CS254776B1

CS254776B1 - Method of alkaline catalysts removal from phenolformaldehyde resol binders' aqueous solutions

Info

Publication number: CS254776B1
Application number: CS855622A
Authority: CS
Inventors: Leopold Makovsky; Jaromir Snuparek; Jiri Kaska; Jindrich Smrcka; Josef Skava; Jan Drabek
Original assignee: Leopold Makovsky; Jaromir Snuparek; Jiri Kaska; Jindrich Smrcka; Josef Skava; Jan Drabek
Priority date: 1985-08-01
Filing date: 1985-08-01
Publication date: 1988-02-15
Also published as: CS562285A1

Abstract

Řešení se týká odstraňování katalyzátorů z vodních roztoků fenolformaldehydových rezolovýoh pojiv stykem roztoků s katexem po dobu potřebnou ke snížení pH roztoku pojivá a následným odstraněním zbytků pojivá z katexu extrakcí vodou vícestupňovým postupem. Extrakce se provádí protiproudně průtokenuvody vrstvou katexu, rychlostí 0,5 až 25 nr/h, vztaženo na 1 nr katexu, při teplotě 15 až 45 °C. Při použití vícestupňového postupu se pro první stupen extrakce použije voda obohacená pojivém, v dalších stupních pak postupně voda s koncentrací pojivá nižší, než má voda použitá pro každý předcházející stupen. Pro poslední stupen extrakce se použije voda čistá. Extrakt získaný ze stupně vyššího se s výhodou použije pro extrakci ve stupni nižším.The present invention relates to the removal of catalysts from aqueous solutions of phenol formaldehyde resole binder by contacting solutions with cation exchange for the time needed to lower the pH solution and subsequent removal of binder residues from cation exchanger by extraction with water multistage procedure. Extraction is performed countercurrent flow through the cation exchange layer at a rate of 0.5 to 25 m / h, based on 1 nr cation exchanger at a temperature of 15 to 45 ° C. While using multistage process for the first the extraction step uses water enriched bonding, then in subsequent stages water with a binder concentration below the water used for each preceding stage. The last extraction step is used water clean. Extract obtained from step the higher one is preferably used for extraction at a lower level.

Description

(54) Způsob odstraňování alkalických katalyzátorů z vodných roztoků fenolformaldehydovýeh rezolovýoh pojiv(54) A process for removing alkaline catalysts from aqueous phenol-formaldehyde resol binder solutions

Řešení se týká odstraňování katalyzátorů z vodních roztoků fenolformaldehydových rezolovýoh pojiv stykem roztoků s katexem po dobu potřebnou ke snížení pH roztoku pojivá a následným odstraněním zbytků pojivá z katexu extrakcí vodou vícestupňovým postupem. Extrakce se provádí protiproudně průtokenuvody vrstvou katexu, rychlostí 0,5 až 25 nr/h, vztaženo na 1 nr katexu, při teplotě 15 až 45 °C. Při použití vícestupňového postupu se pro první stupen extrakce použije voda obohacená pojivém, v dalších stupních pak postupně voda s koncentrací pojivá nižší, než má voda použitá pro každý předcházející stupen. Pro poslední stupen extrakce se použije voda čistá. Extrakt získaný ze stupně vyššího se s výhodou použije pro extrakci ve stupni nižším.The present invention relates to the removal of catalysts from aqueous phenol-formaldehyde resol binder solutions by contacting the solutions with a cation exchanger for a time necessary to lower the pH of the binder solution and subsequently removing the binder residues from the cation exchanger by water extraction in a multistage process. The extraction is carried out in countercurrent flow through a cation exchange bed at a rate of 0.5 to 25 nm / h based on 1 nm of the cation exchanger at a temperature of 15 to 45 ° C. When using a multi-stage process, binder-enriched water is used for the first stage of extraction, followed by water with a binder concentration lower than the water used for each of the preceding steps. Pure water is used for the last extraction step. The extract obtained from the higher stage is preferably used for the lower stage extraction.

254 776254 776

Vynález se týká způsobu odstraňování alkalických katalyzátorů z vodných roztoků fenolformaldehydových rezolových pojiv.The invention relates to a process for the removal of alkaline catalysts from aqueous solutions of phenol-formaldehyde resole binders.

Fenolformaldehydová rezolová pojivá se vyrábí kondenzací fenolu formaldehydem v molárním poměru 1 : 1 až 1 : 3 v přítomnosti alkalického katalyzátoru*zpravidla hydroxidu sodného, barnatého nebo vápenatého*ve vodném prostředí. Rezolových pojiv je velmi mnoho druhů. Přo některé účely, např. pro zpevňování vláknitých izolačních materiálů se vyžaduji rezolová pojivá bez obsahu popelovin, tj. pojivá zbavená katalyzátorů, aby byla snížena navlhavost izolačních materiálů.Phenol-formaldehyde resole binders are produced by condensation of phenol with formaldehyde in a molar ratio of 1: 1 to 1: 3 in the presence of an alkaline catalyst * typically sodium, barium or calcium hydroxide * in an aqueous medium. Resol binders are of very many kinds. For some purposes, eg for the consolidation of fibrous insulating materials, ash-free resole binders, i.e., catalyst-free binders, are required to reduce the wettability of the insulating materials.

Na odstraňování alkalických katalyzátorů z rezolových pojiv jsou známy 2 metody. První spočívá ve vysrážení alkalie vhodnou kyselinou a odstranění sraženiny filtrací nebo jinou separací. Podle druhé metody se rezolové pojivo zbaví kationtů pomocí vhodného intoměniče. Získávání bezpopelného rezolového pojivá zbaveného minerálních iontů je uvedeno v čs. AO č. 222 478, podle něhož se alkalie z vodného, rezolového roztoku odstraní kontaktem se slabě kyselým karboxylovým měničem iontů na bázi polyakrylové nebo 'polymethakrylové kyseliny v min. 1,5 násobném, stechiometrickém přebytku iontoměniče po dobu potřebnou k dosaženi hodnoty pH 6,6 až 8. Stechiometrický přebytek iontoměniče přináší výhodu v urychlení průběhu deionizace rezolu, nebot difuzni pochody, nutné k výměně iontů v iontoměniči*probíhájí v převážné míře v jeho povrchovýchTwo methods are known for removing alkali catalysts from resole binders. The first consists in precipitating the alkali with a suitable acid and removing the precipitate by filtration or other separation. According to a second method, the resole binder is deprived of cations by means of a suitable exchanger. Obtaining ashless resole binder devoid of mineral ions is mentioned in MS. AO No. 222 478, according to which an alkali is removed from an aqueous, resole solution by contacting a weakly acidic carboxylic ion exchanger based on polyacrylic or polymethacrylic acid in min. 1.5 times the stoichiometric excess of ion exchanger for the time required to reach a pH of 6.6 to 8. The stoichiometric excess of ion exchanger provides the advantage of accelerating the resonance deionization process, since the diffusion processes required for ion exchange in the ion exchanger * are largely at its surface

254 77B vrstvách. Vzhledem k tomu, že karboxylové měniče iontů na bázi polyakrylové a polymethakrylové kyseliny máji relativně vysokou výměnnou kapacitu, je vlastni deionizace rezolového pojivá intoměničem dobře technicky zvládnutelná a rychlá.254 77B layers. Since carboxylic ion exchangers based on polyacrylic acid and polymethacrylic acid have a relatively high exchange capacity, the inherent deionization of the resole binder by means of an inverter is technically manageable and fast.

Pro opakováni deionizačni operace je ovšem třeba iontoměnič zbavit zbytků rezolu a provést jeho regeneraci kyselinou převést jej zpět do H-formy. Odstraněni zbytků pojivá z intoměniče je nezbytně nutné, nebot jinak by došlo při jeho styku s regenerační kyselinou k jeho vysrážení,a tim znehodnoceni iontoměniče pro další práci. Vzhledem k tomu, že vlastní regenerace ionexu kyselinou a pak odstraněni jejich zbytků vodou není zvlášt náročnou operací, soustředí se hlavní problém celého postupu na odstranění zbytků rezolu z iontoměniče. Rezol lze z iontoměniče odstranit extrakcí vodou. Vyprání však musí být dokonalé a je tedy nutno užít značné množství pracích vod obsahujících po praní převážně nízkou koncentraci rezolu. Problémem je další zpracování těchto pracích vod, protože při jejich likvidaci by docházelo ke ztrátám rezolu, i když jeho koncentrace v pracích vodách je v průměru nízká. Část těchto vod, s vyšším obsahem rezolu, lze příp. využít k částečnému neředění hlavního podílu produktu. Hlavním problémem jsou však vody s nízkým obsahem rezolu. Tyto vody lze také zpracovat tak, že se podrobí alkalické kondenzaci za teplot 80 až 100 °C po dobu odpovídající dosažení takového kondenzačního stupně, že po okyselení dojde k vysrážení pryskyřice s možností jejího dalšího zpracování. Při nízké koncentraci rezolu ve vodě tento postup není ovšem příliš ekonomicky výhodný. Dále lze tyto vody zahustit odpařením nebo je vypouštět do odpadních vod. Odpařování je však energeticky i nákladově velmi náročná operace a navíc je nebezpečí zhoršení kvality získaného rezolu, nebot tepelnou expozici dochází k vyššímu stupni kondenzace rezolů a sníženi rozpustnosti rezolu ve vodě. Vypouštění pracích vod do odpadních vod je zase zcela nežádoucí at už s ohledem na znečištění vodního toku, tak i pro nákladnost, příp. dodatečného Čištění v čistírně odpadních vod.However, in order to repeat the deionization operation, the ion exchanger must be stripped of the resol residues and regenerated with acid to convert it back to the H-form. Removal of the binder residues from the ion exchanger is imperative, since otherwise it would precipitate upon contact with the regenerative acid and thereby degrade the ion exchanger for further work. Since the actual regeneration of the ion exchanger with an acid and then the removal of its residues with water is not a particularly demanding operation, the main problem of the whole process is to remove the resole residues from the ion exchanger. Resol can be removed from the ion exchanger by extraction with water. Washing, however, must be perfect and therefore a considerable amount of wash water containing mostly low concentration of resol must be used. A further problem is the further treatment of these wash waters, since their disposal would result in loss of the resole, although its concentration in the wash waters is on average low. Part of these waters, with a higher content of resol, can possibly be. used to partially undilute the major part of the product. However, the main problem is low resolute water. These waters can also be treated by subjecting them to alkaline condensation at temperatures of 80 to 100 ° C for a time corresponding to such a condensation stage that upon acidification the resin precipitates with the possibility of further processing. However, this process is not very economical at low resol concentrations in water. Furthermore, these waters can be concentrated by evaporation or discharged into waste water. However, evaporation is a very energy and costly operation, and there is a risk of deterioration in the quality of the resol obtained, since thermal exposure leads to a higher degree of condensation of resols and a decrease in the solubility of the resol in water. Discharging the washing water into the waste water is in turn undesirable, either with regard to the contamination of the watercourse, or for costly and / or costly. Additional Cleaning in a Wastewater Treatment Plant.

254 776254 776

Problém odst^aňbwáh^ a využití zbytků j*ezolu z ionexu při ionexovém ZpůsobQ _redb$ra»ování káfalyzftorů z rezolových pojiv řeší čs. ,AO č. ,23' 828. Podle iahoto autorského osvědčení se počítá š’”dokonalou extrakcí zbytků rezolu z iontoměniče vodou, přičemž potřebná voda se získá odpařením vody z veškerého získaného extraktu a její kondenzací. Uzavřený vodní cyklus umožňuje zcela bezodpadový postup. Zahušťování se provádí za vakua při teplotě 40 až 70 °C a získává se produkt běžné koncentrace. Nevýhodami tohoto postupu je však jednak energetická náročnost, spotřeba tepla a chladící vody a jednak nedostatečná záruka, že z extrakcí získaný produkt, který prošel tepelným namáháním v odparce bude také plně hodnotný, srovnatelný s hlavním podílem rezolového pojivá, zejména z hlediska mísitelnosti s vodou a skladovatelností.Problem paragraph ^ ^ aňbwáh and utilization of residues j * ezolu of ion exchange resin in the ion-ZpůsobQ Preliminary _r $ r »CONTRARY TO káfalyzftorů of resole binders solves MS. AO No. 23, 828. According to this author's certificate, it is envisaged that the resolutions of the resolues from the ion exchanger are perfectly extracted with water, the water required being obtained by evaporating the water from all the extract obtained and condensing it. The closed water cycle allows a completely waste-free process. Concentration is carried out under vacuum at 40-70 ° C to give a product of conventional concentration. However, the disadvantages of this process are, on the one hand, energy consumption, consumption of heat and cooling water and, on the other hand, insufficient assurance that the product obtained from the heat treatment in the evaporator will also be fully valuable, comparable to the major portion of resol binder. shelf life.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem je způsob odstraňování alkalických katalyzátorů z vodných roztoků fenolformaldehydových rezolových pojiv stykem těchto rezolů s katexem po dobu potřebnou ke snížení pH roztoku pojivá na hodnotu 6,7 až 7,8 s následným odstraněním zbytků pojivá z katexu extrakcí vodou vícestupňovým postupem. Podstata uvedeného vynálezu spočívá v tom, že se extrakce pojivá z katexu provádí protiproudně průtokem vody vrstvou katexu rychlostí 0,5 až 25 Dp/h, vztaženo na 1 m^ katexu měniče, při teplotě 15 až 45 °C. Pro první stupeň extrakce se použije voda obohacená pojivém, v dalších stupních pak postupně voda s koncentrací pojivá nižší než má voda použitá pro každý přecházející stupeň extrakce a pro poslední stupeň extrakce se použije voda čistá. Extrakt získaný ze stupně vyššího se s výhodou použije pro extrakci ve stupni nižším.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a method of removing alkaline catalysts from aqueous phenol-formaldehyde resol binder solutions by contacting these resols with a cation exchange resin for a time necessary to lower the pH of the binder solution to a value of 6.7 to 7.8, followed by removal of the binder residues from the cation exchange resin. water in a multistage process. SUMMARY OF THE INVENTION The invention is based on the fact that the cation exchange binder extraction is carried out in countercurrent flow of water through the cation exchange layer at a rate of 0.5 to 25 Dp / h, based on 1 m ^ of cation exchanger, at a temperature of 15 to 45 ° C. Binder-enriched water is used for the first extraction step, and water with a binder concentration lower than the water used for each preceding extraction step in the subsequent steps and pure water is used for the last extraction step. The extract obtained from the higher stage is preferably used for the lower stage extraction.

Předložený vynález má řadu výhod. Způsob, který je založen na extrakci fenolformaldehydového rezolového pojivá z katexu přesně specifikovaným postupem především umožňuje minimální spotřebu prací vody, dále poměrně ostré dlení koncentrovanějších podílů extraktu, vhodných k dalšímu využitíThe present invention has a number of advantages. The method, which is based on the extraction of phenol-formaldehyde resol binder from a cation exchanger by a precisely specified process, in particular, allows a minimum consumption of washing water, as well as a relatively sharp breaking of more concentrated extracts suitable for further use

254 776 j,.ko zředěného p^&va, od^podílů f^velm», malým obsahem re~ zolu, u kterých může přich^giji^v»hu~fcuď likvidace jako odpad, ale především jsou tyto podíly vhodné pro extrakci dalšího rezolu ve více stupních, před závěrečným stupněm extrakce katexu čistou vodou.254,776 as a dilute, from very large fractions, with a low content of chain, in which the solids may be disposed of as waste, but above all these are suitable for extracting further resol in several stages, before the final stage of cation exchange with pure water.

Tok vody vrstvou katexu za uvedených podmínek se blíží pístovému toku, což umožňuje jen minimální míchání kapalných vrstev mezi sebou. Pomalý postup kapaliny vrstvou iontoměniče spolu s optimální teplotou vytváří vhodné podmínky pro intenzivní difúzi rezolu z povrchových vrstev iontoměniče. Horní hranice teploty je dána s ohledem na minimální tepelné namáhání rezolu. Pracuje-li se za uvedených podmínek dochází k typickému zlomu na křivkách závislosti koncentrace rezoli/ proteklý objem, kdy v 1 . fázi dochází k rychlému poklesu koncentrace a ve 2. fázi již dosažená nízká koncentrace klesá velmi pomalu až k extremně nízkým hodnotám. Takto se v 1 . fázi odstraní až více než 99 % rezolu z ionexu a pouze zbytek je obsažen v extraktu z 2. fáze. Typický průběh uvedené závislosti odpovídá charakteru převodu hmoty, tj. rezolu z ionexu do proudící vody. V 1, fázi jde převážně o vytlačování rezolového pojivá z meziprostorů ionexových Částic, a jejich povrchový oplach, zatímco ve 2. fázi jde o difúzi z povrchu ionexových částic. Zlom křivek na uvedené závislosti může být ostrý nebo pozvolnější podle toho jak dalece bylo dosaženo optimálních podmínek. Čím je zlom ostřejší, tím je postup účinnější. Zahrneme-li však další hlediska, např. provozní nebo ekonomická, může být výhodné pracovat i za jiných, než optimálních podmínek.The water flow through the cation exchanger layer under these conditions approaches the piston flow, allowing only minimal mixing of the liquid layers with each other. The slow flow of liquid through the ion exchanger layer together with the optimum temperature creates suitable conditions for intensive diffusion of the resole from the ion exchanger surface layers. The upper temperature limit is given with regard to the minimum thermal stress of the resole. When working under these conditions there is a typical break on the curves of the concentration / flow volume, when in 1. In the 2nd phase, the concentration decreases rapidly and in the 2nd phase the already reached low concentration decreases very slowly to extremely low values. Thus in 1. phase removes up to more than 99% of the resol from the ion exchanger and only the remainder is contained in the phase 2 extract. The typical course of this dependence corresponds to the nature of the mass transfer, ie, the resole from the ion exchange resin to the flowing water. In phase 1, it is mainly the extrusion of resole binder from the interstices of the ion exchange particles, and their surface rinsing, while in phase 2 it is the diffusion from the surface of the ion exchange particles. The break of the curves on these dependencies may be sharp or more gradual depending on the extent to which optimum conditions have been achieved. The sharper the break, the more efficient the procedure. However, if other aspects are included, eg operational or economical, it may be advantageous to work under conditions other than optimal.

Z toho také vychází i různé možné varianty skutečného pracovního využití. Obecně nejvýhodnější se jeví postup takový, kdy 1. část extraktu rezolu obsahující min. 99 % rezolu z ionexu se oddělí zvlášt, jako zředěný, ale ještě reiat. koncentrovaný produkt a využije se buď přímo k pojení vláken_}a nebo se přidá k základnímu produktu, i když se celková konc. hotového pojivá poněkud sníží. Druhou část extraktu, s malýmThis also gives rise to various possible variants of the actual working use. In general, the procedure seems to be most advantageous, wherein the first part of the resol extract containing min. 99% of the ion exchange resol was separated separately, as diluted but still reiat. concentrated product and allow use of either the bonding of _fibers} or added to the basic product, although the total conc. finished binders somewhat reduced. The second part of the extract, with a small

254 776 obsahem rezolu je výhodné použíut jako pracié vodu pró fialší extrakci s tím, že se pracuje ve 2 stupních: v 1 stupni se využije 2. extrakt z předcházející extrakce a Vé 2. stup ni se použije čistá voda. Takto se 2. extrakt stále vrací do další extrakce a produkuje se pouze koncentrovanější podíl. Za určitých podmínek může být výhodné pracovat obdobným způsobem i ve 3, případně i vice stupních s tím, že jednotlivé frakce extraktu se vrací postupně v pořadí s kle sající koncentrací rezolu a na závěr je vždy použita čistá voda. S počtem stupňů však bude stoupat rozsah zařízehí i náročnost obsluhy, takže více než 2 stupně by přicházely v úvahu jen ve specifických podmínkách, pro získání jiných výhod.254 776 with a resol content, it is preferred to use it as a wash water for violet extraction, with two steps being carried out: in one step the second extract from the previous extraction is used and in the second step pure water is used. Thus, the second extract is continuously returned to the next extraction, producing only a more concentrated fraction. Under certain conditions, it may be advantageous to work in a similar manner in 3 or more stages, with the individual extract fractions being returned sequentially with decreasing concentration of the resol and at the end pure water is always used. However, as the number of stages increases, the range of equipment and operator demand will increase, so more than 2 stages would only be considered under specific conditions to gain other benefits.

K bližšímu osvětlení postupu jsou dále uvedeny příklady provedení.In order to illustrate the process in more detail, examples are given below.

Příklad 1Example 1

Kondenzací 1 659 kg fenolu, 3 674,7 kg formaldehydu s obsahem 37,24 % hmot. formaldehydu a 3,5 % hmot. methanolu a 237,8 kg roztoku hydroxidu sodného s obsahem 35,27 % hmot. hydroxidu sodného při teplotě 60 °C po dobu 3 hodin se‘ získá fenolformaldehydové rezolové pojivo v množství 5 571,5 kg s obsahem 44,10 % hmot. sušiny (sušení při 150 ⁰2 hodiny), které se ochladí na 30 °C. Toto pojivo obsahuje 4,7 % hmot. volného fenolu a 4,4 % hmot. volného formaldehy du. Hodnota pH činí 9,01. Získané rezolové pojivo se deioni zuje kontaktem a vrstvou katexu Ostion KM. K deionizaci se použije 1 nP katexu v nabobtnalém a v regenerovaném stavu (v H-formě). Katex je umístěn v koloně o průměru 1 785 mm, mezi dvěma tryskami opatřenými dny. Trysky umožňují průtok kapaliny, ale žadržují částečky katexu. Rezolové pojivo se ze zásobní nádrže čerpe do spodku kolony a vrchem zase přepadá zpět do nádrže. Po cca dvohodinové cirkulaci klesne pHCondensation of 1,659 kg of phenol, 3,674.7 kg of formaldehyde containing 37.24 wt. % formaldehyde and 3.5 wt. % methanol and 237.8 kg of sodium hydroxide solution containing 35.27 wt. sodium hydroxide at 60 [deg.] C. for 3 hours, a phenol-formaldehyde resole binder was obtained in an amount of 5,571.5 kg with a content of 44.10% by weight. solids (drying at 150 ^{0 for} 2 hours), which was cooled to 30 ° C. This binder contains 4.7 wt. % free phenol and 4.4 wt. free formaldehyde du. The pH is 9.01. The resol binder obtained is deionized by contact and a cation exchanger layer of Ostion KM. 1 nP cation exchanger in the swollen and regenerated state (in the H-form) is used for deionization. The cation exchanger is placed in a column of 1785 mm diameter, between two nozzles provided with bottoms. The nozzles allow liquid flow but retain cation exchange particles. Resol binder is pumped from the storage tank to the bottom of the column and overflows back into the tank. After about two hours of circulation, the pH drops

254 776 •ujiva na 7 až 7 2 ρ Cirkulace sé zastaví. Tím se získá hlavní podíl bezpopelného pojivá s obsahem 42,09 % hmot. sušiny (2 h při 150 °C).254 776 • 7 to 7 2 ρ Circulation stops. This gives a major proportion of ashless binder with a content of 42.09% by weight. solids (2 h at 150 ° C).

Extrakce zbytků pojivá z vrstvy katexu se provede ve dvou stupních. V 1. stupni extraktem získaným ve 2. stupni předchozí várky a ve 2. stupni čistou vodou. V obou stupních se pracuje při teplotě 20 až 35 °C a rychlostí průtoku 1,5 až 3 πΡ/h. Z 1. stupně extrakce se získá 2 114 kg extrak tu s obsahem 16,1 % hmot. suáiny a z druhého stupně 2 000 1 extraktu s obsahem 0,07 % hmot. sušiny rezolu. První extrakt se použije jako zředěné rezolové pojivo, druhý extrakt k extrakci v 1. stupni následující várky. Regenerace katexu zředěnou kyselinou a jeho vyprání se provede o sobě známým způsobem.The binder residue is extracted from the cation exchange layer in two steps. In the first stage, the extract obtained in the second stage of the previous batch and in the second stage with pure water. Both stages are operated at a temperature of 20 to 35 ° C and a flow rate of 1.5 to 3 πΡ / h. From the 1st extraction stage, 2114 kg of extract are obtained with a content of 16.1% by weight. % of the second stage and 2,000 l of extract containing 0.07 wt. solids resol. The first extract was used as a dilute resole binder, the second extract for extraction in step 1 of the next batch. The regeneration of the cation exchanger with dilute acid and its washing is carried out in a manner known per se.

Příklad 2Example 2

Příprava rezolového pojivá a jeho deionizace se provede stejným způsobem a na stejné aparatuře jako v příkladu 1· Extrakce zbytků pojivá se v tomto případě provede třístupňovým postupem při teplotě 40 až 45 °C. Pod dno deionizátoru se postupně přivádí druhý a třetí extrakt z předcházející várky a posléze čistá voda. Množství extraktu v jednotlivých stupních je cca 2 000 1. Rychlost přívodu kapaliny je 1 5 m /h. Získá se první extrakt s obsahem 28 % hmot. sušiny, druhý a třetí extrakt se použijí jako prací vody v následují cí várce, a to ve třetím a druhém stupni extrakce. Smícháním prvního extraktu s původním pojivém se získá 7 054 kg rezolového pojivá s obsahem 37,6 % hmot. sušiny. Zbytek rezolu v katexu je po extrakci zanedbatelný. Jeho regenerace se provede známým způsobem.The preparation of the resole binder and its deionization were carried out in the same manner and on the same apparatus as in Example 1. The extraction of the binder residues in this case was carried out in a three-step process at a temperature of 40 to 45 ° C. Under the bottom of the deionizer, the second and third extracts from the preceding batch are successively fed, followed by pure water. The amount of extract in each stage is about 2,000 l. The liquid feed rate is 15 m / h. A first extract with a content of 28% by weight is obtained. solids, the second and third extracts are used as washing water in a subsequent batch in the third and second extraction stages. By mixing the first extract with the original binder, 7,054 kg of resole binder are obtained with a content of 37.6% by weight. dry matter. The residue of the resole in the cation exchanger is negligible after extraction. Its regeneration is carried out in a known manner.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

254 776

Process for removing alkaline catalysts from aqueous phenol-formaldehyde resol binder solutions by contacting these solutions with a cation exchange resin for a time necessary to reduce the pH of the binder solution to a value of 6.7-7.8 and subsequently removing the binder residues from the cation exchange resin by water extraction in a multistage process; extraction is carried out in countercurrent flow of water through the cation exchange layer at a rate of 0.5 to 25 aP / h, based on 1 ar of cation exchanger, at a temperature of 15 to 45 ° C, using water enriched in binder binders lower than the water used for each preceding step and pure water is used for the last extraction step.

2. Process according to claim 1, characterized in that the extract obtained from the higher step is preferably used for the extraction in the lower step.