CS254239B1

CS254239B1 - Petroleum fraction 220-520 CC of paraffinic petroleum with a freezing point below -16 ° C

Info

Publication number: CS254239B1
Application number: CS863588A
Authority: CS
Inventors: Frantisek Huba; Magda Irova; Vlastimil Kabes; Ivan Kopernicky; Pavel Krizka
Original assignee: Frantisek Huba; Magda Irova; Vlastimil Kabes; Ivan Kopernicky; Pavel Krizka
Priority date: 1986-05-16
Filing date: 1986-05-16
Publication date: 1988-01-15
Also published as: CS358886A1

Abstract

Ropná frakcia 220 až 520 °C z parafinických rop so zníženým bodom tuhnutia pod —16 ~C je podfa vynálezu založená na synergickom účinku ropných asfálténov, čo sú ropné vysokomolekulárne látky nerozpustné v n-heptáne, v dozácii 300 až 2 000 ppm hmot., a dvojice etylén-vinylacetátových kopolymérov s obsahom vinylacetátu 30 až 40 % hmot. v pomere 1 : 1 v koncentrácii 20 až 200 ppm hmot., pričom jeden z dvojice má molekulovú hmotnost 2 000 až 3 000 a druhý z dvojice má molekulovú hmotnost 8 000 až 12 000, na jej bod tuhnutia.The petroleum fraction 220 to 520 °C from paraffinic petroleum with a reduced freezing point below -16 ~C is, according to the invention, based on the synergistic effect of petroleum asphaltenes, which are petroleum high-molecular substances insoluble in n-heptane, in a dosage of 300 to 2,000 ppm by weight, and a pair of ethylene-vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content of 30 to 40% by weight in a ratio of 1:1 in a concentration of 20 to 200 ppm by weight, one of the pair having a molecular weight of 2,000 to 3,000 and the other of the pair having a molecular weight of 8,000 to 12,000, on its freezing point.

Description

Vynález sa týká ropnej frakcie destilačného rozmedzia 220 až 520° C z parafinických rop so zníženým bodom tuhnutia pod —16 °C, ktorej účelom je obvykle energetické zužitkovanie.The invention relates to a petroleum fraction with a distillation range of 220 to 520°C from paraffinic crudes with a reduced freezing point below -16°C, the purpose of which is usually energy recovery.

Podl'a súčasného stavu techniky sa upravuje bod tuhnutia tejto ropnej frakcie použitím vhodného· syntetického depresantu, alebo depresantu na. báze ropných asfalténov, alebo· účelovým přidáváním frakcie atmosférického plynového oleja s desitilačným rozmedzím 180 až 360 °C za použitia, alebo bez použitia vhodného syntetického depresantu alebo· depresantu na báze ropných asfalténov.According to the current state of the art, the pour point of this petroleum fraction is adjusted by using a suitable synthetic depressant or a depressant based on petroleum asphaltenes, or by purposefully adding a fraction of atmospheric gas oil with a distillation range of 180 to 360 °C with or without using a suitable synthetic depressant or a depressant based on petroleum asphaltenes.

Za vhodné syntetické depresanty, modifikátory kryštalizácie parafinických uhlovodíkov, sa považujú tie, ktoré znižujú rýchlosť rastu kryštálov parafinických uhfovodíkov so súčasnou preferenciou rýchlosti tvorby kryštalizačných zárodkov parafinických uhíovodíkov, čo v svojom dósledku vedie k vytvoreniu amorfnej formy kryštálov parafinických uhíovodíkov· a následné k zníženiu bodu tuhnutia. Termodynamické závislosti kinetiky tvorby kryštalizačných zárodkov parafinických uhíovodíkov· a kinetiky rastu kryštálov parafinických uhlovodíkov boli publikované Kabešom a spol. v Ropa a úhlie 1967, No. 3, str. 70 až 75.Suitable synthetic depressants, modifiers of paraffinic hydrocarbon crystallization, are considered to be those that reduce the growth rate of paraffinic hydrocarbon crystals with a simultaneous preference for the rate of formation of paraffinic hydrocarbon nucleation nuclei, which in turn leads to the formation of an amorphous form of paraffinic hydrocarbon crystals and subsequently to a decrease in the freezing point. Thermodynamic dependences of the kinetics of formation of paraffinic hydrocarbon nucleation nuclei and the kinetics of growth of paraffinic hydrocarbon crystals were published by Kabeš et al. in Ropa a účlie 1967, No. 3, pp. 70 to 75.

Účinnosť vhodných modifikátorov kryštalizácie parafinických uhíovodíkov je založená na znižovaní medzifázového napatia. Podmienkou pre účinné znižovanie medzifázového napatia je to, aby sa modifikátor kryštalizácie parafinických uhíovodíkov vylučoval z roztoku pri jeho ochladzovaní súčasne s parafinickými uhlovodíkmi, a aby bol v ropnej frakcii dostatočné dobré rozpustný pri teplote vyššej, ako je teplota vylučovania parafinických uhíovodíkov, resp. bod zákalu te jito frakcie.The effectiveness of suitable paraffinic hydrocarbon crystallization modifiers is based on the reduction of interfacial tension. The condition for effective reduction of interfacial tension is that the paraffinic hydrocarbon crystallization modifier precipitates from the solution during its cooling simultaneously with the paraffinic hydrocarbons, and that it is sufficiently soluble in the oil fraction at a temperature higher than the precipitation temperature of the paraffinic hydrocarbons, or rather the cloud point of this fraction.

Rozpustnost modifikátorov kryštalizácie parafinických uhíovodíkov v ropnej frakcii závisí na ich molekulovej hmotnosti a na polaritě ich molekuly. Efektivnost a účinnosť modifikátorov kryštalizácie parafinických uhíovodíkov ovplyvňuje ďalej poměr medzi polárnými a nepolárnými skupinami v ich molekule, a tiež dížka a štruktúra alkylových radikálov ich molekúl.The solubility of paraffinic hydrocarbon crystallization modifiers in the petroleum fraction depends on their molecular weight and the polarity of their molecule. The effectiveness and efficiency of paraffinic hydrocarbon crystallization modifiers are further influenced by the ratio between polar and non-polar groups in their molecule, as well as the length and structure of the alkyl radicals of their molecules.

Za posledně desaťročie boli vyvinuté a komercionalizované vysoko účinné modifikátorv kryštalizácie parafinických uhlovodíkov na báze polymérnych zlúčenín s rožnou molekulovou hmotnosfou, ktoré znižujú body tuhnutia středných ropných destilátov z parafinických růp, vďaka přítomnosti esterových skupin v ich molekule. Za najvýznamnejšie z nich možno považovat' hlavně kopolyméry etylénu s vinylacetátom.In the last decade, highly effective modifiers of paraffinic hydrocarbon crystallization based on polymeric compounds with various molecular weights have been developed and commercialized, which lower the freezing points of middle petroleum distillates from paraffinic oils, due to the presence of ester groups in their molecule. The most important of them can be considered mainly copolymers of ethylene with vinyl acetate.

V závislosti na druhu a sposobe aplikácie sa používajú kopolyméry etylénu s vinylacetátom róznej molekulovej hmotnosti a s roznym obsahom vinylacetátu. V středných ropných frakciách vykazujú najvyššiu depresantnú účinnosť kopolyméry etylénu s vinylacetátom s molekulovou hmotnosfou okolo- 2 000 a s bsahom vinylacetátu 30 až 40 % hmot., ktoré si svoju vysokú účinnost uchovávajú aj v přítomnosti sírnych zlúčenín.Depending on the type and method of application, ethylene-vinyl acetate copolymers of different molecular weights and vinyl acetate contents are used. In medium oil fractions, ethylene-vinyl acetate copolymers with a molecular weight of about 2,000 and a vinyl acetate content of 30 to 40% by weight show the highest depressant efficiency, which retain their high efficiency even in the presence of sulfur compounds.

Dosiahnutie bodu tuhnutia ropnej frakcie destilačného rozmedzia 220 až 520 °C z parafinických rop pod —16 °C je však aj pri existenci! vysokoúčinných modifikátorov kryštalizácie parafinických uhíovodíkov náročný technický problém, pretože:However, achieving a freezing point of the petroleum fraction with a distillation range of 220 to 520 °C from paraffinic crudes below -16 °C is a difficult technical problem, even with the existence of highly effective modifiers of the crystallization of paraffinic hydrocarbons, because:

aj v danom případe ide o relativné široké frakčné rozmedzie, posunuté naviac smerom k vyšším absolutným teplotám, v důsledku čoho sa body tuhnutia tejto frakcie pohybujú v rozmedzí od +22 do +2 °C s odpovedajúcimi teplotami vylučovania parafínu v rozmedzí od -+-34 do +12 °C.Even in this case, there is a relatively wide fractional range, shifted towards higher absolute temperatures, as a result of which the freezing points of this fraction range from +22 to +2 °C with the corresponding paraffin precipitation temperatures ranging from -+-34 to +12 °C.

•bj účinný modif ikátor kryštalizácie parafinických uhíovodíkov musí mať v důsledku toho schopnost vylučovat sa z ropnej frakcie destilačného rozmedzia 220 až 520 stupňov Celsia z parafinických rop v širokom teplotnom rozmedzí vylučovania parafinických uhíovodíkov· od +34 do +12 °C, adsorbovat sa pri týchto teplotách na súbežne sa tvoriace kryštalizačné zárodky parafinických uhíovodíkov, a znižovaním medzifázového napatia preferovat rýchlosť tvorby kryštalizačných zárodkov parafinických uhíovodíkov před rýchlosťou rastu kryštálov parafinických uhíovodíkov, a tým znižovať bod tuhnutia tejto frakcie pod —16 °C.•bj an effective modifier of the crystallization of paraffinic hydrocarbons must consequently have the ability to separate from the petroleum fraction of the distillation range of 220 to 520 degrees Celsius from paraffinic oils in a wide temperature range of the separation of paraffinic hydrocarbons from +34 to +12 °C, to adsorb at these temperatures onto the simultaneously forming crystallization nuclei of paraffinic hydrocarbons, and by reducing the interfacial tension to prefer the rate of formation of crystallization nuclei of paraffinic hydrocarbons over the rate of growth of paraffinic hydrocarbon crystals, and thereby to reduce the freezing point of this fraction below -16 °C.

Pri súčasnom stave techniky sa pri znižovaní bodu tuhnutia ropnej frakcie destilačného rozmedzia 220 až 520 °G z parafinických rop postupuje tým sposobom, že sa k nej záměrně přidává atmosférický plynový olej s frakčným rozmedzím 180 až 360 °C a s bodom tuhnutia okolo —8 °C, resp. s odpovedajúcou teplotou vylučovania parafinických uhíovodíkov okolo +1 °C, obvykle v koncentrácii od 10 do 30 % hmot., pri čom sa táto úprava vykoná alebo namiešaním atmosférického plynového oleja ako· komponenty do· ropnej frakcie destilačného rozmedzia 220 až 520 °C z parafinických rop, alebo odpovedajúcou úpravou technologického režimu pri atmosférickej destilácii ropy, kedy sa odoberá ropná frakcia destilačného rozmedzia 220 až 520 °C s obsahom atmosférického plynového oleja od 10 do 30 % hmot. už priamo z destilačnej kolóny. Tým důjde k zníženiu původnej koncentrácie parafinických uhíovodíkov v ropnej frakcii destilačného rozmedzia 220 až 520 °C z parafinických růp, a v důsledku toho k čiastočnému zníženiu vysokých teplot jej bodu tuhnutia, resp. teplůt vylučovania parafinických uhíovodíkov, čo umožňuje aplíkovať syntetický depresant, obvykle na báze etylén-vinylacetátových kopolymérov, aleho depresant na báze ropných asfalténov, a znížiť bod tuhnutia tejto ropnej frakcie na úroveň okolo —10 °C.In the current state of the art, when lowering the freezing point of the oil fraction of the distillation range 220 to 520 °C from paraffinic crudes, the method is to deliberately add atmospheric gas oil with a fractional range of 180 to 360 °C and a freezing point of around -8 °C, or with the corresponding temperature of the separation of paraffinic hydrocarbons around +1 °C, usually in a concentration of 10 to 30% by weight, whereby this treatment is carried out either by mixing atmospheric gas oil as a component into the oil fraction of the distillation range 220 to 520 °C from paraffinic crudes, or by corresponding adjustment of the technological regime during atmospheric distillation of crude oil, when the oil fraction of the distillation range 220 to 520 °C with an atmospheric gas oil content of 10 to 30% by weight is taken directly from the distillation column. This will result in a reduction of the initial concentration of paraffinic hydrocarbons in the oil fraction of the distillation range of 220 to 520 °C from paraffinic crudes, and as a result, in a partial reduction of the high temperatures of its freezing point, or the temperatures of the precipitation of paraffinic hydrocarbons, which makes it possible to apply a synthetic depressant, usually based on ethylene-vinyl acetate copolymers, or a depressant based on petroleum asphaltenes, and reduce the freezing point of this oil fraction to a level of around -10 °C.

234239234239

K dosiahnutiu súladu teplot vylučovania parafinických uhlovodíkov s teplotami vylučovania depresantných přísad v oblasti vyšších bodov tuhnutia, resp. bodov zákalu ropnej frakcie destilačného rozmedzia 220 až 520 °C z parafinických róp bez přídavku atmosférického plynového oleja sa podfa súčasného stavu techniky v potrebnom rozsahu zvyšuje koncentrácia syntetickej depresantnej přísady, obvykle na báze etylén-vinylacetátového kopolyméru s molekulovou hmotnosťou 2 000 až 3 000, čo zvyšuje teplotu jej vylučovania z tejto ropnej frakcie a umožňuje znížiť jej bod tuhnutia na úroveň okolo —5 °C.To achieve compliance of the temperatures of paraffinic hydrocarbons separation with the temperatures of depressant additives separation in the region of higher solidification points, or cloud points of the petroleum fraction of the distillation range of 220 to 520 °C from paraffinic crudes without the addition of atmospheric gas oil, according to the current state of the art, the concentration of the synthetic depressant additive is increased to the necessary extent, usually based on an ethylene-vinyl acetate copolymer with a molecular weight of 2,000 to 3,000, which increases the temperature of its separation from this petroleum fraction and allows its solidification point to be reduced to a level of around -5 °C.

Tento súčasný stav techniky vedie v svojich dosledkoch k neefektívnemu využívaniu disponibilných zdrojov atmosférického plynového oleja a depresantných přísad na báze etylén-vinylacetátových kopolymérov; pri tom sa dosahuje relativné nízká úroveň bodu tuhnutia. Pri aplikácii depresantov na báze ropných asfalténov dochádza v niektorých prípadoch k revěrzii hodu tuhnutia.This current state of the art results in inefficient use of available sources of atmospheric gas oil and depressant additives based on ethylene-vinyl acetate copolymers; in doing so, a relatively low pour point level is achieved. When applying depressants based on petroleum asphaltenes, a reversal of the pour point occurs in some cases.

Uvedené nedostatky odstraňuje ropná frakcia destilačného rozmedzia 220 až 520 stupňov Celsia z parafinických rop so zníženým bodom tuhnutia pod —16 °C podfa tohto vynálezu, ktorá pre účinné znižovanie medzifázového napátia a tým pre účinné zvyšovanie rýchlostí tvorby kryštalizačných zárodkov parafinických uhfovolíkov a jej preferovanie před rýchlosťou rastu kryštálov parafinických uhlovodíkov, čo sa prejaví v účinnom znížení bodu tuhnutia tejto ropnej frakcie pod —16 °C, obsahuje:The above-mentioned shortcomings are eliminated by the petroleum fraction of the distillation range of 220 to 520 degrees Celsius from paraffinic oils with a reduced freezing point below -16 °C according to the present invention, which, for the effective reduction of interfacial tension and thus for the effective increase of the rate of formation of crystallization nuclei of paraffinic hydrocarbons and its preference over the rate of growth of paraffinic hydrocarbon crystals, which will be reflected in the effective reduction of the freezing point of this petroleum fraction below -16 °C, contains:

a) dvojicu modifikátorov kryštalizácie parafinických uhlovodíkov. na báze etylén-vinylacetátových kopolymérov s obsahom vinylacetátu 30 až 40 % hmt., vo vzájomnom pomere 1:1a v koncentrácii najmenej 50 pipm hmot., pričom jeden z dvojice modifikátorov kryštalizácie parafinických uhlovodíkov je etylénvinylacetátový kopolymér s molekulovou hmotnosťu 8 000 až 12 000, ktorý je určený vzhfadom k relativné obmedzenejšej rozpustnosti v ropnej frakcli 220 až 520 ^CC z parafinických rop k účinnému znižovaniu vyšších bodov tuhnutia tejto· ropnej frakcie na úrovni od +22 do +16 °C, aa) a pair of paraffinic hydrocarbon crystallization modifiers based on ethylene-vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content of 30 to 40% by weight, in a mutual ratio of 1:1 and in a concentration of at least 50 ppm by weight, whereby one of the pair of paraffinic hydrocarbon crystallization modifiers is an ethylene-vinyl acetate copolymer with a molecular weight of 8,000 to 12,000, which is intended, due to its relatively limited solubility in the petroleum fraction 220 to 520 ^° C from paraffinic oils, to effectively reduce the higher freezing points of this petroleum fraction to a level of +22 to +16 °C, and

S druhý z dvojice, etylén-vinylacetátových kopolymérov je kopolymér s molekulovou hmotnosťou 2 000 až 3 000, ktorý je určený vzhfadom k relativné zvýšenej rozpustnosti oproti predchádzajúcemu typu v ropnej frakcii 220 až 520 °C z parafinických róp k účinnému znižovaniu nižších bodov tuhnutia tejto ropnej frakcie na úrovni +14 až +2 °C;The second of the pair, ethylene-vinyl acetate copolymers, is a copolymer with a molecular weight of 2,000 to 3,000, which is designed, due to its relatively increased solubility compared to the previous type in the 220 to 520 °C oil fraction from paraffinic crudes, to effectively lower the lower freezing points of this oil fraction to the level of +14 to +2 °C;

b) ropné asfaltéry v koncentrácii od 500 do 2 000 ppm hmot.; pod ropnými asfalténmi sa rozumejú ropné látky nerozpustné za podmienok ČSN 65 6073 v n-heptáne.b) petroleum asphaltenes in concentrations from 500 to 2,000 ppm by weight; petroleum asphaltenes are understood to mean petroleum substances insoluble in n-heptane under the conditions of ČSN 65 6073.

V dosledku vysokého synergického efektu dvojice etylén-vinylacetátových kopolymérov a ropných asfalténov. v uvedených koncentračných rozmedziach na bod tuhnutia ropnej frakcie 220 až 520 °C z parafinických róp sa minimalizuje dozácia syntetických depresantov na báze etylén-vinylacetátových kopolymérov a dosahujú sa velmi nízké body tuhnutia ropnej frakcie 220 až 520 °C z parafinických róp.As a result of the high synergistic effect of the pair of ethylene-vinyl acetate copolymers and petroleum asphaltenes in the above concentration ranges on the freezing point of the petroleum fraction 220 to 520 °C from paraffinic crudes, the dosage of synthetic depressants based on ethylene-vinyl acetate copolymers is minimized and very low freezing points of the petroleum fraction 220 to 520 °C from paraffinic crudes are achieved.

Praktický příkladPractical example

V tabulke číslo 1 je uvedená kvalita východiskových komponent, použitých podía tabulky číslo 2 na zostavenie modelových ropných frakcií 220 až 520 °C.Table 1 shows the quality of the starting components used according to Table 2 to compile model oil fractions from 220 to 520 °C.

V tabulke číslo 3 je uvedený synergický efekt ropných asfaltov v kombinácii s etylén-vinylacetáťovým kopolymérom s molekulovou hmotnosťou 3 000 (Keroflux H) na zníženie bodu tuhnutia modelových ropných frakcií 220 až 520 °C. Tieto tabelárně hodnoty sú znázorněné graficky na obr. číslo 1. Z funkčnej závislosti bodu tuhnutia na obsahu ropných asfalténov pri konštantnej dozácii etylén-vinylacetátového kopolyméru s molekulovou hmotnosťou 3 000 (Keroflux H) 50 ppm hmot. podfa tohto grafu vyplývá, že pri optimálnej koncentrácii ropných asfalténov 0,10 až 0,15 % hmot. je bod tuhnutia ropnej frakcie 220 až 520 °C z parafinických róp v· reálnom rozmedzí —5 až —10 °C.Table 3 shows the synergistic effect of petroleum asphalts in combination with ethylene-vinyl acetate copolymer with a molecular weight of 3,000 (Keroflux H) on reducing the freezing point of model petroleum fractions from 220 to 520 °C. These tabulated values are shown graphically in Fig. 1. From the functional dependence of the freezing point on the content of petroleum asphaltenes at a constant dosage of ethylene-vinyl acetate copolymer with a molecular weight of 3,000 (Keroflux H) of 50 ppm by weight according to this graph, it follows that at an optimal concentration of petroleum asphaltenes of 0.10 to 0.15% by weight, the freezing point of the petroleum fraction from 220 to 520 °C from paraffinic crudes is in the real range of -5 to -10 °C.

V tabulke číslo 4 je uvedený synergický efekt ropných asfalténov v kombinácii s dvojicou etylén-vinylacetátových kopolymérov.Table 4 shows the synergistic effect of petroleum asphaltenes in combination with a pair of ethylene-vinyl acetate copolymers.

Tabulka č. 1:Table No. 1:

Komponenty pre modelové ropné frakcie 220 až 520 °C.Components for model petroleum fractions 220 to 520 °C.

Názov komponenty Atmosférický destilát Vakuový plynovýComponent name Atmospheric distillate Vacuum gas

1'ahkého vykurovacieho oleja olej označenie komponenty 371/AD 4 371/AD 5 371/AVD 6 318/AVD 3 318/AVD 6 kvalita komponenty:Light fuel oil oil component designation 371/AD 4 371/AD 5 371/AVD 6 318/AVD 3 318/AVD 6 component quality:

viskozita/50 °C, mm². s^-1 viscosity/50 °C, mm ² . s ^-1 4,53 4.53 14,42 14.42 11,10 11.10 10,68 10.68 6,47 6.47 bod tuhnutia, °C freezing point, °C +4 +4 +22 +22 +10 +10 +16 +16 +6 +6 začiatok destilácie, °C start of distillation, °C 224 224 236 236 229 229 326 326 269 269 predestilovaný podiel distilled share do 360 °C, % obj. up to 360 °C, % vol. 58,7 58.7 13,2 13.2 43,2 43.2 36,1 36.1 78,0 78.0 koniec destilácie, °C end of distillation, °C 481 481 522 522 505 505 466 466 410 410 obsah ropných asfalténov, petroleum asphaltene content, % hmot. % wt. 0 0 0 0 0,48 0.48 0 0 0 0 obsah síry, % hmot. sulfur content, wt.% 1,18 1.18 1,75 1.75 1,39 1.39 1,77 1.77 1,37 1.37 Tabulka č. 2: Table No. 2: Zloženie a kvalita modelových ropných frakcií 220 Composition and quality of model petroleum fractions 220 až 520 °C up to 520 °C z východiskových kompo- from the starting components nent. ent. Typ modelovej ropnej Type of model oil A A B B C C D D E E

frakcie 220 až 520 °Cfractions 220 to 520 °C

zloženie modelovej ropnej frakcie 220 až 520 °C: composition of the model oil fraction 220 to 520 °C: 318/AVD 3 θ/o hmot. 318/AVD 3 θ/o mass. 20,47 20.47 0 0 24,80 24.80 24,80 24.80 24,47 24.47 318/AVD 6 % hmot. 318/AVD 6% wt. 24,42 24.42 30,70 30.70 29,57 29.57 29,57 29.57 0 0 371/AD 4 % hmot. 371/AD 4% wt. 17,44 17.44 21,93 21.93 0 0 21,13 21.13 37,765 37,765 371/AVD 6 % hmot. 371/AVD 6% wt. 20,23 20.23 25,44 25.44 24,51 24.51 24,50 24.50 0 0 371/AD 5 % hmot. 371/AD 5% wt. 17,44 17.44 21,93 21.93 21,12 21.12 0 0 37,765 37,765 kvalita modelovej ropnej frakcie 220 až 520 °C: quality of the model oil fraction 220 to 520 °C: obsah ropných asfalténov, % hmot. content of petroleum asphaltenes, % wt. 0,097 0.097 0,122 0.122 0,118 0.118 0,118 0.118 0 0 viskozita/50 °C, mm². s^--1 viscosity/50 °C, mm ² . s ^--1 8,46 8.46 7,97 7.97 7,88 7.88 7,61 7.61 8,22 8.22 bod tuhnutia, °C freezing point, °C +6 +6 +10 +10 +8 +8 +4 +4 +14 +14

Synergický vplyv ropných asfalténov na depresantnú účinnost etylén-vinylacetátového kopolyméru s molekulovou hmot. 3 000 (Keroflux H) v dozácii 50 ppm hmot. do modelových ropných frakcií 220 až 520 °C.Synergistic effect of petroleum asphaltenes on the depressant activity of ethylene-vinyl acetate copolymer with molecular weight 3,000 (Keroflux H) at a dosage of 50 ppm by weight into model petroleum fractions 220 to 520 °C.

Keroflux H, 50 ppm hmot.Keroflux H, 50 ppm by weight.

CO WHAT bod tuhnut °C freezing point °C , o ÍE) CM O rH , rH + 1 ++ , o ÍE) CM O rH , rH + 1 ++ ropné asfaltény % hmot. petroleum asphaltenes % wt. ID CO CM CO O CM CM O CM rH CM CM CM CM o~ o o o d ID CO CM CO O CM CM O CM rH CM CM CM CM o~ o o o d cd cd bod tuhnuti °C freezing point °C , CD O CD CO rH ¹ + 1 14- , CD O CD CO rH ¹ + 1 14- ropné asfaltény % hmot. petroleum asphaltenes % wt. O CM OO «3 cn oo cd co O rl Η H rH_ d d o” o o About CM OO «3 cn oo cd co O rl Η H rH_ d d o” o o CO •r—) WHAT •r—) bod tuhnut °C freezing point °C CD CD CD CM O τ—1 rH 1 1 1 CD CD CD CM O τ—1 rH 1 1 1 ropné asfaltény % hmot. petroleum asphaltenes % wt. tf> b» CO CM CO co to to co to O rH Η H θ' θ' θ' θ' σ' tf> b» CO CM CO co to to co to O rH Η H θ' θ' θ' θ' σ' .2 .2 bod tuhnut °c freezing point °c ’φ ’Φ CM Tť rH rH + 111 + ’φ ’Φ CM Tť rH rH + 111 + ropné asfaltény % hmot. petroleum asphaltenes % wt. O CM CO 00 O CM rH CD Ή CD tH rH O tH O θ' σ' θ' σ About CM CO 00 O CM rH CD Ή CD tH rH O tH O θ' σ' θ' σ ropné asfaltény % hmot. petroleum asphaltenes % wt. Ο CM CO CO O CM H O rH O rl ri O H σ' σ' σ' σ' σ' Ο CM CO CO O CM H O rH O rl ri O H σ' σ' σ' σ' σ' CO •r-4 CO •r-4 bod tuhnut °C freezing point °C Ο 00 co τ-4 τ-4 +++++ O 00 co τ-4 τ-4 +++++ typ modelovej frakcie model fraction type wmo<Q wmo<Q

Synergický vplyv ropných asfalténov na depresantnú účinnost zmesi etylén-vinylacetátových kopolymérov s molekulovou hmotnostou 3 000 a 8 000 v poměru 1:1 (paradyn 70 S) v dozácii 50 ppm hmot. do modelových ropných frakcií 220 až 520 °C.Synergistic effect of petroleum asphaltenes on the depressant efficiency of a mixture of ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weights of 3,000 and 8,000 in a ratio of 1:1 (paradyn 70 S) at a dosage of 50 ppm by weight into model petroleum fractions 220 to 520 °C.

cd cd -e 3 „ 9 s o 33 3 +-J -e 3 „ 9 s o 33 3 +-J O O <N CO CM rH 1 lil O O <N CO CM rH 1 lil ropné asfaltény, % hmot. petroleum asphaltenes, % wt. O CM 00 00 co in co in τ-i CM CM CM CM θ' θ' θ' θ' θ' About CM 00 00 co in co in τ-i CM CM CM CM θ' θ' θ' θ' θ' cd p—1 cd p—1 hod tuhnut °C hour of freezing °C 00 Ο CO Ο τ—1 rH τΗ CM 1 1 1 1 1 00 Ο CO Ο τ—1 rH τΗ CM 1 1 1 1 1 Paradyn 70 S, 50 ppm hmot. ropné bod ropné asfal- tuhnutia asfal- tény, °C tény, % hmot. % hmot Paradyn 70 S, 50 ppm wt. oil point oil asphalt- solidification asphalt- fact, °C fact, % wt. % wt in co cm co Ó CM CM O CM cm cm^cm^cm^ θ' CD θ' CD θ' Tji 'φ CO CQ t—1 τ—1 rH i—1 CM lilii O CM CO tv oo bs O) CO CO 00 O r-1 t—^ θ' θ' θ' θ’ θ' in co cm co Ó CM CM O CM cm cm^cm^cm^ θ' CD θ' CD θ' Tji 'φ CO CQ t—1 τ—1 rH i—1 CM lily O CM CO tv oo bs O) CO CO 00 O r-1 t—^ θ' θ' θ' θ' θ' bod tuhnutia °c freezing point °c Ο co Ο 'Φ r-t τ-Η rH CM CM 1 , 1 1 1 Ο what Ο 'Φ r-t τ-Η rH CM CM 1 , 1 1 1 ropné asfal- tény, % hmot. petroleum asphal- thenes, % wt. ιη oo oo co co ιό ιό co ιό O rL rH + '“i, θ' O <3 O O ιη oo oo co co ιό ιό co ιό O rL rH + '“i, θ' O <3 O O cd cd bod tuhnuti °C freezing point °C CM O CO CM rt N rl Η N + 1111 CM ABOUT WHAT CM rt N rl Η N + 1111 \cd i - n o w Ό) o· \cd i - n o w Ό) o· O CM CO CO O CM τ-l CD H O i-l rH θ' CDOOO About CM CO CO O CM τ-l CD H O i-l rH θ' CDOOO ropné asfal- tény, % hmot. petroleum asphal- thenes, % wt. O CM 00 00 OCM HCC H O rd_ i-j_ O_ i-J, o θ' θ' o o About CM 00 00 OCM HCC H O rd_ i-j_ O_ i-J, o θ' θ' o o bod tuhnuíie °C freezing point °C Tř O Μ ® i—f rd + +++ + Tř O Μ ® i—f rd + +++ + typ modelo- vej frakcie type of model fraction W P3 O <C Q W P3 O <C Q

5 4 75 4 7

V tabulke č. 4 je uvedený synergický efekt ropných asfalténov v kombinácii s dvojicou etylén-vinylacetátových kopolymérov s molekulovou hmotnosťou 3 000 a 8 000 v poměru 1 : 1 (Paradyn 70 Sj v konstantněj dozácii 50 ppm hmot. na zníženie bodu tuhnutia modelových ropných frakcií 220 až 520 °C z parafinických rop. Tabelárně hodnoty sú znázorněné graficky na obr. 2. ZTable 4 shows the synergistic effect of petroleum asphaltenes in combination with a pair of ethylene-vinyl acetate copolymers with molecular weights of 3,000 and 8,000 in a ratio of 1:1 (Paradyn 70 Sj in a constant dosage of 50 ppm by weight) on reducing the freezing point of model petroleum fractions from 220 to 520 °C from paraffinic crude oils. The tabulated values are shown graphically in Fig. 2. From

9 funkčnej závislosti bodu tuhnutia na obsahu ropných asfalténov pri konštantnej dozácii dvojice etylén-vinylacetátových kopolymérov 50 ppm hmot. vyplývá, že pri optimálnej koncentrácii 0,10 až 0,20 °/o hmot. ropných asfalténov je bod tuhnutia ropnej frakcie 220 až 520 °C z parafinických rop podfa tohto vynálezu v reálnom rozmedzí —18 až —22 °C.9 of the functional dependence of the freezing point on the content of petroleum asphaltenes at a constant dosage of a pair of ethylene-vinyl acetate copolymers of 50 ppm by weight. it follows that at an optimal concentration of 0.10 to 0.20 % by weight of petroleum asphaltenes, the freezing point of the petroleum fraction 220 to 520 °C from paraffinic oils according to this invention is in the real range of -18 to -22 °C.

Claims

A petroleum fraction of 220 to 520 ° C of paraffinic petroleum having a freezing point below -16 ° C, characterized in that it consists of a starting paraffinic petroleum fraction with a distillation range of 220 to 520 ° C, with a freezing point not exceeding - [- 22 ° C as content of the fraction distilling up to 350 ° C, not more than 28% by volume, of ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 30 to 40%

OF THE INVENTION and having a molecular weight of 2,000 to 3,000 in a concentration of 10 to 100 ppm by weight, preferably 25 ppm by weight, of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30 to 40% by weight. and having a molecular weight of 8,000 to 12,000 in a concentration of 10 to 100 ppm by weight, preferably 25 ppm by weight. and petroleum asphaltenes at a concentration of 300 to 2,000 ppm by weight.