Predmetom tohto vynálezu je spôsob získavania vysokomolekulárnych látok z citrolúhov ultrafilträciou cez membrány na báze PVC. Názvom citrolúhy označujeme vyfermen-tovaný roztok z výroby kyseliny citrónovej. V citrolúhoch sa nachádzajú vedľa vody a organických kyselín, ktorých je 12 až 18 % hmotnostných aj vysokomolekulárne látky v množstve 0,1 až 1 % hmotnostně, z ktorých niektoré vykazujú enzymatickú aktivitu a ktoré sa pri doteraz používanom technologickom postupe izolácie kyseliny citrónovej z citrolúhov ničia. Ak sa však pred vlastnou izoláciou kyseliny citrónovej tieto vysokomolekulárne látky z citrolúhov oddelia ultrafiltráciou, tak sa jednak dosiahne vyššia čistota získaného produktu, teda kyseliny citrónovej a jednak oddelené enzýmy možno priemyselne zužitkovať napríklad pri číření ovocných štiav, do siláží a podobne. Ultrafiltrácia citrolúhov sa doteraz realizuje na tradičných estercelu-lózových ultrafiltračných membránach, pričom sa nedosiahnu optimálne parametre, nakoľko estercelulózové membrány nie sú dosť priepustné pri tejto aplikácii a tiež nie sú dostatočne fyzikálne chemicky odolné, takže sa nedajú účinne čistiť.It is an object of the present invention to provide a process for obtaining high molecular weight substances from citrols by ultrafiltration through PVC-based membranes. By the name of the citrole, we refer to the citric acid solution to be fermented. In citriles, besides water and organic acids, of which 12 to 18% by weight, high molecular weight substances are present in an amount of 0.1 to 1% by weight, some of which exhibit enzymatic activity and which have been destroyed by the citric acid process used to isolate citric acid so far. . However, if the high molecular weight substances from the citrols are separated by ultrafiltration prior to isolation of citric acid, the purity of the product obtained, namely citric acid, is obtained and, on the other hand, the separated enzymes can be utilized industrially for example in clarifying fruit juices, silages and the like. Until now, ultrafiltration of citroles has been carried out on traditional ester cellulose ultrafiltration membranes, with no optimal parameters, since estercellulose membranes are not sufficiently permeable in this application and also are not sufficiently physically chemically resistant, so that they cannot be effectively cleaned.
Tieto problémy sú vyriešené použitím no-vovyvinutých ultrafiltračných membrán na báze PVC, ktoré sa pripravujú z roztokov PVC v N-metylpyrolidóne alebo v dimetyl-formamide, rozotieraním tohto roztoku po povrchu textilnej podložky a následným ponorením textilnej podložky s vrstvou roztoku PVC na povrchu do vody, kde PVC žela-tínovatie a tým sa vytvorí PVC membrána. Táto PVC membrána má v porovnaní s es-tercelulózovými membránami pri ultrafil-trácii citrolúhov 2 až 5 krát vyššiu priepustnosť, teda 6 až 40 kg . m'2. h-1, pri selektivitě na enzýmy vyššej než 90 °/o. Na-viac tieto membrány sú oveľa odolnejšie proti fyzikálne-chemickým vplyvom než estercelulózové membrány, dobre znášajú pH v rozpätí 1 až 13 a teplotu do 65 °C a preto sa dajú účinne regenerovať. Přikladl 5 000 dielov citrolúhov obsahujúcich 2 diely vysokomolekulárnych látok sa ultra-filtruje cez membránu na báze PVC pri teplote 15 °C a tlaku 0,5 MPa, čím sa z nich odstráni 4 500 dielov permeátu pri priemernej hodnote toku permeátu membránou 10 kg. m-2, hr1. Získa sa tak 500 dielov koncentrátu obsahujúceho 2 diely vysokomolekulárnych látok. Ultrafiltrácia prebieha vcelku 8 hodín a priepustnosť membrán v jej priebehu klesne z počiatočných 15 kg . . nr2. h“1 na konečných 6 kg . m-2. h“1. Po iprepláchnutí ultrafiltračného zariadenia roztokom NaOH o pH = 12 pri teplote 60 °C za 2 hodiny sa priepustnosť membrán zregeneruje na minimálne 90 % pôvodnej hodnoty, teda na 13,5 kg . m-2. h1.These problems are solved by using newly developed PVC-based ultrafiltration membranes that are prepared from PVC solutions in N-methylpyrrolidone or in dimethylformamide, spreading this solution over the surface of the textile substrate and then immersing the textile backing with a PVC solution layer on the surface in water. wherein the PVC is gelatinized to form a PVC membrane. This PVC membrane has a 2 to 5 times higher permeability, i.e. 6 to 40 kg, when compared with esters of cellulose membranes in ultrafilting citrols. m'2. h-1, with selectivity for enzymes greater than 90 ° / o. In addition, these membranes are much more resistant to physical-chemical influences than the ester cellulosic membranes, well tolerate pH in the range of 1 to 13 and temperature to 65 ° C and therefore can be effectively regenerated. Example 1 5,000 parts of citrols containing 2 parts of high molecular weight substances are ultra-filtered through a PVC-based membrane at 15 ° C and 0.5 MPa to remove 4,500 parts of permeate at an average permeate flux of 10 kg. m-2, hr 1. 500 parts of a concentrate containing 2 parts of high molecular weight substances are obtained. The ultrafiltration runs for a total of 8 hours and the permeability of the membranes decreases from the initial 15 kg. . nr2. h '1 to a final 6 kg. m-2. h “1. After rinsing the ultrafiltration apparatus with a NaOH pH = 12 solution at 60 ° C for 2 hours, the permeability of the membranes is recovered to at least 90% of the original value, i.e. to 13.5 kg. m-2. h1.
Estercelulózové membrány možno regenerovať len preplachom vodou pri teplote do 30 °C a takýmto spôsobom sa priepustnosť membrány podarí regenerovať len na 60 %. Koncentrát vysokomolekulárnych látok sa využíva pri číření ovocných štiav, do siláží a pri máčaní konope.Estercellulose membranes can only be regenerated by flushing water at a temperature of up to 30 ° C and in this way the membrane permeability can only be recovered to 60%. The high-molecular weight concentrate is used for clarifying fruit juices, silage and dipping hemp.