CS255019B1 - Flexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice - Google Patents
Flexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice Download PDFInfo
- Publication number
- CS255019B1 CS255019B1 CS864801A CS480186A CS255019B1 CS 255019 B1 CS255019 B1 CS 255019B1 CS 864801 A CS864801 A CS 864801A CS 480186 A CS480186 A CS 480186A CS 255019 B1 CS255019 B1 CS 255019B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- drying
- weight
- alkyd
- acrylic acid
- alkyd resins
- Prior art date
Links
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 238000007605 air drying Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- -1 acyclic monocarboxylic acids acids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 3
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPBDBZSRAXKBY-SFHVURJKSA-N 2-[[(2s)-5-(diaminomethylideneamino)-2-[(6,7-dimethoxynaphthalen-2-yl)sulfonylamino]pentanoyl]-(2-methoxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=CC(S(=O)(=O)N[C@@H](CCCN=C(N)N)C(=O)N(CC(O)=O)CCOC)=CC=C21 NWPBDBZSRAXKBY-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032843 Beta-2-syntrophin Human genes 0.000 description 1
- 108050004003 Beta-2-syntrophin Proteins 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical class OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000006886 vinylation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Účelem řešení je zvýšit pružnost
alkydovýoh pryskyřic na bázi reakčních
produktů vysychavýoh a/nebo polovysychavých
olejů nebo acyklických monokarboxylových
kyselin, joolyalkoholů a aromatických
karboxylových kyselin, které
jsou základní složkou na vzduchu zasychajících
nátěrovýoh hmot. Dosahuje se toho
modifikací pryskyřic vinyliokými sloučeninami
tak, aby výsledný produkt obsahoval
2 až 14 hmot. chemicky vázaných
segmentů složených z jednotek vinylacetátu
a/nebo kyseliny akrylové a jejích derivátů,
zejména esterů.
Description
Vynález se týká na vzduchu zasychajících alkydových pryskyřic, poskytujících po zaschnutí nátěry se zvýšenou pružností. Tyto pryskyřice lze použít pro výrobu nátěrových hmot zasychajících oxypolymeračním mechanizmem.
V dostupných monografiích (J. Mleživa a kol·: Polyestery, jejich výroba a zpracování, 2. vydání, SNTL, Praha 1978) i v četných popisech vynálezů a literárních pramenech (např. čs. pat. č. 146 600, čs. AO č. 195 782, Polymere Paint Colour Journal 14. č. 4 057, str. 70, 72-80, 92 (1981)) jsou uváděny mnohé výhodné vlastnosti na vzduchu zasychajících alkydů, zejména snadná příprava, výborná pigmentovatelnost, výborné filmotvorné vlastnosti nebo dobré zasychání nátěrů. Některé vlastnosti lze dále zlepšit chemickou či fyzikální modifikací. Tak např. maleinizací se zrychluje příprava (austr. pat. č. 407 538, pat. NSR č. 2 441 935)* cyklopentadienizací a styrenací se urychluje zasychání (belg. pat. č. 832 962, pat. NSR č. 1 520 174, franc. pat. č. 1 518 562). V posledním období se popisují i alkydy s rychlým zasycháním označované jako alkydy akrylované. Při bližším studiu lze však shledat, že se jedná většinou o alkydy styren-akrylátové či
255 819 o alkydyř u nichž je vždy přítomna jako převažující akrylátová složka methylmethakrylát. Podíl modifikující složky je vysoký a tvoří až 45 % hmot. v sušině pryskyřice (pat. NSR č. 2 123 177, pat. USA δ. 2 227 870, čs. pat. č.
138 573, čs. pat. č. 138 826). U samotných jednoduchých olejových alkydů dochází při zasychání a později při postupující polymeraci při stárnutí ke křehnutí nátěrů, což vede k snadnému rozrušení nátěrů, zejména na povětrnosti. lato tendence se ještě zvyšuje při známých chemických modifikacích, takže na příklad styrenované alkydy s vynikajícím zasycháním nemají pro povrchovou ochranu určenou k venkovním aplikacím uplatnění. Přitom je se strany spotřebitelů stále častěji uplatňován požadavek, aby také na vzduchu zasychající nátěry odolávaly i rychle působícím deformacím, aby vykazovaly odolnosti při zkouškách hloubením, úderu, ohybu apod. Určitým řešením je přídavek plastifikátorů (čs. AO č. 245 608), ale větší počet složek komplikuje výrobu nátěrových hmot a navíc účinnost plastifikátorů se postupně snižuje a může přinášet i další problémy, jako je dolepování apod.
Uvedené nedostatky odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem jsou flexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice na bázi reakčnich produktů vysychavých a/nebo polovysychavých olejů a acyklických monokarboxylových kyselin, polyalkoholů a aromatických karboxylových kyselin chemicky modifikovaná vinylickými sloučeninami, s olejovou dálkou 45 až 65· Podstata vynálezu spočívá v tom, že tyto alkydové pryskyřice obsahují 2 až 14 % hmot. chemie ky vázaných segmentů složených z jednotek vínylacetátu a/nebo kyseliny akrylové a jejích derivátů, zejména esterů·
Tyto nové typy alkydových pryskyřic mají v porovnání s čistě olejovými alkydy zachovánu rychlost zasycháni, pigmentovatelnost a přitom mají významně zlepšenou pružnost nátěrů· Toto zlepšení si podržují po dlouhou dobu a
255 819 mají proto «výšené životnosti i na venkovní povětrnosti.
V porovnání se známými typy styrenovaných a styren-akrylátových alkydů nemají sice zkrácenou dobu zasychání, ale jsou proti nim dobře rozpustné v nejobvyklejších rozpouštědlech (v lakovém benzinu) a po zasdeiutí dávají nátěry nesrovnatelně pružnější než je tomu u dosud známých typů modifikovaných alkydů.
Výroba flexibilizovaných alkydových pryskyřic podle tohoto vynálezu zahrnuje obecně známé postupy přípravy alkydů. Lze vycházet z polovysychavých a/nebo vysychavých přírodních olejů nebo z acyklických monokarboxylových kyselin isolovaných především z těchto přírodních olejů. Modifikaci vinylacetátem, kyselinou akrylovou a jejími estery lze uskutečnit v kterékoliv fázi přípravy alkydů. Lze vinylovat buS již výchozí oleje či acyklické kyseliny^ nebo produkt přeesterifikace nebo až olejový alkyd. Vinylace se vede za přítomnosti iniciátorů při teplotách 70 až 150 °C, s výhodou v přítomnosti rozpouštědel. Je možné předem připravit kopolymer kyseliny akrylové a jejich specifikovaných esterů;a ten pak esterifikačně zabudovat reakcí s hydro xye stery acyklických kyselin. Při prvním postupu obsahuje konečný alkyd na příklad segmenty typu
Ak - 00C . (CH2)7 CH - CH2CH2CH = CH - CH^CH =
P = CH - CH2CH3, kde Ak je zbytek alkydů a P představuje segment složený z jednotek vinylacetátu, kyseliny akrylové a jejích derivátů. Je patrné, že je navázán v řetězci nenasycených acyklických kyselin. Flexibilizuje makromolekulu jednak svým vlastním charakterem (delší ohebný řetězec), dále tim, že oddaluje řetězce alkydů a zvyšuje tak jejich pohyblivost, a konečně tím, že odčerpává z řetězce nenasycených kyselin
255 Θ19 jednu dvojnou vazbu, a tím reguluje hustotu sítě. Příznivě ovlivňuje i světlostálost nátěru. Při druhém způsobu vznikají segmenty představované příkladem
Ak - C00 - P či Ak - 00C - P, přičemž esterové skupiny zprostředkující spojení segmentů vinylacetátu či polyakrylátů s alkydem jsou vnášeny bučí jako karboxylové skupiny jednotek kyseliny akrylové, nebo jako hydroxylové skupiny vznikající ”in šitu” přeesterifikací vinylacetátových jednotek.
Pro přípravu alkydových pryskyřic podle vynálezu lze použit jako vyeychavé nebo polovysychavé oleje zejména olej lněný, sojový, světlicový, dehydratovaný ricinový, dřevný, pernitový a řepkový olej nízkoerukového typu. Jako acyklické monokarboxylové kyseliny pak především kyseliny získané štěpením těchto olejů a kyseliny tálového ole je· Jako polyalkoholy se osvědčily především pentaerythritol, glycerol a trimethylolpropan, z nižších alkoholů pak ethylenglykol, propylenglykol a neopentylglykol. Z karboxylových aromatických kyselin pak všechny izomery kyseliny ftalové a jejich deriváty, kyselina endomethylentetrahydroftalová, jako přídavek také kyselina benzoová či p-terc.butylbenzoová· Jako vinylické výchozí monomery mohou být použity vinylacetát a kyselina akrylová a její deriváty. Z těch jsou vhodné zejména alkylderiváty obecného vzorce
HOC = C - C - OX, 2 1 ti
R 0 kde R i X jsou vodík nebo alkylové skupiny s 1 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž R i X mohou být totožné nebo různé·
Jako příklad lze uvést kyselinu akrylovou, kyselinu metha5
255 819 krylovou, methylester kyseliny methakrylové, butylester kyseliny akrylové, 2-ethylhexylester kyseliny akrylové, butylester kyseliny butylakrylové, 2-hydroxyethylester kyseliny methakrylové apod·
Příklady provedení
V následujících příkladech provedení jsou použity polymerni složky s obsahem karboxylových nebo esterových funkčních skupin, připravené radikálovou kopolymerací monomerních složek· Jejich základní charakteristiku uvádí tato tabulka:
| Zastoupení monomerů v reakční směsi (molární poměr) | Polymerni složka | ||
| WM Μ» MB WM»«»1M« X | MMMMw» MM»—» — — — | ||
| II | XXX | ||
| butylester kyseliny akrylové | 1 | - | 1 |
| 2-ethylhexylester kyseliny akrylové | — | 1 | - |
| methylester kyseliny methakrylové | 0,147 | — | - |
| kyselina akrylová | 0,031 | 0,053 | - |
| vinylacetát | “· | 0,167 | |
| použitý iniciátor | di-terc.bu- tylperoxid | • dikumylpe roxid | - di-terc.butylperoxid |
| % hmot. v reakční směsi | 1,5 | 1,5 | 1,0 |
| reakční teplota (°C) | 110 - 135 | 120 - 135 | 100 - 135 |
| viskozita 50% roztoku v xylenu (mPa.s/20 C) | 24,0 | 19,5 | 26,0 |
| průměrná číselná mol. hmotnost | 2 500 | 2 700 | 3 200 |
| číslo kyselosti (mg KOH/g) 5,8 | 7,θ | w. |
Příklad 1 255 βιβ
Nejprve se připraví olejem modifikovaná alkydová pryskyřice, která se flexibilizuje reakcí s kyselinou akrylovou a vinylacetátem za přítomnosti dirterc.butylperoxidu. Olejová délka upravené pryskyřice je 45 a obsah segmentu tvořeného kyselinou akrylovou a vinylacetátem činí 2 % hmot·
Při přípravě se postupuje tímto způsobem:
Do reaktoru se předloží 422 hmot· dílů lněného oleje,
200,8 hmot» dílu pentaerythritolu a 0,08 hmot· dílu PbO a při teplotě 240 až 245 °C se v prostředí dusíku alkoholýzou připraví rovnovážná směs hydroxyesterů, která se při teplotě 200 až 230 °C esterifikuje po přídavku 256,5 hmot· dílu ftalanhydridu, 93>3 hmot· dílu kyseliny benzoové a 8,2 hmot· dílu kyselin dehydratovaného ricinového oleje· Esterifikace se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 10 mg KQH · g”1· Při teplotě 140 °C se alkyd naředí 20 hmot· díly xylenu a při 140 °C se alkyd flexibilizuje přídavkem směsi 9,55 hmot· dílu kyseliny akrylové, 9,55 hmot· dílu vinylacetátu a 0,29 hmot· dílu di-terc«butyl~ peroxidu. Uvedená směs monomerů a iniciátoru se rovnoměrně přidává po dobu 1 h, načež se reakční směs dále zahřívá k varu pod zpětným chladičem do poklesu čísla kyselosti odebraného vzorku destilující směsi rozpouštědel pod 0,5 mg KOH . g1.
Hotový flexibilizovaný alkyd se naředí směsi lakového benzinu a xylenu (hmot· poměr 1 : 1) na 50% roztok s viskožitou 850 až 1 900 mPa · s při 20 °C. Emailový film při sikativaci přídavkem 0,04 % hmot· Co, 0,03 % hmot·
Pb a 0,15 % hmot· Ca (vztaženo na obsah pryskyřice) zasychá do stupně 1^f 1/2 h, do stupně 4 do 24 h· Odolnost nátěr, filmu při hloubení je lepší než 8, při ohybu 3 mm·
Příklad 2 255 βιβ
Nejprve se připraví alkoholyzát oleje a pólyalkoholu, který se v prvém stupni esterifikuje polymerní kyselinou a ve druhém stupni pak anhydridem kyseliny ftalové· Výsledná alkydové pryskyřice má olejovou délku 55 a obsah segmentu tvořeného vinylickými sloučeninami činí 4 % hmot· Příprava se uskuteční následujícím způsobem:
Do reaktoru se naváží 533,2 hmot. dílu sojového oleje, 179,6 hmot. dílu trimethylolpropanu a 0,11 hmot. dílu PbO· Při teplotě 240 až 250 °C se v inertní atomosféře (dusíku) připraví alkoholyzát· Po dosažení rovnovážného stavu se teplota sníží pod 150 °C a do reaktoru se přidá 77,6 hmot· dílu 50% xylenového roztoku polymerní složky I, která se azeotropicky zesterifikuje při teplotě
210 až 230 °C. Esterifikace ví· stupni se ukončí po do—1 sažení čísla kyselosti reakční směsi 0,2 mg KQH . g .
Po ochlazení na 160 °C se k reakční směsi přidá 248,4 hmot. dílu ftalanhydridu, který se ve 2. stupni esterifikuje při teplotě 200 až 235 °C do čísla kyselosti pod 15 mg KOH.g1.
Hotový alkyd se naředí lakovým benzinem na 50% roztok s viskozitou 500 až 900 mPa · s při 20 °C. Lakový film sikativovaný přídavkem směsného sikativu (0,04 % hmot. Co, 0,03 % hmot· Pb a 0,15 % hmot. Ca, vztaženo na obsah pryskyřice) zasychá do stupně 1 za 3 h, do stupně 2 za 6 až 8 h a do stupně 4 do 3 dnů· Emailový film má odolnost při hloubení 8 až 9 mm, při ohybu 3 mm a při úderu 90 až 100 cm·
Příklad 3
Nejprve se reakci polyalkoholů a polymerní složky II připraví hydroxyester, který se ve druhém stupni esterifikuje směsí kyselin sojového oleje a anhydridu kyseliny ftalové· Flexibilizovaná alkydové pryskyřice má dLe jovou délku 50 a obsahuje 6 % hmot· segmentu složeného z vinylic-
kých složek. 255 ei9
Alkydová pryskyřice se připraví takto:
Do reaktoru se naváží 112,6 hmot. dílu 50% xylenového roztoku polymerní složky II, 12<á>7 hmot. dílu trimethylolpropanu a 104,8 hmot. dílu glycerolu a v prvém stupni se při teplotě 220 až 240 °C připraví hydroxyester polymerní kyseliny, který se ve druhém stupni při teplotě do 235 °C esterifikuje směsí 448,6 hmot. dílu kyselin sojového oleje a 263,6 hmot. dílu ftalanhydridu. Esterifikace v 1. stupni se ukončí při dosažení čísla kyselosti 0,2 až 0,3 mg KOH . g”^, ve druhém stupni při poklesu čísla kyselosti na 8 až 10 mg KOH . g“1.
Hotový alkyd se naředí lakovým benzinem na 50% roztok s viskozitou 800 až 1 500 mPa · s při 20 °C. Nátěrový film alkydového pojivá sikativovaného přídavkem 0,06 % hmot. Co (vztaženo na obsah alkydu) zasychá do stupně 1 za 2 1/2 h, do stupně 2 za 6 až 8 h a do stupně 4 do 3 dnů. Tento film má po 30 dnech po nanesení na podložku odolnost při úderu 100 cm.
Příklad 4
Reakcí oleje a polyalkoholu za katalýzy PbO se připraví rovnovážná směs hydroxyesterů, v jejichž přítomnosti se připraví reakcí butylesteru kyseliny akrylové, methylesteru kyseliny methakrylové, kyseliny akrylové a kyselin dehydratovaného ricinového oleje za iniciace di-terc.butylperoxidf* flexibilizačni předpolymer, který se v dalším stupni spolu s kyselinou isoftalovou esterifikuje hydroxylovými skupinami hydroxyesteru· Příprava flexibilizovaného alkydového pojivá, jehož olejová délka je 65 a obsah segmentu složeného z vinylických sloučenin je 14 % hmot·, je následující:
255 819
Do reaktoru se naváži 572,1 hmot. dílu sojového oleje, 89,4 hmot. dílu pentaerythritolu a 0,11 hmot. dílu PbO a při teplotě 245 až 250 °C se s vyloučením vzdušného kyslíku připraví hydroxyestery· Po ochlazení na 140 °C se do reakční směsi přidá 47,5 hmot. dílu kyselin dehydratovaného ricinového oleje a 35 hmot. dílů xylenu a po vyhřátí na 140 °C se během 2 h rovnoměrně nadávkuje homogenizovaná směs 115,3 hmot. dílu butylakrylátu, 16,4 hmot. dílu methylmethakrylátu, 2 hmot. dílů kyseliny akrylové a 2 hmot. dílů di-terc.butylperoxidu. Po ukončeném příkapu monomerní směsi s iniciátorem se reakční směs ještě 3 h zahřívá k varu pod zpětným chladičem k dokončení reakce. Do reaktoru se pak naváží 157,2 hmot. dílů kyseliny isoftalové a teplota se postupně zvyšuje až na 235 °C za průběžné destilace reakční vody. Esterifikace se ukončí při poklesu čísla kyselosti reakční směsi pod 10 mg KOH . g”^ .
50% roztok pryskyřice v lakovém benzinu má viskožitu 400 až 1 000 mPa . s při 20 °C a po sikativaci 0,06 % hmot. Co (vztaženo na obsah pryskyřice) zasychá lakový film do stupně 1 za 3,5 h, do stupně 2 do 48 h a do stupně 4 do 5 dnů. Tvrdost nátěrového filmu tužkami odpovídá č. 6, odolnost hloubení je větší než 12 mm, odolnost úderu po 30 dnech od nanesení je 100 cm.
Příklad 5
Reakcí oleje a polymerní složky III s pentaerythritolem se připraví rovnovážná směs modifikovaných hydroxyesterů, které se ve druhém stupni přípravy esterifikují anhydridem kyseliny ftalové za přídavku ethylenglykolu za vzniku alkydového pojivá s olejovou délkou 55 a obsahem 10 % hmot· modifikujícího segmentu složeného z vinylických sloučenin·
295 819
Do reaktoru se naváží 409,8 hmot· dílu lněného oleje, 149,0 hmot· dílů 90% xylenového roztoku polymerni složky III, 98,4 hmot· dílu pentaerythritolu a 0,06 hmot· dílu PbO. Reakcí při 240 °C se připraví rovnovážná směs vinylicky modifikovaných hydroxyesterů, které se následně esterifikují po přídavku 174,2 hmot· dílu anhydridů kyšeliny ftalové a 14,3 hmot· dílu ethylenglykolu. Esterifikace se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 10 mg KOH . g*1.
Hotový alkyd se naředí lakovým benzinem na 90% roztok s viskozitou 700 až 1 200 mPa · s při 20 °C. Lakový film alkydu při sikativaci směsným sikativem (0,04 % hmot. Co, 0,03 % hmot. Pb a 0,19 % hmot. Ca, vztaženo na obsah pryskyřice) zasychá do stupně 1 za 2 h, do stupně 2 za 7 až 24 h a do stupně 4 za 9 až 7 dnů. Lakový film má odolnost při hloubení 10 mm, při ohybu méně než 3 mm a při úderu na plech a nátěr 100 cm.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUFlexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice na bázi reakčních produktů vysychavých a/nebo polovysychavých olejů a acyklických monokarboxylových kyselin, polyalkoholů a aromatických karboxylovýeh kyselin, chemicky modifikované vinylickými sloučeninami, β olejovou délkou 49 až 69, vyznačené tím, že obsahuji 2 až 14 % hmot· chemicky vázaných segmentů složených z jednotek vinylacetátu a/nebo kyseliny akrylové a jejích derivátů, zejména esterů·Vytiskly Moravské tiskařské závody, střed. 1] 100, tř.Lidových milicí 3, OlomoucCena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864801A CS255019B1 (cs) | 1986-06-27 | 1986-06-27 | Flexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864801A CS255019B1 (cs) | 1986-06-27 | 1986-06-27 | Flexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS480186A1 CS480186A1 (en) | 1987-06-11 |
| CS255019B1 true CS255019B1 (cs) | 1988-02-15 |
Family
ID=5391582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864801A CS255019B1 (cs) | 1986-06-27 | 1986-06-27 | Flexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS255019B1 (cs) |
-
1986
- 1986-06-27 CS CS864801A patent/CS255019B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS480186A1 (en) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4447567A (en) | Aqueous, oxidatively drying coating composition | |
| US4983716A (en) | Non-aqueous dispersions | |
| US4071489A (en) | Coating compositions from dicyclopentenyl acrylate and/or methacrylate | |
| CA2976608C (en) | Aqueous dispersions | |
| JP3822235B2 (ja) | 水で希釈できる自然乾燥塗料結合剤の製造方法およびその使用 | |
| EP1144479A3 (en) | Modified hyperbranched polyester polymers, processes for preparing them and uses of them | |
| JPH0349948B2 (cs) | ||
| JPH0586435B2 (cs) | ||
| HU199523B (en) | Process for producing water-emulsiflable alkyd resins for air drying varnishes | |
| TWI752104B (zh) | 能量可固化水性組成物及使用其製備經塗佈的基材或物件之方法 | |
| DK164048B (da) | Antioxiderbar belaegnings- og/eller impraegneringssammensaetning, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan sammensaetning og fremgangsmaade til dannelse af en belagt og/eller impraegneret genstand | |
| US4229331A (en) | Process for producing water-emulsifiable air-drying binders, the binders, and emulsions made therefrom | |
| US3743615A (en) | Fast dry refinish paints | |
| US4186116A (en) | Air-drying and oven-drying acrylate lacquer binders | |
| CS255019B1 (cs) | Flexibilní na vzduchu zasychající alkydové pryskyřice | |
| HU198742B (en) | Process for producing oxidative drying alkyde resin emulsions | |
| US4294887A (en) | Production of coating films from autoxidizable materials and coating compositions capable of producing such films | |
| US3600344A (en) | Hydrophylic air drying synthetic resins that are useful as binders in water-dilutable lacquers and their method of preparation with boron and its oxygen containing compounds | |
| HU199522B (en) | Process for producing water-emulsifiable alkyd resins for air drying varnishes | |
| GB2170810A (en) | Coating compositions | |
| RU2711366C2 (ru) | Композиция для получения алкидных смол | |
| HU189762B (en) | Method dor producing air-drying adhesive emulsions | |
| EP0967235A1 (en) | Silicon-modified resins based on recurring units derived from allyl alcohol and their use in weather-resistant coatings | |
| Vinhlinskaya et al. | Research of possible synthesis of alkyd-styrene resins | |
| Akintayo | Synthesis and characterization of acrylated Parkia biglobosa medium oil alkyds |