
Vynález sa týká spůsobu úpravy alebo spracovania slopových materiálov, zvlášť ťažko rozložitelných slopových emulzií z rafinérskeho, ale aj petrochemického· spracovania ropy a jej frakcií, s využitím najmenej jedného ďalšieho, spravidla vedlajšieho produktu z inej výrobně alebo výrobní, na hodnotné palivo, zbavené podstatnej časti vody, alebo komponent do primárného spracovania ropy.The invention relates to a process for the treatment or processing of slurry materials, in particular hardly degradable slurry emulsions from refining as well as petrochemical processing of crude oil and its fractions, using at least one other, generally by-product from another production or manufacturing plant, water or components for primary oil processing.
V rafinériách ropy a v petrochemických závodoch sa obvykle z každého súboru výrobní, či dokonca jednotlivých výrobní spracovávajú vedlajšie produkty a tiež upravujú, či spracúvajú, resp. aspoň čiastočne čistia odpadne vody před ich odvedením na finálnu úpravu alebo do· veřejných tokov. V niektorých prípadoch sa však z váčšieho súboru výrobní alebo z celého závodu spracovania ropy a petrochemických výrobní odvádzajú odpadne vody s meniacimi sa vlastnosťami. Kvalita a fyzikálnochemické vlastnosti odpadných vůd závislá od vlastností látok, rozpuštěných, emulgovaných alebo dispergovaných, ktoré sú v nej obsiahnuté. Tak množstvo uhlovodíkových a dalších organických podielov, ktoré sa dostanú do· odpadných vůd závisí aj od spůsobu a híbky spracovania ropy.In oil refineries and petrochemical plants, by-products are usually processed from each set, or even individual ones, and also treated, whether or not they are processed. at least partially cleans the waste water before it is discharged for final treatment or into public watercourses. In some cases, however, waste water with varying properties is drained from a larger set of production plants or from the entire oil and petrochemical plant. The quality and physicochemical properties of the waste conduits depend on the properties of the substances dissolved, emulsified or dispersed therein. Thus, the amount of hydrocarbon and other organic fractions that reach the waste line also depends on the manner and depth of oil processing.
Tak sa do slopov dostávajú vedlajšie produkty a ojedinele znehodnotené časti i hlav•ných produktov, ako podřely z katalytických i deštrukčných procesov, ako aj různé chemikálie s alkalickou alebo kyslou povahou. Takými sú alkalické roztoky s vysokou hodnotou pH, sírnik sodný, chlorid hlinitý, komplexy chloridu hlinitého, vody z regenerácie iónomeničov ap. K dalším nečistotám odpadných vod patří piesok, částice hlín, rozpuštěné minerálně soli, hrdza a různé mechanické nečistoty z čistenia zariadení, skladovacích nádrží, ako aj granuly polymérov. Aby nedochádzalo k prevádzkovým ťažkostiam, je zapotreby zásadné oddelenie odpadných vod z různých výrobní a ich čistenie v samostatných okruhoch.Thus, by-products and occasionally degraded parts and main products, as well as from the catalytic and destruction processes, as well as various chemicals with alkaline or acidic character, enter the slopes. Such are high pH alkaline solutions, sodium sulfide, aluminum chloride, aluminum chloride complexes, ion exchange water regeneration, and the like. Other waste water impurities include sand, clay particles, dissolved mineral salts, rust and various mechanical impurities from cleaning equipment, storage tanks, as well as polymer granules. In order to avoid operational difficulties, it is essential to separate the waste water from the various production and purify it in separate circuits.
Ak sa však stretávajú v kanalizačnom zbernom systéme vody s různými fyzikálnochemickými vlastnosťami a vody s uhlovodíkovými a dalšími organickými podielmi, či už při nedostatočnom vybudovaní samostatných zberných čistiacich okruhov alebo pri různých technologických zarážkách, nábehoch alebo havarljných prepojeniach, dochádza k tvorbě viac alebo menej stabilných emulzi'. Zviáštnym prípadom je vznik ťažko rozložiíelnej slopovej emulzie. Skladováním slopových emulzií v nádržiach dochádza často k dalšiemu zvyšovaniu ich stability, majú štruktúmu viskozitu a nevyhovujúce tokové a dalšie fyzikálně vlastnosti.However, if they encounter in the sewage collection system of water with different physicochemical properties and water with hydrocarbon and other organic fractions, whether inadequate construction of separate collection circuits or at different technological stops, charges or breakdown connections, more or less stable emulsions are formed '. A special case is the formation of a hardly degradable slurry emulsion. Storage of slurry emulsions in tanks often further increases their stability, has a structural viscosity, and unsatisfactory flow and other physical properties.
Slopové emulzie sa čiastočne spracovávajú rozsadzovacím ohrevom v nádržiach. Po niekolkých dňoch státia sa odpustí spodná vrstva vody a odčerpá sa vrchná uhlovodíková vrstva. Ostává středná vrstva slopu, ktorá sa skladuje v nádržiach. Ked vznikajú ťažko rozložitelné slopové emulzie, separácia za tepla nevedie k požadovanému rozloženiu emulzie. Známe postupy rozloženia emulzie za použitia deemulgátorov iónového a neiónového typu pri různom pH, elektrolytov s viacmocnými iónmi, adsorpcie iónov, použitie elektrostatického ,pol'a a odstredovania, nedávajú uspokojivé výsledky. Zrejme aj z toho důvodu, že zastúpenle komponentov stabilizujúcich slopové emulzie je premenlivé. Preto použitie takýchto slopov ako energetického paliva vyžaduje speciálně upravené spalovacie zariadenie, lebo slopové emulzie sa výrazné líšia vo viacerých základných kvalitatívnych parametroch od komerčného vykurovacieho oleja. Majú štruktúrnu viskozitu, nevyhovujúce tokové vlastnosti, premenlivý obsah vody a vo vodě rozpuštěných alebo dispergovaných látok a v závislosti od obsahu vody aj premenlivú zníženú výhřevnost V skladovacích nádržiach sa nachádzajú v nehomogénnych vrstvách s meniacimi sa vlastnosťami a obsahujú zvýšený obsah mechanických neč’s'tůit, ktoré nezriedka svojou velkosfou presahujú běžné otvory dýz v olejových horákoch. Pokrokom v riešení tohto problému je spůsob komplexného spracovania slopových emulzií podlá čs. autorského osvedčenia 212 353, spočívajúci v intenzívnom miešaní slopov pri tepiote 20 až 95 °C, za přídavku 0,01 až 5 % hmot. kyseliny (kyselina sírová, kyselina dusičná, kyselina octová, kyselina citrónová, alkylsulfónové kyseliny], schopnéj vytvárať so zásaditými zložkami emulzie slopov vodorozpustné soli alebo kovové mydlá a/a’ebo s přísadou látky s dispergačnými vlastnosťami v množstve 0,01 až 3 % hmot., pričom po oddělení mechanických nečistót sa emulzia po homogenizácii spaluje priamo alebo sa mieša s vykurovacím olejom v hmotnostnom pomere 1:1 až 1: 100, alebo sa modifikovaná slopová emulzia po homogenizácii nechá rozdeliť usadzovaním. Vrchná vrstva s převahu emulzie typu v/o sa vracia do prvotného spracovania ropy, středná vrstva s převahou emulzie typu o/v alebo zmesného typu sa spaluje priamo alebo po zamiešaní s vykurovacím olejom a spodná vrstva tvořená prevážne vodou sa odpustí do chemicky znečistěných vůd. Avšak nevýhodou takého spracovania ťažko rozložitelných emulzií je len ich stekutenie tak, že prakticky nedochádza alebo len čiastočne k ich odvodnenlu a tak v uhlovodíkových materiáloch zostáva vela emulzie a tým vody, čo komplikuje ich použitie ako samotných, tak aj v kombinácii s ťažkými vykurovacími olejimi, v ktorých sa mění nielen obsah uhlíkových zložiek, ale může důjsť dokonca k rozvrstvením Také emulzie v podstatě nemožno vracať do prvotného spracovania ropy.The ivory emulsions are partially processed by settling heating in tanks. After several days of standing, the lower water layer is drained and the upper hydrocarbon layer is drained. The middle layer of slop remains in the tanks. When hardly degradable ivory emulsions are formed, hot separation does not lead to the desired emulsion decomposition. Known emulsion decomposition techniques using ionic and nonionic type demulsifiers at different pH, multivalent ion electrolytes, ion adsorption, electrostatic field and centrifugation do not give satisfactory results. Apparently also because the proportion of the components of the stabilizing ivory emulsions is variable. Therefore, the use of such slopes as an energy fuel requires a specially adapted combustion plant, since the slurry emulsions differ significantly in several basic quality parameters from commercial fuel oil. They have a structural viscosity, unsatisfactory flow properties, varying water content and dissolved or dispersed water and, depending on the water content, also varying reduced calorific value. In storage tanks, they are in non-homogeneous layers with varying properties and contain increased mechanical impurities. their size exceeds the common nozzle orifices in oil burners. Progress in solving this problem is the method of complex processing of slop emulsions according to Czechoslovakia. No. 212 353, consisting of intensive mixing of slopes at a temperature of 20 to 95 ° C, with the addition of 0.01 to 5 wt. acids (sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, citric acid, alkylsulfonic acids), capable of forming, with the basic constituents of the slurry emulsions, water-soluble salts or metal soaps and / or with the addition of a substance having dispersing properties in an amount of 0.01 to 3% by weight wherein, after separation of the mechanical impurities, the emulsion after homogenization is burned directly or mixed with fuel oil in a weight ratio of 1: 1 to 1: 100, or the modified ivory emulsion after homogenization is allowed to separate by settling. returns to the primary oil processing, the middle O / W or mixed type emulsion is burned directly or after mixing with fuel oil and the bottom layer consisting mainly of water is drained into chemically contaminated leads. However, the disadvantage of such treatment of hardly degradable emulsions is their liquefaction so that practically does not occur or only partially to their dewatering and so much hydrocarbon materials remain a lot of emulsion and thus water, which complicates their use both alone and in combination with heavy fuel oils, which not only change the content of carbon constituents, but can even stratify. in principle, emulsions cannot be returned to the primary processing of oil.
Významný technický pokrok predstavujú spůsoby spracovania slopových materiálov podlá čs. autorských osvědčení 256 170,Significant technical progress is represented by methods of processing slop materials according to MS. 256 170,
256 171), avšak nevyčerpávajú všetky možnosti využitia dostupných vedlajších produktov z organochemických výrob.256 171), but do not exhaust all possibilities of using available by-products from organochemical products.
Avšak pódia tohto vynálezu sa sposob spracovania stopových materiálov, zvlášť ťažko rozložitelných stopových emulzií z rafinérskeho a/alebo petrochemického spracovania ropy, obsahujúcich 3 až 75 % hmot. •vody, s obsahom mechanických nečistůt 0,1 až 25 % hmot. sa uskutočňuje tak, že na 1 hmot. část stopového materiálu na rozloženie slopovej emulzie a dosiahnutie tekutosti sa za miešania pri teplote 15 až 98 CC jednorázové alebo po častiach přidá celkom 0,03 až 1,8 hmot. častí vedíajšieho produktu ako destilačného zvyšku z výroby dimetyltareftalátu s číslom kyslosti 30 až 90 mg KOH/g a číslom zmydelnenia 350 až 650 mg KOH/g a/alebo kyseliny tereftálovej katalytickou oxidáciou p-xylénu s číslom kyslosti 350 až 650 mg KOH/g, alebo ich zmes najmenej s jednou karboxylovou a/alebo minerálnou kyselinou, na čo takto modifikovaný stopový materiál sa rozdělí usadzovaním a/alebo odstreďovaním.However, according to the present invention, there is provided a process for the treatment of trace materials, in particular hardly degradable trace emulsions from refining and / or petrochemical treatment of petroleum, containing 3 to 75% by weight. Water, having a mechanical impurity content of 0.1 to 25 wt. is carried out so that per 1 wt. a portion of the trace material to break down the ivory emulsion and achieve fluidity is added in one portion or in portions at a temperature of 15 ° C to 98 ° C, in total or in portions, from 0.03 to 1.8% by weight. parts of by-product as a distillation residue from the production of dimethyltarephthalate with an acid number of 30 to 90 mg KOH / g and a saponification number of 350 to 650 mg KOH / g and / or terephthalic acid by catalytic oxidation of p-xylene with an acid number of 350 to 650 mg KOH / g or a mixture with at least one carboxylic and / or mineral acid, for which the trace material thus modified is separated by settling and / or centrifugation.
Výhodou sposobu úpravy alebo spracovania stopových materiálov podlá tohto vynálezu je hlboké odvodnenie stopových eimulzií, či stopových materiálov, pričom získaný materiál obsahuje aj časť destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu, připadne kyseliny tereftálovej a vedíajších produktov z iných, hlavně organochemických výrob, čím sa technicko-ekonomicky vyššie zhodnotia. Ďalej značná flexibilita spůsobu v závislosti ako od stabfity slopov, tak aj dostupnosti vedíajších nízkozhodnocovaných vedíajších produktov. Navýše příměsi zlúčenín kobaltu a roangánu, připadne solí aj dalších přechodných kovov, ktoré sa z destilačných zvyškov výroby dimetyltereftalátu a kyseliny tereftálovej dostanú do finálneho materiálu, najma pri jeho aplikácii na palívárske účely, majú katalytický účinok na spařovanie.The advantage of the method of treatment or processing of trace materials according to the present invention is the deep dewatering of trace emulsions or trace materials, the obtained material also containing part of the distillation residue from the production of dimethyl terephthalate or terephthalic acid and by-products from other, mainly organochemical products. above. Furthermore, considerable flexibility of operation is dependent upon both the sloping stabbit and the availability of low-valued by-products. In addition, admixtures of cobalt and roangan compounds, or salts of other transition metals, which, from the distillation residues of the production of dimethyl terephthalate and terephthalic acid, reach the final material, especially when applied to fuel purposes, have a catalytic effect on brewing.
Vedfajší produkt — destilačné zvyšky z výroby dimetyltereftalátu po oddělení podstatnej časti dimetyltereftalátu, bývajú pri teplote miestnosti kvapalné až tuhé, v závislosti od stupňa izolácie a spracovania vedlájštoh produktov, mávajú číslo kyslosti 30 až 90 mg KOH/g, najčastejšie však 50 až 70 mg KOH/g a číslo zmydelnenia 300 až 650 mg KOH/g, najčastejšie 400 až 550 mg KOH/g;By-product - distillation residues from the production of dimethyl terephthalate after separation of a substantial part of dimethyl terephthalate, are liquid to solid at room temperature, depending on the degree of isolation and treatment of the by-products, having an acid number of 30 to 90 mg KOH / g, most often 50 to 70 mg KOH saponification value 300 to 650 mg KOH / g, most often 400 to 550 mg KOH / g;
V případe destilačných zvyškov z výroby kyseliny tereftálovej z katalytickej oxidácie p-xylénu po oddělení podstatné) časti kyseliny tereftálovej tieto majú vysoké číslo kyslosti v rozsahu 350 až 650 mg KOH/g, najčastejšie 400 až 550 mg KOH/g, pričom číslo zmydelnenia může byť v rozsahu 0 až 10 mg KOH/g.In the case of distillation residues from the production of terephthalic acid from the catalytic oxidation of p-xylene after separation of a substantial portion of the terephthalic acid, these have a high acid number in the range of 350 to 650 mg KOH / g, most often 400 to 550 mg KOH / g. in the range of 0 to 10 mg KOH / g.
V prípadoch, že uvedené destilačné zvyšky sú pri teplote miestnosti tuhé, je zapotreby ich před aplikáciou roztopiť alebo rozpustit v organickom rozpúšťadle. Funkciu takého rozpúšťadla možu plnit aj vedlajšie technicky nízkozhodnocované produkty z iných organochemických výrob. Tak vedlajší produkt z procesu katalytickej oxidácie cyklohexánu, izolovaný ako destilačný zvyšok, zbavený časti vody z hydrolyzačnej kolóny výrobně cyklohexanolu, resp. cyklohexanónu, mává číslo kyslosti v rozsahu 100 až 350 mg KOH/g, najčastejšie však 250 + + 30 mg KOH/g; číslo zmydelnenia 250 až 500 mg KOH/g, najčastejšie však 400 ± 30 miligramov KOH/g; vody 4 až 10 % hmot.; bromové číslo 5 až 35 g Br/100 g a hydroxylové číslo 2 až 8 % hmot. OH. Spravidla obsahuje pod 0,02 % hmot. kobaltu vo formě zlúčenín kobaltu ako· aj stopové množstvá iných kovov.Where the distillation residues are solid at room temperature, they must be melted or dissolved in an organic solvent prior to application. Technically low-value by-products from other organochemical products can also perform the function of such a solvent. Thus, a by-product from the catalytic oxidation process of cyclohexane, isolated as a distillation residue, is freed of some of the water from the hydrolysis column of the cyclohexanol production plant, respectively. cyclohexanone, having an acid number in the range of 100 to 350 mg KOH / g, but most often 250 + 30 mg KOH / g; saponification number 250 to 500 mg KOH / g, but most often 400 ± 30 milligrams KOH / g; 4-10% by weight of water; % bromine number 5 to 35 g Br / 100 g and hydroxyl number 2 to 8 wt. OH. As a rule, it contains below 0.02 wt. cobalt in the form of cobalt compounds as well as trace amounts of other metals.
Dalším vhodným vedfajším produktom z organochemických výrob obsahujúcim najmenej jednu karboxylovú kyselinu je destilačný zvyšok z regenerácie kyseliny octovej, resp. rektifikácie vinylacetátu vo výrobni vinylacetátu katalytickou adíciou kyseliny octovej na acetylén, obsahujúci prevážne kyselinu octovú, ďalej acetanhydrid, etylidéndiacetát a připadne příměsi dalších organických zlúčenín. Najčastejšie obsahuje 65 ± 10 % kyseliny octovej, 12 zh 5 % acetanhydridu, pričom zvyšok tvoří hlavně etylidéndiacetát. Patří sem aj destilačný zvyšok z výrobně kyseliny octovej, ako aj zmesi kyselin: mravčej, octovej, propionovej a připadne tiež maslovej z vypieracích vůd z výrobně cyklohexanónu (kyslé vypieracie vody zo separátora DS-104).Another suitable by-product from organochemical products containing at least one carboxylic acid is the distillation residue from acetic acid recovery, respectively. rectification of vinyl acetate in a vinyl acetate production plant by catalytic addition of acetic acid to acetylene, containing predominantly acetic acid, furthermore acetic anhydride, ethylidene diacetate and, optionally, admixtures of other organic compounds. Most often it contains 65 ± 10% acetic acid, 12% from 5% acetic anhydride, the remainder being mainly ethylidene diacetate. This also includes the distillation residue from the acetic acid production plant, as well as the mixture of formic, acetic, propionic and possibly butyric acid from the scrubbing lines from the cyclohexanone production plant (acidic scrubbing water from the DS-104 separator).
Spůsob podlá tohto vynálezu sa najlepšie uskutočňuje diskontinuálne; může sa však robit polopretržite i nepřetržíte.The process according to the invention is preferably carried out batchwise; however, it can be done semi-continuously or continuously.
Ďalšie podrobnosti uskutočňovania sposobu podlá tohto vynálezu, ako aj ďalšie výhody sú zřejmé z príkladov.Further details of carrying out the process of the invention as well as other advantages are evident from the examples.
Příklad 1Example 1
Do nádrže naplnenej do dvoch třetin stopovým materiálom kašovitej konzistencie, pozostávajúcom z nehomogénnych vrstiev, s prevažujúcim zmesným typem emulzie, s obsahom 37 % hmot. vody a 7,8 % hmot. mechanických nečistot, sa za intenzívneho miešania přidá na 1 hmot. časť tohto materiálu vyhriateho na 72 až 74 °'C 0,7 hmot. častí destilačného zvyšiku z výroby dimetyltereftalátu (tzv. smůl DMTj, predobriateho na 68 až 70 °C. Destilačný zvyšok z výroby dimetyltereftalátu mal tieto vlastnosti: teplota tavenia = 61 °C; číslo kyslosti = 59,6 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 479,0 mg KOH/ /g; obsah Co vo formě zlúčenín = 0,27 % hmot.; obsah Mn vo formě zlúčenín = 0,05 % hmot.; popol = 0,47 % hmot.In a tank filled up to two-thirds with a trace material of slurry consisted of non-homogeneous layers, with a predominantly mixed emulsion type, containing 37% by weight. water and 7.8 wt. of mechanical impurities is added to 1 wt. a portion of this material heated to 72-74 ° C. parts of the distillation residue from dimethyl terephthalate production (so-called DMTj pitch pre-heated to 68 to 70 ° C. The distillation residue from dimethyl terephthalate production had the following characteristics: melting point = 61 ° C; acid number = 59.6 mg KOH / g; saponification number = 479.0 mg KOH / g Co content as compound = 0.27 wt%, Mn content as compound = 0.05 wt%, ash = 0.47 wt.
Po nadávkovaní destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu a intenzívnom miešaní sa po 20 min. miešanto zastavilo, pričom čoskoro došlo ik rozvrstveniu na 3 vrstvy. Spodnú tvořila v podstatě vodná vrstva, obsahujúca 91,2 % hmot. všetkej vody pochádzajúcej hlavně zo stopového materiálu. Strednú vrstvu, ktorá sa přefiltrovala, tvořil prevážne destilačný zvyšok z výroby dimetyltereftalátu s uhlovodíkmi a so 7,3 % ostatně] vody. Vrchnú vrstvu po přefiltrovaní tvořili v podsate uhlovodíky s nízkým obsahom (pod 15 °/o) destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu, ktoré sú jednak vhodným palivom, komponentom ťažkého vykurovacieho oleja, ale aj komponentom do nástroku primárného spracovania ropy.After the addition of the distillation residue from dimethylterephthalate production and stirring vigorously for 20 min. The stirrer was stopped, and soon it was stratified into 3 layers. The lower part consisted of a substantially aqueous layer containing 91.2 wt. all the water mainly coming from trace material. The middle layer, which was filtered, consisted mainly of a distillation residue from the production of dimethyl terephthalate with hydrocarbons and with 7.3% of the water. The upper layer after filtration was formed in the undercoat by hydrocarbons with a low content (below 15%) of the distillation residue from the production of dimethyl terephthalate, which are both a suitable fuel, a heavy fuel oil component and also a component for the primary oil feed.
Středná vrstva je komponentom ťažkého vykurovacieho oleja.The middle layer is a component of heavy fuel oil.
Příklad 2Example 2
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len miesto 0,7 hmot. častí destilačného zvyšku sa použilo· 0,35 hmot. častí destilačného zvyšku z výroby kyseliny tereftálovej katalytickou oxidáciou p-xylénu. Destilačný zvyšok z výroby kyseliny tereftálovej mal číslo kyslosti 457 mg KOH/g; číslo zmydelnenia 0,3 mg KOH/g; obsah zlúčenín Co 0,24 % hmot. Středná vrstva bola menšia ako v příklade 1 a zretelne oddělená od vrchnej vrstvy. Vodná vrstva obsahovala až 92,3 % hmot. všetkej vody zo systému. Použitie vrchnej a strednej vrstvy bolo podobné ako v příklade 1.The procedure is similar to that of Example 1, but instead of 0.7 wt. 0.35 wt. parts of the distillation residue from the production of terephthalic acid by catalytic oxidation of p-xylene. The distillation residue from the production of terephthalic acid had an acid number of 457 mg KOH / g; saponification number 0.3 mg KOH / g; Co content 0.24 wt. The middle layer was smaller than in Example 1 and clearly separated from the top layer. The aqueous layer contained up to 92.3 wt. all the water from the system. The use of the top and middle layers was similar to Example 1.
Příklad 3Example 3
Do nádrže obsahujúcej hnedú klkovitú emulziu slopov, so štruktúrnou viskozitou, s nehomogénnymi vrstvami s převahou emulzie o/v, s obsahom 64 % hmot. vody a 11,3 % hmot. mechanických nečistot sa za intenzívneho miešania a vytemperovaní na teplotu 56 ± 3 r'C sa přidá na 1 hmot. časť slopov 0,48 hmot. častí zmesi (hmotnostně 1:1) destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu (číslo kyslosti = 56 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 460 mg KOH/g; obsah dimetyltereftalátu = 3,2 % hmot.; obsah zlúčenín Co = 0,28 % hmot. a Mn = 0,05 % hmot.; teplota taverna = 55 °C) a vedlajšieho produktu z katalytickej oxidácie cyklohexánu na cyklohexanón a cyklohexanol, izolovaného' ako destilačný zvyšok z varáka hydrolyzačnej kolony po oddělení podstatnej časti vody (voda = 6,9 % hmot.; čisto kyslosti = = 256,3 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = = 412,8 mg KOH/g; OH = 4,7 % hmot., bromové číslo = 23,1 g Br/100 g; obsah kobaltu vo formě zlúčenín = 0,01 θ/o hmot.; hustota pri 20°C = 1104 ikg.mr3). Po 15 min. miešania (po jeho zastavení) důjde k vytvoreníu v podstatě dvoch vrstiev. Spodná vodná sa odpustí do „chemických vod“ a vrchná organická vrstva, po oddělení mechanických nečistot je palivom, resp. komponentom ťažkého vykurovacieho oleja.In a tank containing a brown villous emulsion of slopes, with a structural viscosity, with non-homogeneous O / W emulsion layers, containing 64 wt. water and 11.3 wt. mechanical impurities, with vigorous stirring and allowed to warm to 56 ± 3 R C is added to 1 wt. part of slops 0.48 wt. parts of a mixture (1: 1 by weight) of a distillation residue from the production of dimethyl terephthalate (acid number = 56 mg KOH / g; saponification number = 460 mg KOH / g; dimethyl terephthalate content = 3.2% by weight .; Co content = 0.28% melting point = 55 ° C) and a by-product from the catalytic oxidation of cyclohexane to cyclohexanone and cyclohexanol, isolated as a distillation residue from the boiling point of the hydrolysis column after separation of a substantial part of water (water = 6, 9% by weight, pure acidity = = 256.3 mg KOH / g; saponification number = = 412.8 mg KOH / g; OH = 4.7 wt.%, Bromine number = 23.1 g Br / 100 g; cobalt content in the form of compounds = 0,01 θ / o mass; density at 20 ° C = 1104 ikg.mr 3 ). After 15 min. stirring (after stopping), essentially two layers are formed. The lower water is drained into the “chemical waters” and the upper organic layer. component of heavy fuel oil.
Příklad 4Example 4
Postupuje sa podobné ako v příklade 3, len miesto 0,48 hmot. častí zmesi destiiačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu a vedla jšieho produktu z katalytickej oxidácie cyklohexánu sa použilo len 0,30 himot. častí zmesi (hmotnostně 1:1) destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu, Specifikovaného v příklade 3 a destilačného zvyšku z regenerácie kyseliny octovej z výrobně vinylacetátu, obsahujúceho 73,1 % hmot. kyseliny octovej, 13,3 % hmot. acetanhydridu, 11,3 °/o hmot. etylidéndiacetátu, příměsí živíc a vinylacetátu. Po 20 min. intenzívneho' miešania sa nechal modifikovaný stopový materiál sedimentovať. Vytvořili sa dve vrstvy, pričom spodná, v podstatě vrstva s obsahom příměsí hlavně kyseliny octovej sa odpustila do kanalizácie odpadných vůd a vrchná, nízkoviskózna vrstva sa zbavila filtrácíou mechanických nečistůt a využila sa ako palivo miesto ťažkého vykurovacieho oleja.The procedure is similar to that of Example 3, but instead of 0.48 wt. parts of the mixture of the distillate residue from the production of dimethyl terephthalate and the by-product from the catalytic oxidation of cyclohexane used only 0.30 himot. parts of a mixture (1: 1 by weight) of a distillation residue from the production of dimethyl terephthalate, as specified in Example 3, and a distillation residue from the recovery of acetic acid from a vinyl acetate production plant, containing 73.1% by weight of a mixture; % acetic acid, 13.3 wt. acetic anhydride, 11.3% w / w; ethylidene diacetate, resin admixtures and vinyl acetate. After 20 min. with vigorous stirring, the modified trace material was allowed to sediment. Two layers were formed, the bottom, essentially containing admixture of mainly acetic acid, was drained into the waste conduit and the top, low-viscous layer was removed by filtration of mechanical impurities and used as fuel instead of heavy fuel oil.
Příklad 5Example 5
Postupovalo sa podobné ako v příklade 3, len miesto* 0,48 hmot. častí zmesi destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu a vedlajšieho produktu z katalytickej oxidácie cyklohexánu sa použilo len 0,20 hmot. častí zmesi destilačného* zvyšku (60 %) z výroby dimetyltereftalátu specifikovaného v příklade 1, destilačného zvyšku z regenerácie kyseliny octovej (30 %}, Specifikovaného v příklade 4 a technickéj kyseliny sírovéj (10 proč.) o koncentrácii 96,7 % hmot.The procedure was similar to that in Example 3, except for 0.48 wt. parts of the distillation residue mixture from the production of dimethyl terephthalate and by-product from the catalytic oxidation of cyclohexane were used only 0.20 wt. parts of the distillation residue mixture (60%) from the production of the dimethyl terephthalate specified in Example 1, the distillation residue from the regeneration of acetic acid (30%), specified in Example 4, and industrial sulfuric acid (10 why) at a concentration of 96.7% by weight.
Po zastavení miešania sa čoskoro modifikovaný stopový materiál rozvrstvil. Po zbavení vrchnej vrstvy mechanických nečistůt sa táto zmiešala v hmotnostnom pomere 1: 3 s ťažkým vykurovacím olejom. Příklad 6After stirring was stopped, the soon modified trace material was stratified. After removal of the top layer of mechanical impurities, this was mixed in a 1: 3 weight ratio with heavy fuel oil. Example 6
Na úpravu hrubodisperznej emulzie stopového materiálu, s hodnotou pH = 6,8 a s převahou emulzie v/o, s obsahom vodyFor the treatment of coarse-dispersion emulsion of trace material, with a pH value of 6.8 and a predominance of the w / o emulsion, containing water
12,3 % hmot. a mechanických nečistůt 5,1 proč. hmot. po vyhriatí na teplotu 63 ± 5 °C a odstředění mechanických nečistůt sa za miešania na 1 hmot. časť slopov přidá 0,1 hmot. časť vyhriateho na 70 CC destilačného zvyšku z výroby dimetyltereftalátu špecif5kovaného v příklade 1, ďalej 0,05 hmot. častí vedlajšieho produktu z katalytickej oxidácie cyklohexánu, specifikovaného v příklade 3 a 0,05 hmot. častí zmesi kyselin: mravčej, octovej, propiónovej a maslovej, vo formě vodného roztoku — vypieracích vůd z výrobně cyklohexanonu (kyslé vypierac'e vody zo sepaátora DS-104 tohto zloženia: kyselina mravčia = 3,8 % hmot.; ky256 selina octová = 1,5 % hmot.; kyselina propionová = 1,6 % hmot.; kyselina máslová = 0,1 % hmot.; cyklohexán = 0,1 % hmot.; cyklohexanol = 0,15 % hmot.; voda = 92,3 °/o hmot.).12.3 wt. and mechanical impurities 5.1 why. wt. after heating to 63 ± 5 ° C and centrifuging the mechanical impurities with stirring to 1 wt. a portion of the slops add 0.1 wt. a portion heated to a 70 ° C distillation residue from the production of dimethyl terephthalate specific 5 forged in Example 1; parts of the by-product from the catalytic oxidation of cyclohexane specified in Example 3 and 0.05 wt. parts of a mixture of acids: formic, acetic, propionic and butyric, in the form of an aqueous solution - scrubbing leads from a cyclohexanone production plant (acid scrubbing water from DS-104 separator of the following composition: formic acid = 3,8% m / m; ky256 acetic acid = 1.5 wt% propionic acid = 1.6 wt% butyric acid = 0.1 wt% cyclohexane = 0.1 wt% cyclohexanol = 0.15 wt% water = 92.3 % (W / w).
Po 20 min. miešania sa nechali upravené slopy ustát. Vytvořili sa v podstatě dve vrstvy, spodná vodná a vrchná organická. Vrchná nízkovislkózna vrstva sa zmiešala v hmotnostnom pomere 1: 5 s Tahkým vykurovacím olejom.After 20 min. with stirring, the treated slops were allowed to stand. Essentially, two layers were formed, a lower aqueous layer and an upper organic layer. The top low-viscosity layer was mixed in a 1: 5 weight ratio with a light fuel oil.
Příklad 7Example 7
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, len miesto 0,05 hmot. častí vedíajšieho produktu z katalytiokej oxidácie cyklohexánu, špecifikovaného v příklade 3, sa ho dá 0,1 hmot. častí a rozdelenie slopov sa nerobí usadzovaním ako v příklade 6, ale centrífugovaním.The procedure is similar to that of Example 6, but instead of 0.05 wt. parts of the by-product of the cyclohexane catalytic oxidation by-product specified in Example 3 are given 0.1 wt. parts and sloping is not done by settling as in Example 6, but by centrifugation.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861774A CS256175B1 (en) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | Method of trace materials treatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861774A CS256175B1 (en) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | Method of trace materials treatment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS177486A1 CS177486A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256175B1 true CS256175B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5352998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861774A CS256175B1 (en) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | Method of trace materials treatment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256175B1 (en) |
-
1986
- 1986-03-14 CS CS861774A patent/CS256175B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS177486A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103080276B (en) | For gained width scope diesel oil, steady broad range diesel oil are carried out stable, desulfurization and dry solvent extraction technology and application thereof | |
| CN1353746A (en) | Process for reducing acidity of oil | |
| DD254392A5 (en) | CONTINUOUS METHOD FOR TREATING A MERCAPTAN-CONTAINING HYDROCARBON SUPPLY CURRENT | |
| EP0032420A2 (en) | Reclamation of coking wastes | |
| CS256175B1 (en) | Method of trace materials treatment | |
| CN1034740C (en) | Petroleum acid slag treatment method | |
| DE2415412A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR TREATMENT OF HIGH MOLECULAR HYDROCARBONATES OR ALTOELE | |
| AU726527B2 (en) | Process for removing contaminants from thermally cracked waste oils | |
| US2414252A (en) | Solvent separation of hydrocarbons | |
| DE2328777C2 (en) | Process for separating organic substances that are sparingly soluble in water from aqueous multiphase systems by adsorption | |
| CS256170B1 (en) | Method of trace materials treatment | |
| DE2346742C3 (en) | Process for removing carbon particles from an aqueous dispersion | |
| US2980606A (en) | Hydrocarbon refining to reduce sulfur, nitrogen, and naphthenic acid content | |
| US2013663A (en) | Hydrocarbon oil refining | |
| CN1563283A (en) | Method for eliminating and reclaiming acid component from oil products | |
| CN1219854C (en) | Method of crude oil and fraction oil deacidification and naphthenic acid refining method | |
| CA1149305A (en) | Contactor process | |
| US2689874A (en) | Liquid-liquid solvent extraction | |
| US2200534A (en) | Low pour point lubricating oil | |
| US20220267683A1 (en) | Liquid-liquid extraction of hydrocarbons in bulk storage tanks | |
| DE966804C (en) | Process for concentrating and purifying sulfuric acid diluted with water and contaminated with carbonaceous substances | |
| DE60301346T2 (en) | METHOD FOR INVERTERING A WATER IN OIL EMULSION TO AN OIL IN WATER EMULSION | |
| US2027770A (en) | Process of treating lubricating oil stock | |
| US3607732A (en) | Treatment of hydrocarbons with hydrogen chloride gas and oxygen | |
| CS256171B1 (en) | Method of trace materials treatment |