CS255245B1 - 1-Adamantyl-1-chloroalkenes and a process for their preparation - Google Patents
1-Adamantyl-1-chloroalkenes and a process for their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS255245B1 CS255245B1 CS867673A CS767386A CS255245B1 CS 255245 B1 CS255245 B1 CS 255245B1 CS 867673 A CS867673 A CS 867673A CS 767386 A CS767386 A CS 767386A CS 255245 B1 CS255245 B1 CS 255245B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- adamantyl
- mmol
- thionyl chloride
- methyl
- preparation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká 1-adamantyl-l-chlor- alkenů a způsobu jejich přípravy. Sloučeniny mohou sloužit pro přípravu speciálních polymerů nebo kopolymerů se zvýšenou tepelnou a oxidační stálostí, odolností proti otěru a proti účinkům krátkovlnného záření. Připravují se reakcí alkyl-adamantylketonů s thionyl- chloridem v přítomnosti zásad, výhodně pyridinu nebo jeho derivátů.The present invention relates to 1-adamantyl-1-chloroalkenes and to a process for their preparation. The compounds can be used to prepare special polymers or copolymers with enhanced thermal and oxidation stability, abrasion resistance, and shortwave radiation. They are prepared by reacting alkyl adamantyl ketones with thionyl chloride in the presence of bases, preferably pyridine or derivatives thereof.
Description
(54) 1 -Adamantyl-1 -chloralkeny a způsob jejich přípravy(54) 1 -Adamantyl-1-chloralkenes and a process for their preparation
Řešení se týká 1-adamantyl-l-chloralkenů a způsobu jejich přípravy. Sloučeniny mohou sloužit pro přípravu speciálních polymerů nebo kopolymerů se zvýšenou tepelnou a oxidační stálostí, odolností proti otěru a proti účinkům krátkovlnného záření. Připravují se reakcí alkyl-adamantylketonů s thionylchloridem v přítomnosti zásad, výhodně pyridinu nebo jeho derivátů.The invention relates to 1-adamantyl-1-chloralkenes and to a process for their preparation. The compounds can be used for the preparation of special polymers or copolymers with increased thermal and oxidation stability, abrasion resistance and short-wave radiation. They are prepared by reacting alkyl adamantyl ketones with thionyl chloride in the presence of bases, preferably pyridine or its derivatives.
Vynález se týká 1-adamantyl-l-chloralkenů a způsobu jejich přípravy.The invention relates to 1-adamantyl-1-chloralkenes and to a process for their preparation.
1-adamantyl-l-chloralkeny mají obecný vzorec I, kde R^ značí vodíkový atom nebo alkyl 2 1 4 o počtu uhlíkových atomů 1 až 10 a R , R' a R značí vodíkový atom, metyl nebo etyl. Mohou sloužit jako suroviny pro přípravu speciálních polymerů nebo kopolymerů, vyznačujících se zvýšenou tepelnou a oxidační stálostí, odolností proti otěru a proti účinkům krátkovlnného záření. Tyto sloučeniny nebyly dosud popsány. Surovinou pro jejich přípravu jsou alkyl-adamantylketony obecného vzorce II, kde R1 značí vodíkový atom nebo alkyl o počtu uhlíkových atomů 1 až 10 a R^, R^ a R4 značí vodíkový atom, metyl nebo etyl. Podstata způsobu jejich přípravy.spočívá v tom, že se na alkyl-adamantylketony působí thionylchloridem za přítomnosti zásad při teplotě 0 až 100 °C. Výtěžky reakce jsou závislé na použité zásadě. Nejvyšších výtěžků se dosahuje při použití pyridinu a jeho derivátů. Reakci je rovněž možno provádět za přítomnosti inertního rozpouštědla na příklad nasycených uhlovodíků nebo chloralkanů. Reakční směs se zpracovává způsobem obvyklým při reakci 'thionylchloridu s jinými sloučeninami.1-adamantyl-l-chloralkeny have the general formula I wherein R₁ represents hydrogen or alkyl 2 1 4 of carbon number 1 to 10 and R, R 'and R is hydrogen, methyl or ethyl. They can serve as raw materials for the preparation of special polymers or copolymers, characterized by increased thermal and oxidation stability, abrasion resistance and short-wave radiation. These compounds have not yet been described. The raw materials for their preparation are the alkyl adamantyl ketones of the general formula II, wherein R @ 1 represents a hydrogen atom or an alkyl of 1 to 10 carbon atoms and R @ 1, R @ 4 and R @ 4 denote a hydrogen atom, methyl or ethyl. The essence of their preparation is that the alkyl adamantylketones are treated with thionyl chloride in the presence of bases at a temperature of 0 to 100 ° C. The yields of the reaction depend on the base used. The highest yields are obtained using pyridine and its derivatives. The reaction may also be carried out in the presence of an inert solvent such as saturated hydrocarbons or chloroalkanes. The reaction mixture is worked up in the manner customary for the reaction of thionyl chloride with other compounds.
Způsob přípravy podle vynálezu je blíže osvětlen na dále uvedených příkladech.The process according to the invention is illustrated in more detail in the examples below.
Př’íkladlExample
Ke směsi 3,56 g (20 mmol) metyl-l-adamantylketonu a 6,3 g (80 mmol) piridinu se pomalu přidá 7,1 g (60 mmol) thionylchloridu a směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem 2 h. Přebytečný thionylchlorid se oddestiluje, zbytky se odtáhnou za vakua. Destilační zbytek se vyjme z reakční nádoby směsí hexanu a zředěné kyseliny chlorovodíkové. Hexanová vrstva se oddělí, promyje vodou, vysuší a hexan se oddestiluje. Získá se 3,8 g surového 1-(1-adamantyl)-1-chlorety lenil o čistotě nejméně 95 % hm (podle plynové chromatografie). Eluční chromatografií na sllikagelu s hexanem jako eluentem se získá 3,7 g (94 % teorie) čistého 1-(1-adamantyl)-1-chloretylénu.To a mixture of methyl-1-adamantylketone (3.56 g, 20 mmol) and piridine (6.3 g, 80 mmol) was slowly added thionyl chloride (7.1 g, 60 mmol) and the mixture was heated under reflux for 2 h. the thionyl chloride was distilled off, the residues were stripped off in vacuo. The distillation residue was removed from the reaction vessel with a mixture of hexane and dilute hydrochloric acid. The hexane layer was separated, washed with water, dried and the hexane was distilled off. 3.8 g of crude 1- (1-adamantyl) -1-chloroethylenil having a purity of at least 95% by weight (according to gas chromatography) are obtained. Elution chromatography on silica gel with hexane as eluent afforded 3.7 g (94%) of pure 1- (1-adamantyl) -1-chloroethylene.
Příklad 2Example 2
K reakci se použije 1,78 g (10 mmol) metyl-l-adamantylketonu, 4,65 g (50 mmol) 4-metylpyridinu a 6 g (50 mmol) thionylchloridu. Reakce se provede a zpracuje stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 1,8 g (92 % teorie) čistého 1-(1-adamantyl)-1-chlorety lénu.1.78 g (10 mmol) of methyl-1-adamantylketone, 4.65 g (50 mmol) of 4-methylpyridine and 6 g (50 mmol) of thionyl chloride are used for the reaction. The reaction was carried out and worked up in the same manner as in Example 1. 1.8 g (92% of theory) of pure 1- (1-adamantyl) -1-chloroethylene were obtained.
Příklad 3Example 3
K reakci se použije 1,78 g (10 mmol) metyl-l-adamantylketonu, 2,9 g (40 mmol) N,N-dimetylformamidu a 6 g (50 mmol) thionylchloridu. Reakce se provede a zpracuje stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 0,45 g (23 % teorie) čistého 1-(1-adamantyl)-1-chloretylenu.1.78 g (10 mmol) of methyl 1-adamantylketone, 2.9 g (40 mmol) of N, N-dimethylformamide and 6 g (50 mmol) of thionyl chloride are used for the reaction. The reaction was carried out and worked up in the same manner as in Example 1. 0.45 g (23% of theory) of pure 1- (1-adamantyl) -1-chloroethylene was obtained.
Příklad 4Example 4
K reakci se použije 1,78 g (10 mmol) metyl-l-adamantylketonu, 6,06 g (50 mmol) N,N-dimetylanilinu a 6 g (50 mmol) thionylchloridu. Reakce se provede a zpracuje stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 0,2 g (10 % teorie) čistého 1-(1-adamantyl)-1-chlorety lénu.1.78 g (10 mmol) of methyl 1-adamantylketone, 6.06 g (50 mmol) of N, N-dimethylaniline and 6 g (50 mmol) of thionyl chloride are used for the reaction. The reaction was carried out and worked up in the same manner as in Example 1. 0.2 g (10% of theory) of pure 1- (1-adamantyl) -1-chloroethylene was obtained.
Příklad 5Example 5
Ke směsi 2 g NaOH (50 mmol) a 6 g (50 mmol) thionylchloridu se za míchání po částech přidá 1,78 g (10 mmol) metyl-l-adamantylketonu, směs se zahřívá k varu 5 h a zpracuje se stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 0,3 g (15 % teorie) čistého 1-(1-adamantyl)-1-chloretylénu.To a mixture of 2 g of NaOH (50 mmol) and 6 g (50 mmol) of thionyl chloride is added, in portions, 1.78 g (10 mmol) of methyl 1-adamantylketone, heated to boiling for 5 h and treated in the same manner as Example 1. 0.3 g (15% of theory) of pure 1- (1-adamantyl) -1-chloroethylene is obtained.
Příklad 6Example 6
K roztoku 1,78 g (10 mmol) metyl-l-adamantylketonu a 2,4 g (30 mmol) pyridinu v 10 ml chloroformu se přidá 6 g (50 mmol) thionylchloridu a směs se zahřívá k varu 3 h. Chloroform a thionylchlorid se oddestiluje a reakční produkt se zpracuje stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 1,7 g (89 % teorie) 1-(1-adamantyl)-l-chloretylenu.To a solution of methyl-1-adamantylketone (1.78 g, 10 mmol) and pyridine (2.4 g, 30 mmol) in chloroform (10 ml) was added thionyl chloride (6 g, 50 mmol) and heated to boiling for 3 h. Chloroform and thionyl chloride The reaction product was worked up in the same manner as in Example 1. 1.7 g (89% of theory) of 1- (1-adamantyl) -1-chloroethylene were obtained.
Příklad 7Example 7
Ke směsi 2,06 g (10 mmol) metyl(3,5-dimetyl-1-adamantyl)ketonu a 3,2 g (40 mmol) pyridinu se přidá 4,8 g (40 mmol) thionylchloridu, směs se vaří pod zpětným chladičem 5 h a zpracuje se stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 1,9 g (85 % teorie) 1-(3,5-dimetyl-1-adamantyl)-l-chloretylenu.To a mixture of 2.06 g (10 mmol) of methyl (3,5-dimethyl-1-adamantyl) ketone and 3.2 g (40 mmol) of pyridine was added 4.8 g (40 mmol) of thionyl chloride, and the mixture was heated to reflux. with a 5 h cooler and treated in the same manner as in Example 1. 1.9 g (85% of theory) of 1- (3,5-dimethyl-1-adamantyl) -1-chloroethylene are obtained.
PříkladeExample
Ke směsi 2,34 g (10 mmol) metyl(3,5-dimetyl-7-etyl-l-adamantyl)ketonu a 3,2 g (40 mmol) pyridinu se přidá 4,8 g (40 mmol) thionylchloridu, směs se vaří pod zpětným chladičem ' h a zpracuje se stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 1,9 g (75 i teorie) 1-(3,5-dimetyl-7-e tyl-1-adamantyl) - l-chloretylenu'.To a mixture of methyl (3,5-dimethyl-7-ethyl-1-adamantyl) ketone (2.34 g, 10 mmol) and pyridine (3.2 g, 40 mmol) was added thionyl chloride (4.8 g, 40 mmol). The mixture was refluxed and treated in the same manner as in Example 1. 1.9 g (75% of theory) of 1- (3,5-dimethyl-7-ethyl-1-adamantyl) -1-chloroethylene were obtained. .
Příklad 9Example 9
Ke směsi 1,31 g (5 mmol) heptyl-l-adamantylketonu a 1,6 g (20 mmol) pyridinu se přidá g (50 mmol) thionylchloridu, směs se vaří pod zpětným chladičem 6 h a zpracuje se stejným způsobem jako v příkladě 1. Získá se 0,9 g (64 % teorie) 1-(1-adaman'yl)-1-chlor-l-oktenu.To a mixture of 1.31 g (5 mmol) of heptyl-1-adamantylketone and 1.6 g (20 mmol) of pyridine was added g (50 mmol) of thionyl chloride, refluxed for 6 h and treated in the same manner as in Example 1 0.9 g (64% of theory) of 1- (1-adamanyl) -1-chloro-1-octene is obtained.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867673A CS255245B1 (en) | 1986-10-23 | 1986-10-23 | 1-Adamantyl-1-chloroalkenes and a process for their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867673A CS255245B1 (en) | 1986-10-23 | 1986-10-23 | 1-Adamantyl-1-chloroalkenes and a process for their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS767386A1 CS767386A1 (en) | 1987-06-11 |
| CS255245B1 true CS255245B1 (en) | 1988-02-15 |
Family
ID=5426280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867673A CS255245B1 (en) | 1986-10-23 | 1986-10-23 | 1-Adamantyl-1-chloroalkenes and a process for their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS255245B1 (en) |
-
1986
- 1986-10-23 CS CS867673A patent/CS255245B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS767386A1 (en) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fiego et al. | Indium-mediated regioselective synthesis of ketones from arylstannanes under solvent-free ultrasound irradiation | |
| RU2118323C1 (en) | Method for production of derivative of ergoline | |
| Mehta et al. | . pi.-Facial selectivities in cycloadditions to norbornyl-and norbornenyl-fused p-benzoquinones | |
| US3234264A (en) | 1-cyano and 1-carbamoyl-3-alkylbicyclo [1.1.0] butanes and processes for preparing the same | |
| CS255245B1 (en) | 1-Adamantyl-1-chloroalkenes and a process for their preparation | |
| JPS634543B2 (en) | ||
| US3989738A (en) | Method of preparing phenolic antioxidants by condensing active methylene compounds with 3,5-di-tert alkyl-4-hydroxybenzylpyridinium salts | |
| JP2001139549A5 (en) | ||
| US3332949A (en) | 1-phenyl-4-[2-(2-pyridyl)-ethyl] piperazines | |
| US3056786A (en) | C-substituted piperazine derivatives and method | |
| Shyamasundar et al. | Conversion of alkoxy-9, 10-anthraquinones to alkoxyanthracenes | |
| US3536725A (en) | Cyanoethylated derivatives of 2,3,4,6,7,12-hexahydroindolo(2,3-alpha)-quinolizine | |
| US3331835A (en) | Novel epsilon-caprolactams | |
| US2138756A (en) | 4-methyl uracil and homologues thereof | |
| US2843598A (en) | Process for preparing 3-pyrazolidones | |
| US2531283A (en) | Preparation of thioacetamide | |
| US3161642A (en) | Preparation of pyrimidine derivatives by ether cleavage | |
| US3117127A (en) | 3-and 4-acetamidopiperidinium halides | |
| US3317573A (en) | Heterocyclic organotin compounds | |
| US2727898A (en) | Quaternary ammonium derivatives of benzodionoles | |
| US3238258A (en) | Unsaturated new sulfonamides | |
| JPH07103053B2 (en) | Crystalline complex compound of propargyl alcohol and tertiary diamine and method for separating and purifying propargyl alcohol using the same | |
| US2769813A (en) | Carboxymethyl quaternary ammonium halides, hydrazides and hydrazones with thiophenecarboxaldehydes | |
| Semenov et al. | Synthesis of α, ω-Bis (3-methyl-or 3, 6-dimethyl-2, 4-dioxo-1, 2, 3, 4-tetrahydro-1-pyrimidinyl) alkanes | |
| US3030394A (en) | Cyclopentadienyl (hydrocarbosiloxy) titanium compounds |