CS255764B1

CS255764B1 - Process for preparing 2,6-di- (4Z-biphenylyl) -4-phenylpyridine

Info

Publication number: CS255764B1
Application number: CS859524A
Authority: CS
Inventors: Stanislav Bohm; Arnost Stadlik; Josef Kuthan; Otakar Richter
Original assignee: Stanislav Bohm; Arnost Stadlik; Josef Kuthan; Otakar Richter
Priority date: 1985-12-19
Filing date: 1985-12-19
Publication date: 1988-03-15
Also published as: CS952485A1

Abstract

Způsob výroby 246-ύ1- (4 -bifenylyl)- «4-fenylpyridinu spočívá v tom, že jej lze vyrobit jediným zahříváním směsi 4- acetylbifenylu, benzaldehydu a amonné solí karboxylové kyseliny vzorce RICO0HH4 v reakčním prostředí karboxylové kyseliny vzorce R2C02H, kde substiiuenty Rl a R2 tvoří vodík nebo alkyl s jedním až pěti uhlíky, při teplotě 150 az 160 °C.The method for producing 246-ύ1-(4-biphenylyl)- «4-phenylpyridine consists in the fact that it can be produced by a single heating of a mixture of 4-acetylbiphenyl, benzaldehyde and ammonium salts of a carboxylic acid of the formula RICOHH4 in the reaction medium of a carboxylic acid of the formula R2CO2H, where the substituents R1 and R2 form hydrogen or alkyl with one to five carbons, at a temperature of 150 to 160 °C.

Description

Vynález se týká způsobu výroby 2,6-di-(4-bifenylyl)-4-fenylpyridinu obecného vzorce I.The present invention relates to a process for the preparation of 2,6-di- (4-biphenylyl) -4-phenylpyridine of the formula I.

Dosavadní způsob přípravy látky obecného vzorce I je mnohastupňový. Z literatury jsou známy postupy vycházející z pyryliových solí, například Simalty-Semiatycki M. :Bull.Soc.Chim.Fr. 1944 (1965), z chinoliniových solí, například Tewari R.S., Dubey A.K. : J.Chem.Eng.Data 25, 91 (1980) nebo z cykloiminiových ylidů, například Tewari R.S., Nagpal D.K., Chaturvedi S.C. : Indián J.Chem.Séct.Β, 17B, 569 (1979). Tyto postupyjsou neekonomické. Menší ekonomičnost uvedených postupů přípravy látky obecného vzorce I spočívá v mnohastupňovosti postupů, kdy připravené výchozí komponenty, respektive meziprodukty, musí být izolovány a čištěny. Dále mnohé výchozí komponenty jsou již produkty čisté kvalifikované chemie a jako takové jsou ekonomicky nevýhodné .The present process for the preparation of the compound of formula I is multistage. Techniques based on pyrylium salts are known in the literature, for example Simalty-Semiatycki M.: Bull.Soc.Chim.Fr. 1944 (1965), from quinolinium salts such as Tewari R.S., Dubey A.K. Data 25, 91 (1980) or from cycloimino ylides, for example Tewari R.S., Nagpal D.K., Chaturvedi S.C. : Indian J. Chem. Sec., 17B, 569 (1979). These procedures are uneconomic. The less cost-effective processes for preparing the compound of formula (I) are the multiplicity of processes whereby the starting components or intermediates prepared must be isolated and purified. Furthermore, many of the starting components are already products of pure qualified chemistry and as such are economically disadvantageous.

255 764255 764

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby 2,6-di-(4-bifenylyl)-4-fenylpyridinu podle vynálezu, jehož podstatou je, že jej lze připravit jediným zahříváním při teplotě od 150° do 16O°C směsi4-acetylbifenylu, benzaldehydu a amonné soli karboxylové kyseliny vzorce R^COgNH^, kde sv.bstituent R¹ tvoří vodík nebo alkyl s jedním až pěti uhlíky, při molářnín poměru například : 1 : 10 a reakční době v rozmezí 10 až 45 hodin, v reakčním 2 2 prostředí karboxylové kyseliny vzorce R COgH, kde substituent R tvoří vodík nebo alkyl s jedním až pěti uhlíky.The above-mentioned drawbacks are overcome by the process for the preparation of 2,6-di- (4-biphenylyl) -4-phenylpyridine according to the invention which can be prepared by a single heating at 150 ° to 16 ° C with a mixture of 4-acetylbiphenyl, benzaldehyde and ammonium salt. carboxylic acids of the formula R ^COgNH ^ wherein the substituent R ¹ is hydrogen or alkyl of one to five carbons, at a molar ratio of, for example: 1:10 and a reaction time of 10 to 45 hours, in a reaction medium of a carboxylic acid of formula R COgH wherein R is hydrogen or alkyl of one to five carbons.

Výhoda uvedeného postupu podle vynálezu spočívá v jeho jednostupňovosti, v jednoduché technice izolace a v minimální náročnosti na výrobní zařízení. Zvlášt výhodné je používat směs kyseliny octové a octanu amonného, k dokončení reakce je třeba 30 až 40 hodin. Také energetická náročnost výroby není velká.The advantage of the process according to the invention lies in its single-stage process, simple insulation technology and minimal production equipment. Particular preference is given to using a mixture of acetic acid and ammonium acetate, which requires 30 to 40 hours to complete the reaction. Also, the energy intensity of production is not great.

Způsob výroby 2,6-di-(4-bifenylyl)-4-fenylpyridinu byl odzkoušen na následujících příkladech.The process for preparing 2,6-di- (4-biphenylyl) -4-phenylpyridine was tested in the following examples.

PřikladliThey did

Směs 20 g (0,102 mol) 4-acetylbifenylu, 5,4 g (0,051 mol) benzaldehydu, 39 g (0,506 mol) bezvodného octanu amonného a 150 ml ledové kyseliny octové byla zahřívána v lázni teplé 16O°C po dobu 40 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti byla směs za míchání rozložena 500 ml vody. Vyloučená sraženina byla odsáta, promyta vodou do neutrální reakce filtrátu a promyta 100 ml ethanolu. Nerozpustný podíl byl opakovaně povařen se 100 ml acetonu a po odfiltrování překrystalizován ze směsi chloroform aceton. Výtěžek 54% teorie bezbarvých krystalů látky I, teplota tání 190 až 191°C.A mixture of 20 g (0.102 mol) of 4-acetylbiphenyl, 5.4 g (0.051 mol) of benzaldehyde, 39 g (0.506 mol) of anhydrous ammonium acetate and 150 ml of glacial acetic acid was heated in a bath of 16 ° C for 40 hours. After cooling to room temperature, the mixture was quenched with stirring with 500 mL of water. The precipitate was filtered off with suction, washed with water until the filtrate was neutral and washed with 100 ml of ethanol. The insoluble material was repeatedly boiled with 100 ml of acetone and, after filtration, recrystallized from chloroform-acetone. Yield 54% of theory of colorless crystals of compound I, m.p. 190-191 ° C.

Příklad_2Example_2

Směs 10 g (0,051 mol) 4-acetylbifenylu, 2,6 g (0,025 mol) benzaldehydu, 20 g (0,26 mol) bezvodného octanu amonného a 80 mlA mixture of 4 g (0.051 mol) 4-acetylbiphenyl, 2.6 g (0.025 mol) benzaldehyde, 20 g (0.26 mol) anhydrous ammonium acetate and 80 ml

- 3 255 764 ledové kyseliny octové byla zahřívána na 150 až 160 °C po dobu 12 hodin. Izolace látky I, provedená analogicky jako u příkladu 1, poskytla jen 10% teorie bezbarvých krystalů teploty tání 190 až 191 °G.- 3,255,764 glacial acetic acid was heated to 150-160 ° C for 12 hours. Isolation of Compound I, performed analogously to Example 1, yielded only 10% of the theory of colorless crystals, mp 190-191 ° C.

Příklad_3Example_3

Směs 5g (0,025 mol) 4~acetylbifenylu, 1,3 g (0,013 mol) benzaldehydu, 11,8 g (0,13 mol) bezvodého propionanu amonného a 40 ml bezvodé kyseliny propionové byla zahřívána po dobu 40 hodin na teplotu 150 až 160 °C. Izolace látky I provedená analogicky jako u příkladu 1 poskytla 35$ teorie bezbarvých krystalů teploty tání 190 až 191 °C.A mixture of 5g (0.025 mol) of 4-acetylbiphenyl, 1.3 g (0.013 mol) of benzaldehyde, 11.8 g (0.13 mol) of anhydrous ammonium propionate and 40 ml of anhydrous propionic acid was heated at 150-160 for 40 hours. Deň: 32 ° C. Isolation of Compound (I) analogously to Example 1 gave a 35 $ colorless crystal theory of melting point 190-191 ° C.

Látka obecného vzorce I vyrobená podle způsobu podle vynálezu vykazuje silné luminiscenční vlastnosti a je proto potenciálně použitelná jako scintilátor a fotostabilizátor plastů. Analogicky použitelné jsou i její sole. Z experimentálních výsledků uveřejněných v časopise Jaderná energie č.4, 32, 1986 vyplývá z poloh fluorescenčních maxim sledovaných pyridinových derivátů, že tyto látky přicházejí v úvahu jako aktivátory, to je primární složky kapalných scintilátorů, všechjqy vykazují dobrou luminiscenční účinnost při buzení elektrony. Absolutně nejvyšěí účinnosti vykazují v přítomnosti POPOP isomerní B-P-B pyridin a P-P-T pyridin.The compound of formula (I) produced according to the process of the present invention exhibits strong luminescent properties and is therefore potentially useful as a plastic scintillator and photostabilizer. The salts thereof are analogously applicable. Experimental results published in Nuclear Energy No. 4, 32, 1986 show that the fluorescence peak positions of the pyridine derivatives of interest are considered as activators, i.e. the primary components of liquid scintillators, all showing good luminescence efficiency in electron excitation. The isomeric B-β-B pyridine and P-β-T pyridine show the absolute highest efficacy in the presence of POPOP.

Claims

A method for producing Formula I _;

OF THE INVENTION 285 784

2,6-di- (4-biphenylyl) -4-phenylpyridine, characterized in that a mixture of 4-acwlylbiphenyl, benzaldehyde and an ammonium salt of the carboxylic acid of the formula R ^OOgNH ^, where R is substituted, is heated at 150 to 160 ° C. ¹ is hydrogen or alkyl of one to five carbons, at a molar ratio of 2: 1: 2 to 2

10 and a reaction time ranging from 10 to 45 hours, in the reaction medium of a carboxylic acid of formula R COgH, wherein R is hydrogen or alkyl of one to five carbons.