CS253445B1 - A method of isolating pentaerythritol and / or calcium formate from solutions - Google Patents
A method of isolating pentaerythritol and / or calcium formate from solutions Download PDFInfo
- Publication number
- CS253445B1 CS253445B1 CS863655A CS365586A CS253445B1 CS 253445 B1 CS253445 B1 CS 253445B1 CS 863655 A CS863655 A CS 863655A CS 365586 A CS365586 A CS 365586A CS 253445 B1 CS253445 B1 CS 253445B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pentaerythritol
- dry matter
- weight
- calcium formate
- matter content
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Pri postupe sa časť matečných lúhov po oddělení tuhého podielu, pentaerytritolu a/alebo mravčanu vápenatého, vracia spát na zahustenie, pričom množstvo odtahu z výrobně sa reguluje tak, aby obsah sušiny v odtahu bol 41 až 75 % hmot. s tým, že pri zvyšovaní obsahu sušiny nad požadované hranicu sa odtah z výrobní zvyšuje a pri poklese sušiny sa zvyšuje vratný cirkulačný prúd na zahustenie.In the process, after separation of the solid fraction, pentaerythritol and/or calcium formate, a portion of the mother liquors is returned to the thickening process, while the amount of withdrawal from the production plant is regulated so that the dry matter content in the withdrawal is 41 to 75% by weight, with the proviso that when the dry matter content increases above the required limit, the withdrawal from the production plant increases, and when the dry matter content decreases, the return circulation flow for thickening increases.
Description
233445233445
Vynález rieši technicky a technologickynenáročný šposob izolácie pentaerytritolua/alebo mravčáňu vápenatého z roztokov.The invention solves the technically and technologically demanding process of isolating pentaerythritol and / or calcium formate from solutions.
Priemyselná výroba pentaerytritolu je za-ložená na kondenzácii formaldehydu s ace-taldehydom v alkalickom prostředí. Ako al-kálie sa používajú najčastejšie hydroxid sod-ný alebo hydroxid vápenatý. Postupy izolá-cie pentaerytritolu z reakčných roztokov zá-ležia jednak od druhu použitého konden-začného činidla, jednak od toho, či sapracuje s malými, resp. váčšími prebytkamiformaldehydu. V případe použitia hydroxidu vápenatéhoako kondenzačného katalyzátora a malýchprebytkov formaldehydu sa prebytok for-maldehydu nechá tepelne doreagovať v al-kalickom prostředí pri zvýšenej teplote aroztok sa neutralizuje anorganickými aleboorganickými kyselinami na pH 6,0 + 0,8(E. Berlow, R. H. Barth, J. E. Snow: ThePentaerythritols, Reinhold Publ. Corp., NewYork 1958).The industrial production of pentaerythritol is based on the condensation of formaldehyde with acetaldehyde in an alkaline medium. As alkalis, sodium hydroxide or calcium hydroxide are most commonly used. The procedures for the isolation of pentaerythritol from the reaction solutions depend both on the type of condensation agent used and on whether it is used with the small or the small ones. major excess of formaldehyde. If calcium hydroxide is used as the condensation catalyst and small excess of formaldehyde, the excess formaldehyde is allowed to heat-react under alkaline conditions at elevated temperature, and the solution is neutralized with inorganic or inorganic acids to pH 6.0 + 0.8 (E. Berlow, RH Barth, JE Snow: The Pentaerythritols, Reinhold Publ. Corp., New York 1958).
Pri vyšších prebytkoch formaldehydu sareakčný roztok před odstraňováním formal-dehydu zneutralizuje na pH menšie ako 7,0.Formaldehyd sa z roztoku odstraňuje naj-častejšie destiláciou pri zvýšenom tlaku, ale-bo vyháňaním priamou parou.At higher formaldehyde excesses, the reaction solution is neutralized to a pH of less than 7.0 prior to formaldehyde removal. The formaldehyde is most frequently removed from the solution by distillation at elevated pressure or by direct steam expulsion.
Zahusťovanie roztoku po odstránení for-maldehydu pri použití hydroxidu vápenaté-ho ako kondenzačného činidla sa robí vzhfa-dom k rozpustnosti pentaerytritolu a mrav-čanu vápenatého pri teplotách 80 až 100 CCna nasýtený roztok pentaerytritolu pri tep-lote zahusťovania.Concentration of the solution after removal of the formaldehyde using calcium hydroxide as a condensing agent, with respect to the solubility of pentaerythritol and calcium formate at a temperature of 80 to 100 ° C, is a saturated solution of pentaerythritol at the concentration.
Suspenzia mravčanu vápenatého sa oddě-lí a roztok pentaerytritolu sa nechá vykrys-talizovat Vykrystalizovaný surový pentaery--tritol sa vedie na spracovanie na finálnyprodukt, zatil' čo matečné lúhy zo surovějkryštalizácie sa znova zakoncentrujú. Poochladení koncentrátu sa zahuštěný podielzriedi alkoholmi na rozpustenie sirupov apevný podiel zmesi pentaerytritolu a mrav-čanu vápenatého sa po oddělení vráti naspracovanie před prvé odparovanie do roz-toku.The calcium formate suspension is separated and the pentaerythritol solution is allowed to crystallize. The crystallized crude pentaers - tritol are passed to a final product for processing, while the mother liquors from the crude crystallization are again concentrated. Cooling of the concentrate is concentrated by dilution with the alcohols to dissolve the syrups and the proportion of the mixture of pentaerythritol and calcium formate is recovered after separation before the first evaporation into the solution.
Druhý filtrát (sirupy) odchádza z výrobniako odpad, resp. na ďalšie využitie [Čs. AO151 303 (1973)].The second filtrate (syrups) leaves the factory as waste, respectively. for further use [Cs. AO151303 (1973)].
Pre zníženie investičných nákladov nadruhé odparovanie a separáciu zmesnýchsolí bolo navrhnuté spracovanie časti filt-rátu, po oddělení surového pentaerytritolu,cirkuláciou před prvý stupeň zahusťovaniaroztoku pentaerytritolu, pričom 10 až 80 %filtrátu je odvádzané z výrobně (Čs. AO207 820).In order to reduce the investment costs by evaporating and separating the mixed salts for a second time, it has been proposed to process a portion of the filtrate, after separation of the crude pentaerythritol, by circulating the pentaerythritol solution to the first stage of thickening, whereby 10 to 80% of the filtrate is discharged from the plant (CSA207 820).
Zatial' čo nevýhodou prvého postupu jezanášanie organických hořlavých látok dotechnologie, ktoré je nutné znovu z mateč-ných roztokov získavať, druhým postupomsa před kryštalizáciou surového pentaery-tritolu privádzajú do roztoku látky, sirupy,ktoré zhoršujú kvalitativně parametre pen- taerytritolu tak, že sa zvyšuje spotřeba sor-bentov, na ich odstránenie. Z týchto dóvodov je výhodnejšie voliť ta-ký technologický postup, ktorý by odstránilz technológii organické rozpúšťadlá, ale sú-časne nezavádzal by zahuštěné matečné lú-hy cirkuláciou před surovú kryštalizáciu.While the disadvantage of the first process is the incineration of organic flammable substances, which are to be recovered from the mother liquors, syrups are added to the solution prior to crystallization of the crude pentaerythritol, which deteriorates qualitatively the parameters of the peneterythritol so that it increases consumption of sorbents to remove them. Of these reasons, it is preferable to choose a technological process that would remove organic solvents from the technology, but at the same time would not introduce thickened mother liquors by circulation prior to crude crystallization.
Modifikáciou (Čs. AO 151 303) je postup,pri ktorom sa pracuje bez rozpúšťadiel stým, že v druhom stupni sa získavajú zmes-né soli po zahuštění matečných lúhov I.podlá hustoty roztokov pri teplote 80 °C.A modification (NO. AO 151 303) is a solvent-free process wherein mixed salts are obtained in the second step after concentration of the mother liquors by a solution density at 80 ° C.
Pri tom sa sice zvýšia straty mravčanuvápenatého odtahom v matečných lúhoch II,ale množstvo pentaerytritolu zostáva s pr-vým postupom přibližné na rovnakej úrovni[Čs. AO 194 552 (1977)].In doing so, the loss of formate-leached exhaust in the mother liquors II is increased, but the amount of pentaerythritol remains at the same level with the first process [Cs. AO 194,552 (1977)].
Bolo zistené, že i tieto matečné lúhy II,sň zdrojom pentaerytritolu a mravčanu, kto-ré je možné získat, a tak zlepšit bilanciuvýrobně dalším, najmenej jednostupňovýmzahušťováním roztokov na obsah vody 25až 50 % hmot., pričom po každom zahuště-ní sa zo suspenzie oddělí tuhá fáza. Abybolo možné suspenziu oddělit, v suspenziimusí byť přítomné najmenej 35 % hmot.rozpúšťadla (vody, resp. nižších alkoholovalebo ich zmesi). [Čs. AO 197 891 (1977)].These mother liquors II have also been found to be a source of pentaerythritol and formate, which can be obtained and thus improve the balance of production by further at least one-step thickening of the solutions to a water content of 25 to 50% by weight. solid phase is separated. In order to be able to separate the suspension, at least 35% by weight of the solvent (water or lower alcohols or mixtures thereof) must be present in the suspension. [Cs. AO 197 891 (1977)].
Pri tom je důležité vzhfadom k postup-nému narastaniu viskozity roztokov zabez-pečit dostatočnú dobu kryštalizácie, aby saz presýtených roztokov nezvyšovali stratyproduktov [Čs. AO 209 362 (1981)].In view of the gradual increase in the viscosity of the solutions, it is important to provide a sufficient crystallization time so that the saturated solution does not increase the stratyproducts [Cs. AO 209 362 (1981)].
Za účelom co najváčšieho zníženia inves-tičkých nákladov, ako i obmedzenia organic-kých rozpúšťadiel vo výrobni je výhodnépracovat podl'a tohto vynálezu, no v jednomstupni (Čs. AO 197 891). Tento modifikovanýpostup je predmetom tohto vynálezu.In order to minimize investment costs as well as to limit the organic solvents in the plant, it is preferable to work according to the invention, but in one step (CSA AO 197 891). This modified process is an object of the present invention.
Podl'a tohto vynálezu sa spůsob izoláciepentaerytritolu a mravčanu vápenatého zroztokov zahušťováním, kryštalizáciou a od-dělováním tuhého podielu a matečných lú-hov uskutočňuje tak, že část matečných lú-hov po oddělení tuhého podielu sa vraciaspát na zahustenie, pričom množstvo odtahuz výrobně sa reguluje podlá obsahu vody,resp. koncentrácii sušiny v matečných lú-hoch tak, aby obsah sušiny v odtahu bol 41až 75 % hmot., s výhodou 60 + 5 % hmot.s tým, že pri zvyšovaní obsahu sušiny nadpožadovanú hranicu sa odtah zvyšuje a pripoklese sušiny sa zvyšuje vratný cirkulačnýprúd na zahustenie.According to the present invention, the process of isolating pentaerythritol and calcium formate from the solution by concentrating, crystallizing and separating the solids and mother liquors is such that a portion of the mother liquor is recycled to concentrate after separation of the solid, wherein the amount of extraction is controlled by production. water content, resp. the dry matter concentration in the mother liquors so that the dry matter content of the extract is 41 to 75% by weight, preferably 60 + 5% by weight, by increasing the dry matter content to the desired limit and increasing the recycle circulation current to the dry matter. thickening.
Postupom podlá uvedeného vynálezu sadosiahne zvýšenie množstva izolovanéhopentaerytritolu a mravčanu vápenatého atým sa znížia i straty týchto žiadaných pro-duktov z výroby. Tým sa dále] znižujú spo-třebně normy surovin a energií na tonu vy-robeného produktu a súčasne sa zvýši množ-stvo dobropisovaného mravčanu, bez náro-kov na ďalšie odparovacie a seperačné za-riadenie. Vhodným přepojením cirkulačnéhopotrubia je možné vracať část matečnýchlúhov spát před odparovacie zariadenie. Pri 253445 tom nerozhoduje technológia, ktorú sme po-užili v reakčnej časti, t. j. či sme pracovalis tepelnou likvidáciou formaldehydu, alebos odrektifikovaním nezreagovaného formal-dehydu. V prvom případe, keď vedlajším produk-tom reakcii sú kondenzáty formaldehydu,hydroxyaldehydy — sirupi, vzhíadom k ichviskozite a vzhíadom k viazaniu časti váp-níka je potřebné pracovat s vyšším obsahomvody v odtahu pentasirupov. V případe, žekondenzáty formaldehydu nie sú v roztokupřítomné, je stupeň zahustenia vyšší.In accordance with the present invention, an increase in the amount of isolated pentaerythritol and calcium formate is achieved, thereby also reducing the losses of these desired products from production. This further reduces the raw materials and energy standards per tonne of product produced, and at the same time increases the amount of formate formulated, without the need for further evaporation and seperation. By appropriately switching the circulation pipe, it is possible to return part of the matrices to sleep before the evaporator. In 253445, the technology used in the reaction section, i.e. whether we worked with the thermal destruction of formaldehyde, or the removal of unreacted formaldehyde does not matter. In the first case, when the by-product reaction is formaldehyde condensates, hydroxyaldehydes - syrup, due to their viscosity and due to the binding of the calcium part, it is necessary to work with higher contents of pentasirups. In the case of formaldehyde condensates, the degree of concentration is higher.
Kontrolu obsahu kondenzátov formalde-hydu je možné robit na základe ich šíruk-túry stanovením napr. kyselinou jodistou,ako zlúčeninu s «„á-vicinálnymi OH skupi-nami.The control of the formaldehyde condensate content can be carried out on the basis of their breakdown by, for example, periodic acid, as a compound with an "OH" group.
Obsah sušiny, podlá ktorého sa regulujemnožstvo odtahu, je možné urobit sušenímvzorky pri teploie 110 °C do konštantnejhmotnosti, alebo azeotropickýni oddestilova-ním vody, napr. za pomoci toluenu, resp.podlá fyzikálnych meraní vlastností odpad-ných matečných lťihov (hustota, viskozita,kapacitně vlastnosti). Přitom je doležité, aby po odpaření na ob-sah vody 35 až 40 % a ochladení suspenziíholá dostatočne dlhá doba na vykryštalizo-vanie pentaerytritolu z poměrně viskóznychroztokov po ochladení na čo nejnižšiu tep-lotu (reálne 20 až 25 °C), tak ako sme touž dávnéjšie namerali (Čs. A O 209 382). Po-čas kryštalizácii musí byť zabezpečená dob-rá cirkulácia kryštálov pentaerytritolu vsuspenzií.The dry matter content to be controlled by the exhaustion rate can be made by drying the sample at a temperature of 110 ° C to constant weight, or by azeotropic removal of the water, e.g. with toluene, or by physical measurements of the waste mother liquor properties (density, viscosity, capacities). It is important here that after evaporation to a water content of 35 to 40% and cooling of the suspension, a sufficient time to crystallize the pentaerythritol from the relatively viscous solutions after cooling to as low a temperature as possible (real 20 to 25 ° C), as we are the same ancient ones (Cs. AO 209 382). Good crystallization of the pentaerythritol crystals through the suspension must be ensured during the crystallization.
Po separácii zmesi kryštálov (najvýhod-nejšie filtráciou) sa v matečnom roztokustanoví obsah vody alebo sušiny a podlázloženia sa část vedie na recirkuláciu ačást sa z výrobně odvádza. Přitom pri ná-běhu technologii sa recirkuluje celý podielmatečných lúhov II na ďalšie zahustenie apo dosiahnutí žiadaného stupňa zahustenia,ktoré je najlepšie stanovit podlá typu výrob-ného zariadenia a fyzikálnych vlastností mé-dií, ako aj podmienok v danej technologii.After separation of the mixture of crystals (most preferably by filtration), the water or dry matter content of the mother liquor is determined, and the sub-bed is part of the recirculation. In this process, during the start-up of the process, the entire fractional liquor II is recirculated to further concentrate and to achieve the desired degree of densification, which is best determined by the type of plant and the physical properties of the medium as well as by the conditions of the technology.
Stupeň zahustenia má být taký, aby saešte dal matečný lúh bez problémov přepra-vovat a nevznikali ťažkosti v zahušťovaníani oddělovaní kryštálov zmesných solí.The degree of densification should be such that the mother liquor can be transported without difficulty, and there is no difficulty in thickening the separation of the mixed salt crystals.
Po nájdení daného stupňa zahustenia aodpovedajúceho obsahu sušiny, resp. vodyv odpadných sirupoch za předpokladu, žesa nejedná o metastabilný stav (t. i,, žepočas sklad ovania nedochádza k ďalšiemuvypadávaniu supsenzií), je potom možno prinezmenenej technologii a zariadení dlhodo-be regulovat odtah a recirkulát. Výhodou uvedeného postupu je dosahova--nie trvale optimálneho stavu spotrebnýchnoriem a energií.After finding a given degree of concentration and corresponding dry matter content, respectively. water in the waste syrups, provided that it is not a metastable state (i.e., no supersaturation occurs during storage), then the exhaustion and recirculate can be regulated for a long time to control the technology and equipment. The advantage of this process is to achieve a consistently optimum state of consumption and energy.
Konkrétné sposoby prevedenia postupupódia tohto vynálezu je názorné vidieť z prí-kladov, ktoré však nevyčerpávajú všetkymožné kombinácie. Příklad 1Specific embodiments of the process of the present invention are illustrative of the examples which do not exhaust all possible combinations. Example 1
Odpadně sirupy z výrobně pentaerytritolus tepelným odstránením zbytkového formal-dehydu o obsahu 7,61 % hmot. pentaerytri-tolu, 11,63 % hmot. mravčanu vápenatéhoa 22,5 °/o hmot. kondenzátov z formaldehy-du a obsahu vody 59,27 % hmot. sa vracajúspát na druhý stupeň odparovania v množ-stve 1 529 kg/h. Zahusťovanie sa robí tak,aby suspenzia obsahovala 35 % hmot. vody.Po 20 h cirkulácie sa poměry vo výr ohni u-stálili tak, že sa odtah z výrobní znížil na804 kg/h odpadných sirupov II o obsahupentaerytritolu 7,09 % hmot., mravčanu vá-penatého 11,5 % hmot. Kondenzáty s for-maldehydu 39,15 % hmot. a obsah vody saustálil na 42,26 %. Přitom ešte bolo možné II. stupeň odparovania a separácie dlhodobevyužívat.Waste syrups from the pentaerythritol production plant by heat removal of residual formaldehyde of 7.61 wt%. % pentaerythritol, 11.63 wt. of calcium formate and 22.5% by weight of calcium; of formaldehyde condensates and a water content of 59.27% by weight. returning to a second evaporation stage of 1529 kg / h. The thickening is carried out so that the suspension contains 35 wt. After 20 h of circulation, the ratios of the fire were stabilized by reducing the production from the production to 804 kg / h of waste syrups II containing 7.09% by weight of pentaerythritol, 11.5% by weight of calcium formate. For formaldehyde condensates 39.15 wt. and the water content was 42.26%. It was still possible II. the degree of evaporation and separation to be used for a long time.
Uvedeným opatřením sa vyizolovalo na-výše 144,6 kg/h tzv. zmesných solí o obsahu59,3 kg/h pentaerytritolu a 85,3 kg/h mrav-čanu vápenatého. Uvedeným opatřením saznížil o množstvo odpadných pentasirupov. z 36,7 t/24 h na 19,3 t/24 h a navýše sa získa-lo 3,47 t/24 h zmesných solí o obsahu 41 °/opentaerytritolu {1,42 t). Příklad 2This measure isolates 144.6 kg / h of the so-called mixed salts of 59.3 kg / h of pentaerythritol and 85.3 kg / h of calcium formate. This measure reduced the amount of pentasirup waste. from 36.7 t / 24 h to 19.3 t / 24 h and 3.47 t / 24 h of mixed salts of 41 ° / opentaerythritol (1.42 t) were obtained. Example 2
Reakčný roztok z výroby pentaerytritolus molárnym pomerom formaldehyd-acetal-dehyd vyšším ako 5,5 po neutralizácii a od-dělení nezreagovaného formaldehydu obsa-hoval 10,3 % hmot. monopentaerytritolu,0,42 % hmot. dipentaerytritolu, 0,1 % hmot.monoformalu pentaerytritolu; 0,05 % hmot.formaldehydu, menej ako 0,1 % hmot. kon-denzátov samotného formaldehydu (siru-pov j a 8,1 % hmot. mravčanu vápenatého.Roztok sa zahustil pri teplote 85 °C na na-sýtený roztok pentaerytritolu a vypadnutýmravčan sa oddělil. Po ochladení roztokusa oddělil vykrystalizovaný pentaerytritol amatečný roztok I sa viedol na ďalšie spra-covanie. Dalším II. odpařením vody na ob-sah vody 35 až 40 % hmot. sa po ochladenína teplotu 25 až 30 °C získali tzv. zmesnésolí o obsahu 42,1 % hmot. monopentaery-tritolu, 5 % hmot. dipentaerytritolu a 43 %hmot. mravčanu vápenatého.The reaction solution from the production of pentaerythritol with a molar ratio of formaldehyde-acetaldehyde of greater than 5.5 after neutralization and separation of unreacted formaldehyde contained 10.3% by weight. % monopentaerythritol, 0.42 wt. dipentaerythritol, 0.1% by weight of pentaerythritol; 0.05% by weight of formaldehyde, less than 0.1% by weight of formaldehyde; of formaldehyde alone (sulfuric acid 8.1% by weight of calcium formate. The solution was concentrated at 85 ° C to a saturated solution of pentaerythritol and the decomposition agent was separated. After cooling the solution, the crystallized pentaerythritol and solution I was separated off). A further treatment by evaporation of water to a water content of 35 to 40% by weight gave a so-called mixed salt of 42.1% by weight of monopentaerythritol, 5% by weight, after cooling, from 25 to 30 ° C. dipentaerythritol and 43% calcium formate.
Koncové matečné luhy II. obsahovali 10percent hmot. monopentaerytritolu, 2,0 %hmot. dipentaerytritolu, 0,2 °/o hmot. tripen-taerytritolu, 10 % hmot. mravčanu vápena-tého, 68 až 73 % hmot. vody a 0,9 až 1,2 %hmot. sirupov. V případe, že sa část matečného rozto-ku I vracal spolu s preplachovými vodamizo surového pentaerytritolu k odparovaniuspolu odpařováním reakčného roztoku a ma-tečné lúhy II sa cirkulovali spát na II. od-parovanie tak, aby obsah sušiny po oddělenízmesných solí stúpol na 60 až 65 % hmot.,získalo sa navýše 10 % hmot. pentaerytri-End mother liquors II. they contained 10 percent by weight. % monopentaerythritol, 2.0 wt. dipentaerythritol, 0.2% wt. % triphenerythritol, 10 wt. calcium calcium formate, 68 to 73 wt. % water and 0.9 to 1.2 wt. syrups. If part of the mother liquor I returned along with the rinsing water of the crude pentaerythritol to evaporate the salt by evaporation of the reaction solution and the mother liquors II were circulated to sleep on the II. de-steaming so that the dry matter content after separation of the intermediate salts is increased to 60-65% by weight, an excess of 10% by weight is obtained. pentaerythritis
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS863655A CS253445B1 (en) | 1986-05-20 | 1986-05-20 | A method of isolating pentaerythritol and / or calcium formate from solutions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS863655A CS253445B1 (en) | 1986-05-20 | 1986-05-20 | A method of isolating pentaerythritol and / or calcium formate from solutions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS365586A1 CS365586A1 (en) | 1987-03-12 |
CS253445B1 true CS253445B1 (en) | 1987-11-12 |
Family
ID=5377233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS863655A CS253445B1 (en) | 1986-05-20 | 1986-05-20 | A method of isolating pentaerythritol and / or calcium formate from solutions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS253445B1 (en) |
-
1986
- 1986-05-20 CS CS863655A patent/CS253445B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS365586A1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111574394B (en) | Method for treating carboxylic acid-containing DMF (dimethyl formamide) in sucralose production | |
US2057117A (en) | Process of making vanillin | |
US4994609A (en) | Production of citric acid | |
US4069251A (en) | Continuous process for the manufacture of methionine | |
RU2130925C1 (en) | Method of synthesis of 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid (hydroxy-analog of methionine) | |
EP0029536A1 (en) | Process for removing and recovering ammonia from aqueous liquors | |
US6008409A (en) | Method for obtaining 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid (MHA) which is stable in storage | |
RU2160730C2 (en) | Method of preparing 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid | |
EA014784B1 (en) | Process for producing monopentaerythritol of high purity and monopentaerythritol produced by the process | |
CN114262110A (en) | Integrated synergic recovery method for sodium sulfate and methanol in wastewater from pirimiphos-methyl production | |
US4797433A (en) | Utilization of melamine waste effluent | |
US3076854A (en) | Recovery of trimethylolpropane | |
CS253445B1 (en) | A method of isolating pentaerythritol and / or calcium formate from solutions | |
CA1044257A (en) | Treatment of water vapor generated in concentrating an aqueous urea solution | |
US4663387A (en) | Utilization of melamine waste effluent | |
US4083931A (en) | Process for treating aldol-condensation polyol waste liquor | |
Harris et al. | Glycerol production: A pilot‐plant investigation for continuous fermentation and recovery | |
EP0126058B1 (en) | Inorganic salt recovery method | |
IE904262A1 (en) | Concurrent production of citric acid and alkali citrates | |
US6251358B1 (en) | Process for the preparation of sodium fluoride | |
US2878283A (en) | Process for recovering acetic acid | |
US3996336A (en) | Purification of phosphoric acid | |
US4384924A (en) | Method of separating acids and bases which have been carried along in the vapors formed during distillation | |
US4610862A (en) | Process for producing purified diammonium phosphate from wet process phosphoric acid | |
US3969465A (en) | Process for recovery of carboxylic acids from the waste salt solutions of cyclohexanone manufacture |