CS256147B1

CS256147B1 - Method of phthalocyanine pigments' treatment

Info

Publication number: CS256147B1
Application number: CS862864A
Authority: CS
Inventors: Jan Rakusan; Galina M Makarovskaja; Ivan Zelenka; Tatana S Kozlova; Alena Hyhlanova; Vladimir A Smrcek; Antonin Rejlek
Original assignee: Jan Rakusan; Galina M Makarovskaja; Ivan Zelenka; Tatana S Kozlova; Alena Hyhlanova; Vladimir A Smrcek; Antonin Rejlek
Priority date: 1986-04-18
Filing date: 1986-04-18
Publication date: 1988-04-15
Also published as: CS286486A1

Abstract

Způsob přípravy ftalocyaninových pigméhtů při kterém se na směs ftalocyaninu mědis obsahem ftalocyaninu mědi substituovaného terč. butylem, popřípadě částečně chlorovaného ftalocyaninu mědi,působí benzenem, xylenem} toluenem nebo solventnaftovou při teplotě varu rozpouštědla a po izolaci se produkt promývá etanolem a vodou a 'suší při teplotě 50 až 70 C.Process for preparing phthalocyanine pigments wherein the copper phthalocyanine is mixed copper substituted phthalocyanine target. butyl, optionally partially chlorinated copper phthalocyanine, acting with benzene, xylene} toluene or solvent naphtha at boiling point solvent and after isolation the product is washed with ethanol and water and dried at room temperature 50 to 70 C.

Description

Vynález se týká způsobu úpravy ftalocyaninových pigmentů. Ftalocyaninové pigmenty jsou více než 50 let používány pro své vynikající vlastnosti v nejrůznějších aplikacích, především však k výrobě nátěrových hmot a tiskových barev.The invention relates to a process for the treatment of phthalocyanine pigments. Phthalocyanine pigments have been used for more than 50 years for their excellent properties in a variety of applications, but especially for the production of paints and inks.

Vyrábějí se zpracováním základního meziproduktu, ftalocyaninu mědi, různými technologickými postupy, často též pracnými pigmentačními postupy.They are produced by processing the basic intermediate, copper phthalocyanine, by various technological processes, often also by laborious pigmentation processes.

Tyto postupy spočívají většinou ve zpracování základního meziproduktu, ftalocyaninu mědi, s kyselinou sírovou tak, že se ftalocyanln v kyselině sírové rozpustí a nalitím do vody se získá v pigmentové formě. Dalšími rozšířenými způsoby je zpracování ftalocyaninu mědi mletím buá v perlových mlýnech, či s anorganickými solemi ve speciálních hnětačích většinou za přítomnosti organických rozpouštědel, částečně či úplně mísitelnýoh s vodou.These processes consist mainly of treating the basic intermediate, copper phthalocyanine, with sulfuric acid by dissolving the phthalocyanine in sulfuric acid and pouring it into water in pigment form. Another widespread method is the treatment of copper phthalocyanine by milling either in pearl mills or with inorganic salts in special kneaders, mostly in the presence of organic solvents, partially or fully miscible with water.

Z ev. patentu 58 888 je například znám způsob kondiciování polyhalogenovaného ftalocyaninu na pigmenty tak, že se surová poiyhaiogenovaná ftalocyaninová sloučenina smíchá s kapalným médiem, které obsahuje vodu, organickou kapalinu ze skupiny alifatických alkoholů, alkylesterů, aromatických karboxylových kyselin aj., a popřípadě pufr. Z V. Brit. patentu 2 055 884 je také znám způsob přípravy pigmentového ftalocyaninu v beta-krystalové modifikaci tak, že se surový ftalocyanin mědi zpracuje s A^/SO^/^ a krystalizuje z rozpouštědla, které se přidává ve dvou fázích. Jak technologie používající H₂SO₄, tak technologie s použitím rozpouštědel mají společnou nevýhodu v tom, že z procesu rezultuji vysoce znečištěné odpadní vody.That in. No. 58,888, for example, discloses a process for conditioning polyhalogenated phthalocyanine to pigments by mixing the crude polyhalogenated phthalocyanine compound with a liquid medium containing water, an organic liquid from the group of aliphatic alcohols, alkyl esters, aromatic carboxylic acids, etc., and optionally a buffer. From V. Brit. U.S. Pat. No. 2,055,884 also discloses a process for preparing pigmented phthalocyanine in a beta-crystal modification by treating the crude copper phthalocyanine with N 2 SO 4 and crystallizing from a solvent that is added in two phases. Both H ₂ SO ₄ and solvent technologies have the common disadvantage of resulting in highly polluted effluents.

Pokud se pigmenty izolují filtrací z vodných roztoků po zpracování kyselinou sírovou obsahuji filtráty značné množství I^SO^, z rozpouštědlového postupu rezultuji vody a'«bsahem anorganických solí a organických rozpouštědel. Tyto látky je nezbytné z odpajících filtrátů více či méně složitým způsobem separovat, což pochopitelně zvyšuje výrobní náklady. Mlecí pigmentačni postupy navíc vyžadují poměrně značné množství elektrické energie.When the pigments are isolated by filtration from aqueous solutions after treatment with sulfuric acid, the filtrates contain a significant amount of H2 SO4, the solvent process results in water and inorganic salts and organic solvents. These substances need to be separated from the filtrate filtrates in a more or less complex manner, which obviously increases production costs. Moreover, the grinding pigmentation processes require a relatively large amount of electrical energy.

Nyní bylo zjištěno, že lze připravit ftalocyaninové pigmenty velmi dobrých koloristických vlastností novým způsobem podle vynálezu.It has now been found that phthalocyanine pigments of very good coloristic properties can be prepared by the novel process of the invention.

Způsob přípravy ftalocyaninových pigmentů zpracováním rozpouštědly za zvýšené teploty spočívá podle vynálezu v tom, še se na směs ftalocyaninu mědi s obsahem ftalocyaninu mědi substituovaného tero. butylem, popřípadě částečně chlorovaného ftalocyaninu působí benzenem toluenem, xylenem nebo solventnaftou při teplotě varu rozpouštědla, po izolaci se produkt promývá etanolem, vodou a suší při teplotě 50 až 70 °C. Během tohoto zpracování se původně velké částice ftalocyaninu mědi promění na pigmentové částice.According to the invention, a process for the preparation of phthalocyanine pigments by treatment with solvents at elevated temperature consists in the formation of a tero-substituted copper phthalocyanine containing copper phthalocyanine. by treatment with benzene, toluene, xylene or solvent naphtha at the boiling point of the solvent. After isolation, the product is washed with ethanol, water and dried at 50 to 70 ° C. During this treatment, the initially large copper phthalocyanine particles are converted into pigment particles.

Výhodou uvedeného procesu je vedle jednoduchého postupu skutečnost, že většinu organického aromatického rozpouštědla lze po odstranění pigmentu použít ke zpracování další násady.The advantage of this process is that, in addition to a simple process, most of the organic aromatic solvent can be used to process the next batch after pigment removal.

Níže uvedené příklady ilustrují provedení vynálezu.The examples below illustrate embodiments of the invention.

Příklad 1 g ftalocyaninu mědi, obsahujícího dle analýzy hmotovým spektrometrem 61,1 % mol CuFTC, 33,9 i mol CuFTC-terc. butyl, 4,6 % mol CuFTC /terč. butyl/₂ a 0,4 % mol CuFTC /terč. butyl/^ a 800 ml xylenu bylo podrobeno varu pod zpětným chladičem 4 hodiny. Po ochlazení byl produkt izolován filtrací, promyt etanolem, vodou a sušen při 60 °C. Takto bylo získáno 19 g pigmentu vhodného k přípravě vydatných, jasných tiskových barev a nátěrových hmot. Pigment vykazuje difraktografický záznam odlišný od známých modifikací CuFTC a jeho vydatnost je o 20 S vyšší, oproti pigmentu, získanému z ftalocyaninu mědi běžným pigmentačním způsobem mletím, či srážením z kyseliny sírové.EXAMPLE 1 g of copper phthalocyanine containing, by mass spectrometer analysis, 61.1 mol% CuFTC, 33.9 mol mol CuFTC-tert. butyl, 4.6 mol% CuFTC / tert. butyl ( ₂ and 0.4 mol% CuFTC) tert. butyl and 800 ml of xylene were refluxed for 4 hours. After cooling, the product was isolated by filtration, washed with ethanol, water and dried at 60 ° C. This gave 19 g of a pigment suitable for the preparation of abundant, bright inks and paints. The pigment shows a diffraction pattern different from the known CuFTC modifications and its yield is 20 S higher than the pigment obtained from copper phthalocyanine by a conventional pigmentation method by grinding or precipitation from sulfuric acid.

Příklad 2Example 2

Postup dle příkladu 1 s tim rozdílem, že bylo použito 20 g FTC, obsahujícího dle analýzy hmotovým spektrometrem 37 % mol CuFTC, 46,3·'% mol FTC terč. butyl, 14,5 % mol CuFTC/terc. butyl^, 2 % mol CuFTC /terč. but./^ a stopy více substituovaných.The procedure of Example 1 was followed except that 20 g of FTC containing 37% mol CuFTC, 46.3% mol FTC target by mass spectrometer analysis was used. butyl, 14.5 mol% CuFTC / tert. butyl 4, 2 mol% CuFTC / tert. but./^ and traces of more substituted.

Příklad 3 g ftalocyaninu mědi obsahujícího dle analýzy hmotovým spektrometrem 61,1 % CuFTC,Example 3 g of copper phthalocyanine containing 61.1% CuFTC by mass spectrometer analysis,

30,7 % CuFTC terc.but., 3,1 % CuFTC /terc.but./, 0,2 % CuFTC /terč.but./₃, 3,2 % CuFTCCl,30.7% CuFTC tert.butyl., 3.1% CuFTC /terc.but./, 0.2% CuFTC /terč.but./ _3, 3.2% CuFTCCl,

1,5 % mol CuFTCC^r 0,2 % mol CuFTCCl^ a 800 mi xylenu bylo vařeno pod zpětným chladičem 2 hodiny. Po ochlazení byl produkt izolován filtrací, promyt horkou vodou a sušen při 60 °C do konstantní váhy. Takto bylo získáno 19 g produktu vhodného k přípravě vydatných , jasných nátěrových a tiskových barev. *1.5 mol% CuFTCCl2 0.2 mol% CuFTCCl2 and 800 ml xylene were refluxed for 2 hours. After cooling, the product was isolated by filtration, washed with hot water and dried at 60 ° C to constant weight. This gave 19 g of a product suitable for preparing abundant, clear coatings and inks. *

Příklad 4Example 4

Bylo postupováno stejně jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že místo 800 ml xylenu bylo použito a/ 800 ml benzenu b/ 800 ml toluenu c/ 800 ml solventnaftyThe procedure was as in Example 3 except that a / 800 ml benzene b / 800 ml toluene c / 800 ml solvent naphtha was used instead of 800 ml xylene

Příklad 5Example 5

Směs ftalocyaninů mědi podle příkladu 1 byla kondiciována známým způsobem podle V. Brit. 2, 055 884, který byl použit ke kondiciování polyhalogenovaného ftalocyaninu. Byl získán pigment, který nedosahuje požadovaných aplikačních vlastností, které vykazují pigmenty podle před chozích příkladů.The copper phthalocyanine mixture of Example 1 was conditioned by the known method of V. Brit. No. 2,055,884, which was used to condition polyhalogenated phthalocyanine. A pigment was obtained which did not achieve the desired application properties exhibited by the pigments of the previous examples.

Claims

A process for treating phthalocyanine pigments by treatment with solvents at elevated temperature, characterized in that copper-substituted target phthalocyanine containing copper is mixed on the phthalocyanine mixture. The reaction is carried out with benzene, xylene, toluene or solvent naphtha at the boiling point of the solvent and after isolation the product is washed with ethanol and water and dried at 50 to 70 ° C.