CS253243B1 - Způsob přípravy 1 -amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu - Google Patents
Způsob přípravy 1 -amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS253243B1 CS253243B1 CS86456A CS45686A CS253243B1 CS 253243 B1 CS253243 B1 CS 253243B1 CS 86456 A CS86456 A CS 86456A CS 45686 A CS45686 A CS 45686A CS 253243 B1 CS253243 B1 CS 253243B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethylpiperidine
- cis
- amino
- preparation
- methoxyethoxy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu přípravy l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu redukcí l-nitroso-cis-2,6-dimethylpiperidinu bis (2-methoxyethoxy)-natriumaluminiumhydridem. Tento nový přístup k přípravě l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu byl vypracován v souvislosti s technologií přípravy významného diuretika Clopamidu. Nová metoda má význam z hlediska přípravy látky v provozním měřítku ve vysokém výtěžku a čistotě.
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu I z 1-nítroso-ois-2,6-dimethylpiperidinu II redukcí bis(2-methoxyethoxy)-natriumaluminiumhydridem. .
Způsob přípravy l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu, jmenovitě v technickém měřítku se stal předmětem našeho zájmu, protože je základním meziproduktem synthesy diuretika Clopamidu (1-(4-chlor-3-sulfamoylbenzamido) 2,6-dimethylpiperidinu).
Synthetické přístupy k l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu byly v literatuře několikráte popsány z příslušného 1-nitrosoderivátu a to jednak zinkem v prostředí kyseliny octové (E. Jucker, A. Lindenmann, Helv. Chin, Acta 45 (7) 2 316 (1962), dále dithioničitanem sodným ve vodném prostředí (C. G. Overberger se spol., J. Org. Chem. 22, 858 (1957) a dále pak hydridem lithnohlinitým (C. G. Overberger se spol., v j. Am. Chem. Soc. 77, 4 100 (1955)). Přestože pro tento typ redukce bylo již použito komplexního hydridu, tato redukce nebyla dosud popsána bis(2-methoxyethoxy)-natriumaluminiumhydridem a literární zprávy o použití Synhydridu při redukci N-nitroso derivátů na N-amino látky jsou velmi vzácné.
V rámci snahy o optimalizaci přípravy l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu byl vypracován technologicky jednoduchý způsob redukce l-nitroso-cis-2,6-dimethylpiperidinu bis (2-methoxyethoxy)-natriumaluminiumhydridem v prostředí inertních organických rozpouštědel, jmenovitě toluenem při teplotách 20 až 60 °C. Po ukončení reakce se provede rozklad vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu a po zahuštění oddělené organické vrstvy se žádaná látka vyčistí destilací při 65 až 80 °C/6,665 kPa. Výhodou nového postupu jsou vysoké výtěžky (95 až % teorie) a získaná látka má vysoký obsah žádaného l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu.
Příklad provedení:
V toluenu (100 ml) se rozpustí l-nitroso-cis-2,6-dimethylpiperidin (71,1 g) a za míchání a příchlazování se příkape toluenový roztok bis(2-methoxyethoxy)-natriumaluminiumhydridu (355,2 ml o koncentraci 627 g/1) takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi nepřesáhla °C. Po přidání veškerého hydridu se míchá ještě 1 hodinu při teplotě místnosti, načež se provede rozklad vodným roztokem hydroxidu draselného (200 g v 500 ml). Toluenová vrstva se oddělí, protřepe se nasyceným roztokem chloridu sodného (3x 100 ml) a po odpaření toluenu se získá 60,3 g produktu, obsahujícího podle GC-chromatografie 81 % l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu, který se čistí frakční destilací, přičemž žádaný piperidin přechází v rozmezí 65 až 80 °C při 6,665 kPa jako bezbarvý olej.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy l-amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu redukcí l-nitroso-cis-2,6-dimethylpiperidinu vyznačený tím, že redukce se provádí bis(2-methoxyethoxy)natriumaluminiumhydridem v prostředí inertního organického rozpouštědla, s výhodou toluenu.
- 2. Způsob podle bodu 1. vyznačený tím, že se k redukci použije 0,1 až 0,5 mol přebytek bis(2-methoxyethoxy)natriumaluminiumhydridu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86456A CS253243B1 (cs) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | Způsob přípravy 1 -amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86456A CS253243B1 (cs) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | Způsob přípravy 1 -amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS45686A1 CS45686A1 (en) | 1987-03-12 |
| CS253243B1 true CS253243B1 (cs) | 1987-10-15 |
Family
ID=5336659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS86456A CS253243B1 (cs) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | Způsob přípravy 1 -amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253243B1 (cs) |
-
1986
- 1986-01-21 CS CS86456A patent/CS253243B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS45686A1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU193161B (en) | Process for preparing new n-alkyl-norscopines | |
| SU508199A3 (ru) | Способ получени производных морфолина | |
| Brown et al. | Facile transfer of tertiary alkyl groups from boron to carbon in the base-induced reaction of. alpha.,. alpha.-dichloromethyl methyl ether with organoboranes containing tertiary alkyl groups. Novel route to highly hindered trialkylcarbinols involving exceptionally mild conditions | |
| Craig et al. | The Beckmann rearrangement of ketoximes: A new method | |
| CS253243B1 (cs) | Způsob přípravy 1 -amino-cis-2,6-dimethylpiperidinu | |
| Southwick et al. | The stereochemistry of conjugate additions. A study of the addition of amines to (2-nitropropenyl)-benzene | |
| US2451740A (en) | Process for the manufacture of an aldehyde | |
| Beckwith et al. | Synthesis of d, l-Caldariomycin1 | |
| Taylor et al. | Thallium in organic synthesis. XLI. Synthesis of 1-substituted 2 (1H)-pyridones. New synthesis of unsymmetrical biphenyls via photochemical nitrogen-oxygen bond cleavage of 1-aroyloxy-2 (1H)-pyridones | |
| KR890002427B1 (ko) | 니자티딘의 제조방법 | |
| EP0119091B1 (en) | 2,2-diethoxypropionic acid derivatives | |
| Fellman et al. | Communications-Some New Reactions of Nitrogen Iodide with Organic Compounds | |
| US3728388A (en) | 1-amino-2,3-disubstituted cyclopropenylium salts | |
| SU1109378A1 (ru) | Способ получени 2-/циклогексен-1,-ил/-фенола | |
| US3755356A (en) | Substituted crotonic amide ypsilon-lactams | |
| Piper et al. | Optical Resolution of (±)-l-Amino-2-propanethiol1 | |
| US2545764A (en) | Preparation of sulfanilylthiourea | |
| Skinner et al. | Synthesis and biological activity of some 6-(substituted) thiopurines | |
| Vingiello et al. | The Synthesis of 10-Phenyl-1, 2-benzanthracene and the Three Isomeric 10-Monomethylphenyl-1, 2-benzanthracenes1, 2 | |
| US2483347A (en) | Intermediate products in the production of dialkylamino vitamin a's | |
| JP2532916B2 (ja) | １―〔４―〔（メチルスルホニル）アミノ〕ベンゾイル〕アジリジン、及びｎ―〔２―（置換アミノ）エチル〕―４―〔（メチルスルホニル）アミノ〕ベンズアミドの製法 | |
| US2862015A (en) | Method for producing trichloro-methylpropene and chlorosulfinate thereof | |
| US2598040A (en) | 4-(1,2-dihydroxyethyl)-1,3-dioxane | |
| Halleux et al. | vic-Enediamines. Reaction of some tert-β-dichloroalkylamines with lithium-dialkylamides | |
| US4289897A (en) | Method for production of acylhydrazones of formyl-acetic acid ester |