CS255764B1 - Process for preparing 2,6-di-/4-bifenylyl/-4-phenylpyridine - Google Patents
Process for preparing 2,6-di-/4-bifenylyl/-4-phenylpyridine Download PDFInfo
- Publication number
- CS255764B1 CS255764B1 CS859524A CS952485A CS255764B1 CS 255764 B1 CS255764 B1 CS 255764B1 CS 859524 A CS859524 A CS 859524A CS 952485 A CS952485 A CS 952485A CS 255764 B1 CS255764 B1 CS 255764B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- phenylpyridine
- carboxylic acid
- mixture
- mol
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 3
- UWDFUUJHOXYRCH-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2,6-bis(4-phenylphenyl)pyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2N=C(C=C(C=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 UWDFUUJHOXYRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- QCZZSANNLWPGEA-UHFFFAOYSA-N 1-(4-phenylphenyl)ethanone Chemical group C1=CC(C(=O)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 QCZZSANNLWPGEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- -1 ammonium carboxylic acid salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MASVCBBIUQRUKL-UHFFFAOYSA-N POPOP Chemical compound C=1N=C(C=2C=CC(=CC=2)C=2OC(=CN=2)C=2C=CC=CC=2)OC=1C1=CC=CC=C1 MASVCBBIUQRUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical class N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N azane;propanoic acid Chemical compound N.CCC(O)=O XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical class C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Způsob výroby 246-ύ1- (4 -bifenylyl)- «4-fenylpyridinu spočívá v tom, že jej lze vyrobit jediným zahříváním směsi 4- acetylbifenylu, benzaldehydu a amonné solí karboxylové kyseliny vzorce RICO0HH4 v reakčním prostředí karboxylové kyseliny vzorce R2C02H, kde substiiuenty Rl a R2 tvoří vodík nebo alkyl s jedním až pěti uhlíky, při teplotě 150 az 160 °C.Manufacturing Method 246-1- (4-Biphenylyl) - 4-Phenylpyridine is that it can be produced by a single heating of the mixture 4-acetylbiphenyl, benzaldehyde and ammonium carboxylic acid salts of the formula RICOOHH4 in the carboxylic acid reaction medium of formula R 2 CO 2 H wherein R 1 and R 2 are substituted it is hydrogen or alkyl of one to five carbons, at a temperature of 150 to 160 ° C.
Description
Vynález se týká způsobu výroby 2,6-di-(4-bifenylyl)-4-fenylpyridinu obecného vzorce I.The present invention relates to a process for the preparation of 2,6-di- (4-biphenylyl) -4-phenylpyridine of the formula I.
Dosavadní způsob přípravy látky obecného vzorce I je mnohastupňový. Z literatury jsou známy postupy vycházející z pyryliových solí, například Simalty-Semiatycki M. :Bull.Soc.Chim.Fr. 1944 (1965), z chinoliniových solí, například Tewari R.S., Dubey A.K. : J.Chem.Eng.Data 25, 91 (1980) nebo z cykloiminiových ylidů, například Tewari R.S., Nagpal D.K., Chaturvedi S.C. : Indián J.Chem.Séct.Β, 17B, 569 (1979). Tyto postupyjsou neekonomické. Menší ekonomičnost uvedených postupů přípravy látky obecného vzorce I spočívá v mnohastupňovosti postupů, kdy připravené výchozí komponenty, respektive meziprodukty, musí být izolovány a čištěny. Dále mnohé výchozí komponenty jsou již produkty čisté kvalifikované chemie a jako takové jsou ekonomicky nevýhodné .The present process for the preparation of the compound of formula I is multistage. Techniques based on pyrylium salts are known in the literature, for example Simalty-Semiatycki M.: Bull.Soc.Chim.Fr. 1944 (1965), from quinolinium salts such as Tewari R.S., Dubey A.K. Data 25, 91 (1980) or from cycloimino ylides, for example Tewari R.S., Nagpal D.K., Chaturvedi S.C. : Indian J. Chem. Sec., 17B, 569 (1979). These procedures are uneconomic. The less cost-effective processes for preparing the compound of formula (I) are the multiplicity of processes whereby the starting components or intermediates prepared must be isolated and purified. Furthermore, many of the starting components are already products of pure qualified chemistry and as such are economically disadvantageous.
255 764255 764
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby 2,6-di-(4-bifenylyl)-4-fenylpyridinu podle vynálezu, jehož podstatou je, že jej lze připravit jediným zahříváním při teplotě od 150° do 16O°C směsi4-acetylbifenylu, benzaldehydu a amonné soli karboxylové kyseliny vzorce R^COgNH^, kde sv.bstituent R1 tvoří vodík nebo alkyl s jedním až pěti uhlíky, při molářnín poměru například : 1 : 10 a reakční době v rozmezí 10 až 45 hodin, v reakčním 2 2 prostředí karboxylové kyseliny vzorce R COgH, kde substituent R tvoří vodík nebo alkyl s jedním až pěti uhlíky.The above-mentioned drawbacks are overcome by the process for the preparation of 2,6-di- (4-biphenylyl) -4-phenylpyridine according to the invention which can be prepared by a single heating at 150 ° to 16 ° C with a mixture of 4-acetylbiphenyl, benzaldehyde and ammonium salt. carboxylic acids of the formula R ^COgNH ^ wherein the substituent R 1 is hydrogen or alkyl of one to five carbons, at a molar ratio of, for example: 1:10 and a reaction time of 10 to 45 hours, in a reaction medium of a carboxylic acid of formula R COgH wherein R is hydrogen or alkyl of one to five carbons.
Výhoda uvedeného postupu podle vynálezu spočívá v jeho jednostupňovosti, v jednoduché technice izolace a v minimální náročnosti na výrobní zařízení. Zvlášt výhodné je používat směs kyseliny octové a octanu amonného, k dokončení reakce je třeba 30 až 40 hodin. Také energetická náročnost výroby není velká.The advantage of the process according to the invention lies in its single-stage process, simple insulation technology and minimal production equipment. Particular preference is given to using a mixture of acetic acid and ammonium acetate, which requires 30 to 40 hours to complete the reaction. Also, the energy intensity of production is not great.
Způsob výroby 2,6-di-(4-bifenylyl)-4-fenylpyridinu byl odzkoušen na následujících příkladech.The process for preparing 2,6-di- (4-biphenylyl) -4-phenylpyridine was tested in the following examples.
PřikladliThey did
Směs 20 g (0,102 mol) 4-acetylbifenylu, 5,4 g (0,051 mol) benzaldehydu, 39 g (0,506 mol) bezvodného octanu amonného a 150 ml ledové kyseliny octové byla zahřívána v lázni teplé 16O°C po dobu 40 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti byla směs za míchání rozložena 500 ml vody. Vyloučená sraženina byla odsáta, promyta vodou do neutrální reakce filtrátu a promyta 100 ml ethanolu. Nerozpustný podíl byl opakovaně povařen se 100 ml acetonu a po odfiltrování překrystalizován ze směsi chloroform aceton. Výtěžek 54% teorie bezbarvých krystalů látky I, teplota tání 190 až 191°C.A mixture of 20 g (0.102 mol) of 4-acetylbiphenyl, 5.4 g (0.051 mol) of benzaldehyde, 39 g (0.506 mol) of anhydrous ammonium acetate and 150 ml of glacial acetic acid was heated in a bath of 16 ° C for 40 hours. After cooling to room temperature, the mixture was quenched with stirring with 500 mL of water. The precipitate was filtered off with suction, washed with water until the filtrate was neutral and washed with 100 ml of ethanol. The insoluble material was repeatedly boiled with 100 ml of acetone and, after filtration, recrystallized from chloroform-acetone. Yield 54% of theory of colorless crystals of compound I, m.p. 190-191 ° C.
Příklad_2Example_2
Směs 10 g (0,051 mol) 4-acetylbifenylu, 2,6 g (0,025 mol) benzaldehydu, 20 g (0,26 mol) bezvodného octanu amonného a 80 mlA mixture of 4 g (0.051 mol) 4-acetylbiphenyl, 2.6 g (0.025 mol) benzaldehyde, 20 g (0.26 mol) anhydrous ammonium acetate and 80 ml
- 3 255 764 ledové kyseliny octové byla zahřívána na 150 až 160 °C po dobu 12 hodin. Izolace látky I, provedená analogicky jako u příkladu 1, poskytla jen 10% teorie bezbarvých krystalů teploty tání 190 až 191 °G.- 3,255,764 glacial acetic acid was heated to 150-160 ° C for 12 hours. Isolation of Compound I, performed analogously to Example 1, yielded only 10% of the theory of colorless crystals, mp 190-191 ° C.
Příklad_3Example_3
Směs 5g (0,025 mol) 4~acetylbifenylu, 1,3 g (0,013 mol) benzaldehydu, 11,8 g (0,13 mol) bezvodého propionanu amonného a 40 ml bezvodé kyseliny propionové byla zahřívána po dobu 40 hodin na teplotu 150 až 160 °C. Izolace látky I provedená analogicky jako u příkladu 1 poskytla 35$ teorie bezbarvých krystalů teploty tání 190 až 191 °C.A mixture of 5g (0.025 mol) of 4-acetylbiphenyl, 1.3 g (0.013 mol) of benzaldehyde, 11.8 g (0.13 mol) of anhydrous ammonium propionate and 40 ml of anhydrous propionic acid was heated at 150-160 for 40 hours. Deň: 32 ° C. Isolation of Compound (I) analogously to Example 1 gave a 35 $ colorless crystal theory of melting point 190-191 ° C.
Látka obecného vzorce I vyrobená podle způsobu podle vynálezu vykazuje silné luminiscenční vlastnosti a je proto potenciálně použitelná jako scintilátor a fotostabilizátor plastů. Analogicky použitelné jsou i její sole. Z experimentálních výsledků uveřejněných v časopise Jaderná energie č.4, 32, 1986 vyplývá z poloh fluorescenčních maxim sledovaných pyridinových derivátů, že tyto látky přicházejí v úvahu jako aktivátory, to je primární složky kapalných scintilátorů, všechjqy vykazují dobrou luminiscenční účinnost při buzení elektrony. Absolutně nejvyšěí účinnosti vykazují v přítomnosti POPOP isomerní B-P-B pyridin a P-P-T pyridin.The compound of formula (I) produced according to the process of the present invention exhibits strong luminescent properties and is therefore potentially useful as a plastic scintillator and photostabilizer. The salts thereof are analogously applicable. Experimental results published in Nuclear Energy No. 4, 32, 1986 show that the fluorescence peak positions of the pyridine derivatives of interest are considered as activators, i.e. the primary components of liquid scintillators, all showing good luminescence efficiency in electron excitation. The isomeric B-β-B pyridine and P-β-T pyridine show the absolute highest efficacy in the presence of POPOP.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS859524A CS255764B1 (en) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Process for preparing 2,6-di-/4-bifenylyl/-4-phenylpyridine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS859524A CS255764B1 (en) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Process for preparing 2,6-di-/4-bifenylyl/-4-phenylpyridine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS952485A1 CS952485A1 (en) | 1987-07-16 |
| CS255764B1 true CS255764B1 (en) | 1988-03-15 |
Family
ID=5445193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS859524A CS255764B1 (en) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Process for preparing 2,6-di-/4-bifenylyl/-4-phenylpyridine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS255764B1 (en) |
-
1985
- 1985-12-19 CS CS859524A patent/CS255764B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS952485A1 (en) | 1987-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3755422A (en) | Preparation of carotenoid compounds | |
| CN112174782A (en) | Application of Metal Deuterium/Palladium Compound Catalytic Reduction System in Deuterium Reaction | |
| SU481155A3 (en) | Production method - (furyl-methyl) morphinans | |
| CS255764B1 (en) | Process for preparing 2,6-di-/4-bifenylyl/-4-phenylpyridine | |
| US4319024A (en) | Method of preparing β-alkoxyacrlonitriles | |
| CA2271396C (en) | Process for the preparation of shikimic acid and its derivatives | |
| SU1419516A3 (en) | Method of producing 5-methyl 3 beta-(n-benzyl-n-methylamino)-ethyl ether 2,6-dimethyl-4-(3 prime-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylic acid or hydrochloride thereof | |
| US2583010A (en) | Synthesis of tryptophane | |
| US5274171A (en) | Process for the palladium catalyzed coupling of a diazonium salt with an olefinic bond | |
| US4021478A (en) | Preparation of carboxylic acids from glycidonitriles with ionic lewis acids | |
| US4182880A (en) | 1,8-Naphthyridine compounds and process for preparing the same | |
| US4120868A (en) | Cyclic 2-methyl-2,4-dialkoxy-3-buten-1-al-acetals, their preparation and use | |
| EP1149823B2 (en) | Esters of aromatic hydroxycarboxylic acids | |
| US3282832A (en) | Production of ketones, acids and esters from olefines | |
| US3766199A (en) | Manufacture of 3-benzimidazolyl-coumarins as fluorescent compounds | |
| US4772432A (en) | 7,7,8,8,tetracyanoquinodimethane-2,5-ylene-(3-propionic acid) and derivatives thereof | |
| JPH0217161A (en) | Production of tris (2-cyanoethyl) amine | |
| US4684744A (en) | Stilbene derivatives | |
| AL-KAYSI et al. | Photochemical Synthesis of (2E, 4Z)-5-(anthracen-9-yl)-2-cyanopenta-2, 4-dienamide | |
| JP3563424B2 (en) | Method for producing 4H-pyran-4-one | |
| SU1145020A1 (en) | Method of obtaining 3-carboxycoumarins | |
| US4132732A (en) | Process for preparing alpha-formyl acids | |
| CA1300170C (en) | Process for intermediates to leukotriene antagonists | |
| JP2513222B2 (en) | Novel pyrimidine derivative | |
| SU1073266A1 (en) | Method of producing 3,3'-di-gamma-sulphopropyl-9-alkyl-thicarbocianine-betaines |