CS256128B1 - Method of macroporous sorbents production with covalently bonded hydroxamic groups - Google Patents
Method of macroporous sorbents production with covalently bonded hydroxamic groups Download PDFInfo
- Publication number
- CS256128B1 CS256128B1 CS861703A CS170386A CS256128B1 CS 256128 B1 CS256128 B1 CS 256128B1 CS 861703 A CS861703 A CS 861703A CS 170386 A CS170386 A CS 170386A CS 256128 B1 CS256128 B1 CS 256128B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sorbents
- macroporous
- hydroxamic
- covalently bonded
- group
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical group C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC=NC(Cl)=N1 OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- -1 hydroxyalkyl acrylate Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 claims description 3
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 claims description 2
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DKGYBSPSUUVQRL-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-hydroxybenzamide Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)NO)C=C1 DKGYBSPSUUVQRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical class C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetyl bromide Chemical compound BrCC(Br)=O LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAQVDFULTKFINY-UHFFFAOYSA-N 6-amino-n-hydroxyhexanamide Chemical compound NCCCCCC(=O)NO HAQVDFULTKFINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000006852 aliphatic spacer Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- VDBCTDQYMZSQFQ-UHFFFAOYSA-N glycine hydroxamate Chemical compound NCC(=O)NO VDBCTDQYMZSQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Předmětem řešení je způsob výroby ve vodě nerozpustných makroporézních sorbentů s kovalentně navázanými hydroxaraovými skupinami. Získávají se polymeranalogickými přeměnami reaktivních nosičů se sloučeninami struktury ř^N-Z-CjX) , NH-OH kde Z je alifatická nebo aromatická skupina. Jako reaktivní meziprodukty se používají makroporézní materiály, které obsahují jako reaktivní složku skupiny halogen, benzen nebo toluensulfonát, 4,6-dichlor- -1,3,5-tr.iazin, nitrit nebo epoxidovou skupinu. Sorbenty, mohou být použity v chemii, biochemii, biotechnologii nebo při ochraně životního prostředí.The subject of the solution is the method of production water insoluble macroporous sorbents with covalently bound hydroxyls groups. They are obtained by polymeranalogical of reactive carriers with compounds of the structure ^N-Z-CXX), NH-OH wherein Z is an aliphatic or aromatic group. They are used as reactive intermediates the macroporous materials they contain as the reactive component of the halogen group benzene or toluenesulfonate, 4,6-dichloro- -1,3,5-triazine, nitrite or epoxy group. Sorbents can be used in chemistry, biochemistry, biotechnology or environmental protection.
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby ve vodě nerozpustných makroporézních sorbentů s kovalentně navázanými hydroxamovými skupinami.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the production of water-insoluble macroporous sorbents with covalently bonded hydroxamic groups.
Selektivní sorbenty mají pro široké možnosti využití velký praktický význam. Jsou potřebné zejména v moderních oblastech národního hospodářství jako je biotechnologie nebo získávání vysoce čistých kovů potřebných pro mikroelektroniku. Také v lékařství., analytické chemii a při ochraně životního prostředí se vyžadují vysoce selektivní sorbenty pro oddělení nebo získání biologicky aktivních sloučenin, analyticky dokazatelných látek či látek poškozujících životní prostředí. Takovéto selektivní sorpční schopnosti mají nerozpustné a proto znovu použitelné sorbenty s kovatelně navázanými hydroxamovými skupinami.Selective sorbents are of great practical importance for a wide range of applications. They are particularly needed in modern areas of the national economy, such as biotechnology or the acquisition of high-purity metals needed for microelectronics. Also in medicine, analytical chemistry and environmental protection, highly selective sorbents are required for the separation or recovery of biologically active compounds, analytically detectable or environmentally damaging substances. Such selective sorption properties have insoluble and therefore reusable sorbents with forgable bonded hydroxamic groups.
Hydroxamové kyseliny jsou cenným meziproduktem při syntéze isokyanátů·, aminů, substituovaných derivátů močoviny a různých dusíkatých heterocyklických sloučenin. K získání sloučenin s hydroxamovými, skupinami jsou k dispozici různé, více či méně proveditelné syntézy, které jsou podrobně popsány v přehledných článcích (Hoben-Weyl, díl Vlil (1952), str. 359 a další). Pro přípravu nerozpustných sorbentů s kovalentně navázanými hydroxamovými skupinami nejsou k dispozici vhodné postupy. Při použiti postupů popsaných pro rozpustné sorbenty dochází k vedlejším reakcím, jejichž důsledkem jsou pak špatně definované sorbenty s nízkým obsahem hydroxamových skupin. Tento stav řeší způsob výroby ve vodě nerozpustných makroporézních sorbentů s kovalentně navázanými hydroxamovými skupinami podle vynálezu. Tyto sorbenty se vyrábí polymeranalogickou reakcí ve vodě nerozpustného makroporézního nosiče struktury IIHydroxamic acids are a valuable intermediate in the synthesis of isocyanates, amines, substituted urea derivatives and various nitrogenous heterocyclic compounds. Various, more or less feasible syntheses are available to obtain compounds with hydroxamic groups, which are described in detail in review articles (Hoben-Weyl, Vol. Vlil (1952), p. 359 et seq.). There are no suitable processes for preparing insoluble sorbents with covalently bonded hydroxamic groups. Using the procedures described for soluble sorbents, side reactions result in poorly defined sorbents with a low hydroxamic group content. This state of the art solves the process for producing water-insoluble macroporous sorbents with covalently bonded hydroxamic groups according to the invention. These sorbents are produced by polymer-analogous reaction of a water-insoluble macroporous carrier of structure II
X-Y-R (II) a nízkomolekulárního derivátu aromatické hydroxamové kyseliny struktury IIIX-Y-R (II) and a low molecular weight aromatic hydroxamic acid derivative of structure III
H2N-Z-(j:=OH 2 NZ - (j: = O
NH-OH (III) v organickém rozpouštědle při teplotě 50 až 150 °C po dobu 0,5 až 5 hodin přičemž, X je základní skelet makroporézního ve vodě nerozpustného nosiče, Y je spacer na základním skeletu tvořený alifatickou či heteroaromatickou případně heteroatom obsahující skupinou, Z je zbytek alifatické nebo aromatické skupiny a R je reaktivní skupina.NH-OH (III) in an organic solvent at 50 to 150 ° C for 0.5 to 5 hours wherein, X is the backbone of a macroporous water-insoluble carrier, Y is the backbone spacer formed by an aliphatic, heteroaromatic or heteroatom-containing group Z is an aliphatic or aromatic radical and R is a reactive group.
Jako výchozí ve vodě nerozpustné materiály se základním skeletem X a spacerem na tomto skeletu přicházejí v úvahu pro syntézu sorbentů s hydroxamovými skupinami materiály bioorganického původu jako jsou dextran, sítovaná agaróza, perlová porézní celulóza včetně jejích hydroxyalkyl nebo aminoalkyl derivátů; organického původu jako jsou kopolymery hydroxyalkylakrylátů nebo hydroxyalkyimethakrylátů a di nebo polyvinylických monomerů jako sitovadel nebo anorganické jako je porézní sklo nebo porézní silikagel s aminoalkylskupinami. Aktivované materiály struktury X-Y-R s lehko modifikovatelnou skupinou R se dají připravit z uvedených výchozích materiálů známými polymeranalogickými reakcemi, přičemž R je halogen, benzen nebo toluensulfonát, 4,6-dichlor-l,3,5-triazin, nitrit nebo epoxydová skupina. Reakcí těchto reaktivních materiálů s deriváty hydroxamových kyselin struktury III, kde Z je -(-CH2-)n _ a n=l-12, fenylen, difenylen, naftylen v organických rozpouštědlech při teplotě 50 až 150 °C se v průběhu 0,5 až 5 hodin získají sorbenty s hydroxamovými skupinami struktury I.As the water-insoluble materials with a backbone X and a spacer on this backbone, bioorganic materials such as dextran, cross-linked agarose, pearly porous cellulose including its hydroxyalkyl or aminoalkyl derivatives are suitable for the synthesis of sorbents with hydroxamic groups; organic origin such as copolymers of hydroxyalkyl acrylate or hydroxyalkylimethacrylate and di or polyvinyl monomers as crosslinkers or inorganic such as porous glass or porous silica gel with aminoalkyl groups. Activated materials of structure XYR with easily modifiable R group can be prepared from said starting materials by known polymer-analogous reactions, wherein R is halogen, benzene or toluenesulfonate, 4,6-dichloro-1,3,5-triazine, nitrite or epoxy group. Treatment of these materials with reactive derivatives of hydroxamic acids of structure III, wherein Z is - (- CH2 -) _ n n = l-12, phenylene, diphenylene, naphthylene in organic solvents at 50 to 150 ° C over 0.5 sorbents with hydroxamic groups of structure I are obtained for up to 5 hours
IAND
NH-OHNH-OH
Reakční podmínky se v první řadě řídí reaktivitou použitého materiálu a známými obecnými pravidly nukleofilní substituce. Volba organického rozpouštědla je dána především rozpustností derivátu hydroxamové kyseliny. Osvědčila se zejména aprotická rozpouštědla jako je dime'thylformamid, hexamethylfosfotriamid, dimethylsulfoxid a aceton, ve kterých se dobře rozpouštějí deriváty aromatických hydroxamových kyselin. Kromě toho se s ohledem na jejich vysoký bod varu může použít široký interval reakčních teplot. To má význam zejména při přeměnách méně reaktivních aktivovaných materiálů, které vyžadují vyšší reakční teploty. Vysoká polarita uvedených rozpouštědel kromě toho také urychluje reakce, což je důležité naopak při reakcích méně stabilních derivátů hydroxamových kyselin nebo aktivovaných materiálů pro dosažení postačujících stupňů přeměny. Izolace sorbentů s hydroxamovými skupinami z reakčních směsí v analytické čistotě a pro použití ve vhodné, formě je možná bez obtíží filtrací a promytím uvedenými rozpouštědly a dále ethanolem a acetonem.The reaction conditions are primarily governed by the reactivity of the material used and the known general rules for nucleophilic substitution. The choice of organic solvent is mainly determined by the solubility of the hydroxamic acid derivative. In particular, aprotic solvents such as dimethylformamide, hexamethylphosphotriamide, dimethylsulfoxide and acetone, in which the aromatic hydroxamic acid derivatives are well dissolved, have proven to be suitable. In addition, due to their high boiling point, a wide reaction temperature range can be used. This is particularly important for conversions of less reactive activated materials that require higher reaction temperatures. In addition, the high polarity of the solvents also accelerates the reactions, which in turn is important in the reactions of less stable hydroxamic acid derivatives or activated materials to achieve sufficient conversion steps. Isolation of the hydroxamic group sorbents from the reaction mixtures in analytical purity and for use in a suitable form is possible without difficulty by filtration and washing with the solvents mentioned, followed by ethanol and acetone.
Postup podle vynálezu na základě definovaných, ale v širokém rozmezí volitelných reakčních podmínkách, poskytuje sorbenty obsahující hydroxamové kyseliny v optimálním množství. Kromě toho lze podle vynálezu pro speciální použití jednoduchým způsobem syntetizovat vhodný spacer různého typu a délky. Alifatické spacery, které mohou případně obsahovat kyslíkové nebo dusíkové heteroatomy, vznikají například aktivací hydroxyalkyl nebo aminoalkyl derivátů výchozích materiálů 2,4, 6-trichlor-l,3,5-triazinem. Hydroxamová skupina se pak uvede na aktivovaný nosič polymeranalogickou operací s derivátem hydroxamové kyseliny obsahujícím volnou aminoskupinu. Tento způsob výroby sorbentů je snadno proveditelný a poskytuje produkty s různým i vysokým obsahem hydroxamových skupin. Sorbenty tohoto druhu lze s výhodou použít v analytické chemii, biotechnologii a při ochraně životního prostředí.The process of the invention, based on defined but wide range of selectable reaction conditions, provides sorbents containing hydroxamic acids in optimal amounts. Moreover, according to the invention, a suitable spacer of various types and lengths can be synthesized in a simple manner for a particular application. Aliphatic spacers, which may optionally contain oxygen or nitrogen heteroatoms, are formed, for example, by activation of hydroxyalkyl or aminoalkyl derivatives of the starting materials 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine. The hydroxamic group is then loaded onto the activated support by a polymer-analogous operation with a hydroxamic acid derivative containing a free amino group. This process for preparing sorbents is easy to carry out and provides products with varying and high hydroxamic group contents. Sorbents of this kind can be advantageously used in analytical chemistry, biotechnology and environmental protection.
V následujících příkladech je předmět vynálezu blíže objasněn, ale nijak omezen.The following examples illustrate the invention but do not limit it in any way.
Příklad 1Example 1
V tříhrdlé baňce s chladičem a míchadlem se 20 g odsáté sférické celulózy, aktivované podle DDR pat. 204 720, 0,5 g 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, suspenduje v 25 ml ethanolu.In a three-necked flask with condenser and stirrer, 20 g of aspirated spherical cellulose activated according to DDR pat. 204,720, 0.5 g 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, are suspended in 25 ml ethanol.
Po přidání 0,5 g kyseliny glycinhydroxamové v 25 ml ethanolu se míchá reakční směs při teplotě 50 °C 5 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se modifikovaná celulóza odsaje a promyje ethanolem a acetonem. Na celulózu se naváže 50 % nadávkované hydroxamové kyseliny. Navážené množství se vypočte z elementární analýzy dusíku ve vysušeném vzorku.After the addition of 0.5 g of glycine hydroxamic acid in 25 ml of ethanol, the reaction mixture was stirred at 50 ° C for 5 hours. After cooling to room temperature, the modified cellulose is aspirated and washed with ethanol and acetone. 50% of the metered hydroxamic acid is bound to the cellulose. The weighed amount is calculated from elemental nitrogen analysis in the dried sample.
Příklad 2 g porézního skla silanizovaného podle literárních údajů aminopropyltrimethoxysilanem se smíchá s 10 ml absolutního dioxanu. Po přidání 0,5 ml suchého destilovaného pyridinu se o *** ** při 5 C přikape k suspenzi 1 g bromacetylbromidu rozpuštěného v 5 ml absolutního dioxanu.Example 2 g of porous glass silanized according to literature data with aminopropyltrimethoxysilane is mixed with 10 ml of absolute dioxane. After addition of 0.5 ml of dry distilled pyridine, 1 g of bromoacetyl bromide dissolved in 5 ml of absolute dioxane is added dropwise at 5 ° C.
Směs se míchá 2 hodiny při 5 až 10 °C a pak ještě 2 hodiny při 50 °C. Modifikovaný meziprodukt se odsaje, promyje dioxanem, ethanolem a znovu suspenduje v 10 ml ethanolu. Po přidání 0,1 g kyseliny 6-aminohexanhydroxamové se suspenze míchá 5 hodin při teplotě 50 °C. Sorbent se odfiltruje a {pomyje destilovanou vodou. V eluátu se stanoví argentometricky halogenid.The mixture was stirred at 5-10 ° C for 2 hours and then at 50 ° C for 2 hours. The modified intermediate was filtered off with suction, washed with dioxane, ethanol and resuspended in 10 ml of ethanol. After the addition of 0.1 g of 6-aminohexanhydroxamic acid, the suspension is stirred for 5 hours at 50 ° C. The sorbent is filtered off and washed with distilled water. The halide is determined by argentometry in the eluate.
Na základě tohoto se pak vypočte výtěžek imobilizace hydroxamové kyseliny. Na 1 g produktu je navázáno 1,8 rtíg hydroxamové kyseliny.On this basis, the yield of the immobilization of the hydroxamic acid is calculated. 1.8 g of hydroxamic acid are bound to 1 g of product.
Příklad 3 g kopolymerů hydroxyethylmethakrylát-ko-ethylendimethakrylát aktivovaného 1-chlor-2,3-epoxypropanem podle DDR pat. 136 259 se nechá botnat 24 hodin v 25 ml čerstvě předestilovaného dimethylformamidu. Vzduch z pórů nosiče' se odstraní pomocí vakua. K suspenzi se přidá 1,5 g kyseliny 4~aminobenzhydroxamové v 10 ml dimethylformamidu a míchá se za nepřístupu světla 5 hodin při 80 °C. Po ochlazení se sorbent odfiltruje, promyje dimethylformamidem, ethanolem, acetonem. Podle elementární analýzy obsahuje produkt 48 ^umol hydroxamové kyseliny na gram suchého sorbentu.Example 3 g of 1-chloro-2,3-epoxypropane activated hydroxyethyl methacrylate-co-ethylenedimethacrylate according to DDR Pat. 136 259 were swelled in 25 ml of freshly distilled dimethylformamide for 24 hours. The air from the pores of the carrier is removed by vacuum. 1.5 g of 4-aminobenzhydroxamic acid in 10 ml of dimethylformamide were added to the suspension, and they were stirred at 80 ° C for 5 hours in the light-free conditions. After cooling, the sorbent is filtered off, washed with dimethylformamide, ethanol, acetone. According to elemental analysis, the product contains 48 µmol of hydroxamic acid per gram of dry sorbent.
^Příklad 4 g kopolymerů hydroxyethylmethakrylát-ko-ethylendimethakrylát aktivovaného 4-toluensulfochloridem podle DDR pat. 157 340 se nechá reagovat ve stejném množství kyseliny 4-aminoI benzhydroxamové a zpracuje se stejným způsobem jako v předchozím příkladu 3. Podle elementární analýzy obsahuje produkt 0,87 ^umol kyseliny hydroxamové na gram suchého sorbentů.EXAMPLE 4 g of 4-toluenesulfochloride-activated hydroxyethyl methacrylate-co-ethylenedimethacrylate according to DDR Pat. 157 340 was reacted in the same amount of 4-amino-benzhydroxamic acid and treated in the same manner as in Example 3. According to elemental analysis, the product contained 0.87 µmol of hydroxamic acid per gram of dry sorbents.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861703A CS256128B1 (en) | 1986-03-12 | 1986-03-12 | Method of macroporous sorbents production with covalently bonded hydroxamic groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861703A CS256128B1 (en) | 1986-03-12 | 1986-03-12 | Method of macroporous sorbents production with covalently bonded hydroxamic groups |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS170386A1 CS170386A1 (en) | 1987-08-13 |
| CS256128B1 true CS256128B1 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5352067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861703A CS256128B1 (en) | 1986-03-12 | 1986-03-12 | Method of macroporous sorbents production with covalently bonded hydroxamic groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256128B1 (en) |
-
1986
- 1986-03-12 CS CS861703A patent/CS256128B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS170386A1 (en) | 1987-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0012751B1 (en) | Preparation of trichloro-s-triazine activated supports | |
| US4330440A (en) | Activated matrix and method of activation | |
| EP0156382B1 (en) | Separation agent comprising acyl-or carbamoyl-substituted polysaccharide | |
| CN105111265B (en) | The method that one kind uses " one kettle way " mark modified biological macromolecular | |
| CA1106841A (en) | Activated matrix and method of activation | |
| WO1995000463A1 (en) | Optical isomer separating agent and process for producing the same | |
| US5085779A (en) | Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography | |
| WO1987006586A1 (en) | Bonded phase chromatographic supports | |
| WO1996027615A1 (en) | Photochemically cross-linked polysaccharide derivatives as supports for the chromatographic separation of enantiomers | |
| EP0316492A1 (en) | Polymeric matrix for affinity chromatography and immobilization of ligands | |
| KR100528959B1 (en) | Silica gel bonded with cucurbiturils | |
| US4286964A (en) | Polyfunctional epoxides and halohydrins used as bridging groups to bind aromatic amine group-containing alcohols and thiols to hydroxyl bearing substrates | |
| US20120165516A1 (en) | Filler for optical isomer separation | |
| DK1577324T3 (en) | Three-branched sugar chain asparagine derivatives, sugar chain asparagines, sugar chains and processes for their preparation | |
| KR100537400B1 (en) | Aminoalkyl Trialkyl Silyl Cellulose and a Method for Coating Surfaces | |
| EP1651685B1 (en) | Cucurbituril-containing polymer, stationary phase and column using the same | |
| JP4122648B2 (en) | Polymeric and crosslinkable polysaccharides or oligosaccharides of chloro-, hydroxy- and alkoxysilane derivatives, their synthesis and their use as sources of new carrier materials | |
| NO325906B1 (en) | Crosslinked polymer compounds, process for their preparation and use, and carrier materials and process for their preparation and use and process for organic synthesis in heterogeneous phase | |
| US4886755A (en) | Preparation of polymeric thiol gels for covalent bonding of biologically active ligands | |
| CS256128B1 (en) | Method of macroporous sorbents production with covalently bonded hydroxamic groups | |
| EP0403700B1 (en) | Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography | |
| US20050282294A1 (en) | Affinity supports with immobilised protein A | |
| AU744412B2 (en) | Chiral compounds, their synthesis and use as a support | |
| KR20040012901A (en) | Novel separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof | |
| JPH01203402A (en) | Polysaccharide carbamate derivative |