CS253012B1

CS253012B1 - Vinyl or vinyl laminate

Info

Publication number: CS253012B1
Application number: CS514285A
Authority: CS
Inventors: Oldrich Cada; Pavel Peremsky; Josef Zvonicek; Jiri Svoboda
Original assignee: Oldrich Cada; Pavel Peremsky; Josef Zvonicek; Jiri Svoboda
Priority date: 1985-07-10
Filing date: 1985-07-10
Publication date: 1987-10-15

Abstract

ŘeSení se týká vinylového nebo vinylkovového laminátu sestávajícího z vrstev měkčeného polyvinylchloridu nebo vrstvy měkčeného polyvinylchloridu a vrstvy kovu případně opatřeného grimerem a dále z vr-» stvy lepidla o tlouětce 0,05 - 0,30 mm. Tato vrstva je tvořena £-polykaprolaktonem, přípádně£ -polykaprolaktonem obsahujícím 10 - 100 % hmot. modifikační pryskyřice, na příklad fenolformaldehydovou nebo difenylformaldehydovou pryskyřici modifikovanou kalafunou s bodem měknutí 130 °C, glycerinester kalafuny s bodem měknutí 90cC, uhlovodíkovou pryskyřicí s bodem měknutí 85 C a směsný ester glycerinu a aduktu pryskyřičných kyselin s anhydridem dikarbonové kyseliny s bodem měknutí 100 - 145 UC.The solution relates to a vinyl or vinyl-metal laminate consisting of layers of plasticized polyvinyl chloride or a layer of plasticized polyvinyl chloride and a layer of metal optionally provided with a grimer and further of a layer of adhesive with a thickness of 0.05 - 0.30 mm. This layer is formed of ε-polycaprolactone, optionally ε-polycaprolactone containing 10 - 100% by weight of a modifying resin, for example a phenol-formaldehyde or diphenyl-formaldehyde resin modified with rosin with a softening point of 130 °C, a glycerin ester of rosin with a softening point of 90 °C, a hydrocarbon resin with a softening point of 85 °C and a mixed ester of glycerin and an adduct of resin acids with dicarboxylic acid anhydride with a softening point of 100 - 145 °C.

Description

Vynález se týká vinylového nebo vinylkovového laminátu sestávajícího z vrstev měkčeného polyvinylchloridu nebo vrstvy měkčeného polyvinylchloridu a vrstvy kovu případně opatřeného primerem a dále z vrstvy lepidla.The invention relates to a vinyl or vinyl laminate consisting of a layer of plasticized polyvinyl chloride or a layer of plasticized polyvinyl chloride and a metal layer optionally provided with a primer and further comprising an adhesive layer.

P.olyvinylchloridové fólie s obsahem změkčovadel do 5 % hmotnostních jsou považována za neměkčené a jejich spojování navzájem i laminace s kovovými materiály nečiní potíže. Jednotlivé vrstvy tohoto tuhého polyvinylchloridu lze navzájem spojovat např. - lepidly na bázi chlorovaného polyvinylchloridu, kopolymerů vinylchlorid-vinylacetát, polyuretanů nebo tetrahydrofuranu. Při laminováni tuhého polyvinylchloridu s kovovými áateriály se používají lepidla na bázi akrylátů, kopolymerů vinylchlorid-vinylacetát, etylen-vinylacetát nebo etylen-akrylát, dále na bázi aminiamidových pryskyřic nebo polychloroprenových lepidel. Předností tuhého laminovaného polyvinylchloridu je zvýěená chemická odolnost.Poly (vinyl chloride) films with a plasticizer content of up to 5% by weight are considered unplasticized and their bonding to each other and lamination with metallic materials do not cause problems. The individual layers of this rigid polyvinyl chloride can be joined to one another, for example by means of adhesives based on chlorinated polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyurethanes or tetrahydrofuran. When laminating solid polyvinyl chloride with metal materials, adhesives based on acrylates, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl acetate or ethylene acrylate, aminiamide resins or polychloroprene adhesives are used. The advantage of the rigid laminated polyvinyl chloride is the increased chemical resistance.

Tyto materiály se používají na příklad jako ochranná obložení, obklady nádrží a chemických zařízení.These materials are used, for example, as protective linings, tank linings and chemical installations.

Měkčené polyvinylchloridové fólie obsahují nejčastěji 15 - 45 % hmotnostních změkčovadel. Druh a množství změkčovadla jsou dány technologickým použitím. Lamináty kovu s měkčenou fólií z polyvinylchloridu mají pružnější povrch a laminát má velmi dobré antivibreční zvukoisolačni a antikorozní vlastnosti. Tyto vinylkovové lamináty je možno mechanicky opracovat a tvarovat, aniž se poruší spoj s kovem. Používají se na různé typy ochranných krytů, výrobků pro spotřební průmysl (skříně na radia, televizory) a jako konstrukční materiál. Kov je nejčastěji ocelový, pozinkovaný nebo hliníkový,plech o různých tloušťkách (0,5 - 2 mm). Před laminací je nutno povrch plechu odmastit, případně opatřit nánosem vhodného primeru.Plasticized polyvinyl chloride films most often contain 15-45% by weight of plasticizers. The type and amount of plasticizer is determined by technological use. Metal laminates with a plasticized polyvinyl chloride film have a more flexible surface and the laminate has very good anti-vibration sound insulation and anti-corrosion properties. These vinyl laminates can be mechanically machined and shaped without breaking the bond with the metal. They are used for various types of protective covers, consumer products (radio cabinets, TV sets) and as construction material. The metal is most often steel, galvanized or aluminum, sheet of various thicknesses (0.5 - 2 mm). Prior to lamination it is necessary to degrease the surface of the sheet or to apply a suitable primer.

Laminování fólie z měkčeného polyvinylchloridu mají dobré hydroizolační vlastnosti a používají se proto na příklad na vyložení bazénů.The lamination of the plasticized polyvinyl chloride film has good waterproofing properties and is therefore used, for example, for lining swimming pools.

Při obsahu nízkomolekulárních změkčovadel v polyvinylchloridové fólii nad 20 % hmotnostních dochází ke snižování adhezivních vlastností lepidel. Příčinou je migrace změkčovadel ns povrch polyvinylchloridové fólie. Tato migrace se zvětšuje s rostoucím obsahem změkčovadla ve směsi a při obsahu změkčovadel nad 35 % hmot. způsobuje nedokonalé spojení jednotlivých vrstev. Z těchto důvodů nelze při lepení a laminaci měkčených polyvinylchloridových fólii použít lepidel na bázi chlorovaného polyvinylchloridu nebo polychloroprenu. Pro lepení měkčených polyvinylchloridových fólií navzájem i s kovy se nejčastěji používají roztokové, silně polární typy lepidel na bázi butadienakrylonitrilových kaučuků s vyšším obsahem akrylonitrilu (30 - 40 %), polyuretanů, akrylátů a kopolymerů vinylacetét -akryláty. Při použití těchto lepidel jako jednosložkových typů pro měkčené polyvinylchloridové fólie hodnoty adheze jednotlivých vrstev klesají. Vyšších hodnot pevnosti spojů se dosáhne použitím dvousložkových lepidel, tj. k uvedeným, lepidlům se přidají lzokyanáty v množství 5—10% hmot. celkové hmoty lepidla. Zde se pak musí vzít v úvahu i nevýhody, které s sebou použití dvousložkového lepidla přináší - nebezpečí předčasného sííovéní, přesné dodržování časových a teplotních režimů při spojování eppd.With a content of low molecular weight plasticizers in the polyvinyl chloride film above 20% by weight, the adhesive properties of the adhesives are reduced. The cause is the migration of plasticizers to the surface of the polyvinyl chloride film. This migration increases with increasing plasticizer content in the blend and at a plasticizer content above 35% by weight. causes imperfect connection of individual layers. For this reason, adhesives based on chlorinated polyvinyl chloride or polychloroprene cannot be used in gluing and laminating plasticized polyvinyl chloride films. For bonding of plasticized polyvinyl chloride films with each other and with metals, solution, strongly polar types of adhesives based on butadiene acrylonitrile rubbers with a higher content of acrylonitrile (30 - 40%), polyurethanes, acrylates and vinyl acetate-acrylate copolymers are most often used. When these adhesives are used as one-component types for plasticized polyvinyl chloride films, the adhesion values of the individual layers decrease. Higher bond strengths are achieved by using two-component adhesives, i.e., isocyanates are added to the above adhesives in an amount of 5-10% by weight. total adhesive mass. Here, the disadvantages of using a two-component adhesive must also be taken into account - the risk of premature crosslinking, the exact adherence to time and temperature regimes for eppd bonding.

Možnost použití roztokových nebo tavných lepidel na bázi polyvinylacetátu, kopolymerů vinylchlorid-vinylacetát, etylen-vinylacetát atd. pro lepení měkčených polyvinylchloridových fólií s obsahem změkčovadel nad 20 % hmotnostních je rovněž omezena. Dlouhodobými zkouškami a honocením migrace nízkomolekulárních změkčovadel, např. ftalátů, kombinace ftalátů s adipáty aj. změkčená polyvinylchloridové fólie bylo zjištěno, že lepidle na bázi polyvinylacetátu a jeho kopolymerů, at roztokové, či tavné, vykazují značnou citlivost vůči těmto nízkomolekulárním změkčovadlům, což se projevuje podstatným snížením adhezivních vlastností. Nízkomolekulární ztaškčovadile totiž snižují bod měknutí použitého lepidla a podstatně zhoršují tokové vlatnosti lepidla za studená, ěímž se sníží koheze lepidla ve spoji.The possibility of using solution or hot melt adhesives based on polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl acetate, etc. for bonding plasticized polyvinyl chloride films with a plasticizer content above 20% by weight is also limited. Long-term tests and evaluation of the migration of low molecular weight plasticizers such as phthalates, combinations of phthalates with adipates and others. by substantially reducing the adhesive properties. Indeed, low molecular weight thickeners reduce the softening point of the adhesive used and substantially deteriorate the cold flow properties of the adhesive, thereby reducing adhesive cohesion in the joint.

Uvedené nevýhody odstraňuje vinylový nebo vinylkovový laminát podle vynálezu. Podstatě vynálezu spočívá v tom^ Se jednotlivé fólie z měkčeného polyvinylchloridu nebo fólie z měkčeného polyvinylchloridu a kov jsou spojeny vrstvou lepidle i tlouSÍce 0,05-0,3 mm, které je tvořena £ - polykaprolektonem, případně <£--polykaprolaktonem obsahujícím H) - tát.S-haotaostních mádifikečníppryekyřice. Jako medifikeční pryskyřici lze použít napf^-fenolforaaldehydovou nebb difenoilformeldehydovou pryskyřici modifikovanou a bodu ryknutí 1?0 °C, glycerinester kalafuny¹ o bodu měknutí 90 ®C, uhlovodíkovou pryskyřici o bodu měknutí 85 °C nebo směsný ester glycerinu a aduktu paýakyiičných kyselin s anhydridem dikarbonové kyseliny, bod měknutí 1OO - 145 °C. Spojovaný kovový plech může být odmaštěn a na povrchu opatřen primerem na bázi fenolformaldehydové pryskyřice, případně fenolformeldehydové pryskyřice modifikované kopolymerem etylen-vinylecetát.These disadvantages are overcome by the vinyl or vinyl laminate of the present invention. According to the invention, the individual plasticized polyvinyl chloride films or the plasticized polyvinyl chloride films and the metal are joined by an adhesive layer of 0.05-0.3 mm thickness consisting of β-polycapolectone or,-polycaprolactone containing H). - D-S-haotaostic seed resin. As medifikeční resins may be used eg, ^ -fenolforaaldehydovou NEBB difenoilformeldehydovou resin modified and ryknutí point 1? 0 ° C, rosin glycerol ester ¹ with a softening point of 90 ®C, a hydrocarbon resin with a softening point of 85 ° C or a mixed ester of glycerine adduct paýakyiičných acid anhydride dicarboxylic acids, softening point 100-145 ° C. The metal sheet to be bonded can be degreased and provided with a primer based on a phenol-formaldehyde resin or a phenol-formaldehyde resin modified with an ethylene-vinyl acetate copolymer.

Pro svůj silně polární charakter vykazuje E-polykaprolakton jako polymerní jednosložkové lepidlo jednak vysokou odolnost vůči migraci změkčovadel, jednak vysoké hodnoty pevnosti spoje laminátů jež dosahují hodnot pevnosti dvousložkových lepidel (polyuretanových nebo llbutadienakrylonitrilových a izokyanýtv). Získané pevnosti spojů se pohybují podle použitých materiálů v rozmezí 0,5 - 1,5 MPa u pevnosti ve smyku a 6 - 23 N/10 mm u pevnosti v odlupování. <£'-polykaprolakton je vysoce odolný vůči vodě, což umožňuje použít laminované fólie jako fólie bazénové, hydroizolační nebo zemědělské. (Výborná je také jeho snáěenlivost s modifikačními pryskyřicemi).Due to its highly polar character, E-polycaprolactone as a polymeric one-component adhesive exhibits high resistance to plasticizer migration and high bonding strengths of laminates which achieve two-component adhesives (polyurethane or 11-butadiene acrylonitrile and isocyanate). The bond strengths obtained range from 0.5 to 1.5 MPa for shear strength and 6 to 23 N / 10 mm for peel strength. The polycaprolactone is highly water resistant, making it possible to use laminated films as pool, waterproofing or agricultural films. (Its compatibility with modification resins is also excellent).

K dalším nesporným výhodám vinylových nebo vinylkovových laminátů podle vynálezu patří variabilnost způsobů jejich výroby. £-polykeprolakton lze totiž použít ve formě roztoku nebo taveniny nebo fólie. Pálil je déle možno aktivovat teplem nebo rozpouštědly, čímž se zkrátí doba potřebná ke spojení jednotlivých vrstev.Other indisputable advantages of the vinyl or vinyl laminates according to the invention include the variability of their production methods. In fact, the β-polycaprolactone can be used in the form of a solution or a melt or film. Palil can be activated by heat or solvents for a longer time, thus reducing the time required to bond the individual layers.

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu slouží následující příklady. Adheze laminovaných matriálů byla vyhodnocována stanovením pevnosti ve smyku dle ČSN 668510 a pevnosti v odlupování ČSN 668516. Adhezivni vlastnosti byly hodnoceny po 24 hodinovém odležení při laboratorní teplotě. Body měknutí byly stanoveny zkouškou prstenec-kulička podle ČSN 657060 (DIN 1995).The following examples serve to illustrate the invention in more detail. Adhesion of laminated materials was evaluated by determination of shear strength according to ČSN 668510 and peel strength according to ČSN 668516. Adhesive properties were evaluated after 24 hours of standing at room temperature. Softening points were determined by ring-ball test according to ČSN 657060 (DIN 1995).

Pro experimentální práce byly použity tyto matriály:The following materials were used for experimental work:

- bazénová modrá fólie z měkčeného polyvinylchloridu o tlouSlce 0,98 mm a obsahu nízkomolekulárních změkčovadel 29,0 % hmot. (směs 55 % hmot. dioktylftelétu a 45 % hmot. dioktyladipátu).pool blue foil of softened polyvinyl chloride with a thickness of 0.98 mm and a low molecular weight plasticizer content of 29.0% by weight; (a mixture of 55% by weight dioctyl phthalate and 45% by weight dioctyl adipate).

- hydroizolační průhledná fólie z měkčeného polyvinylchloridu o tlougíee 1,98 mm a obsahu nízkomolekulámích změkčovadel 28,0 % hmot. (80 % hmot. dioktalftelátu a 20 % hmot. epo xybutylesteru)- a waterproofing transparent film of softened polyvinyl chloride 1.98 mm thick and a low molecular weight plasticizer content of 28.0% by weight; (80% by weight of dioctalftelate and 20% by weight of epo xybutyl ester)

- zemědělská hnědá fólie z měkčeného polyvinylchloridu o tlouělce 0,65 mm a obsahu nízkomolekulárních změkčovadel 30,0 % hmot. (90 % hmot. dioktylftalátu a 10 % hmot. epoxybuijrlesteru)- agricultural brown foil of softened polyvinyl chloride with a thickness of 0.65 mm and a low-molecular-weight plasticizer content of 30.0% by weight; (90 wt.% Dioctyl phthalate and 10 wt.% Epoxybuijl ester)

- fólie z é-polykaprolaktonu, molekulová hmotnost 38000 - 45000, bod měknutí 60 - 65 °C.é-polycaprolactone foil, molecular weight 38000 - 45000, softening point 60 - 65 ° C.

Příklad 1Example 1

Mezi dvě modré bazénové fólie o tlougíee 0,98 mm byla vložena fólie z £-polykaprolaktonu o tlouělce 0,20 mm a tyto fólie byly lisovány v laboratorním lise při teplotě 160 - 170 °C, tlaku 0,1 MPa po dobu 30 sekund.Between 0.28 mm thick blue pool foils, 0.20 mm thick ε-polycaprolactone foil was placed and pressed in a laboratory press at 160-170 ° C, 30 psi for 30 seconds.

Zjlitfiftá adheslvni hodnoty:Yellow adhesive values:

pevnost ve smyku: 1,1 MPa pevnost v odlepování: 11,2 N/10 mmshear strength: 1.1 MPa peel strength: 11.2 N / 10 mm

Příklad 2Example 2

Mezi- dvě průhledné hydroizolační fólie z mětí/tíhc pelyvinylehloridu o tlouilce 1 _f 98Subtotal two transparent waterproofing membrane in methionine / tíhc pelyvinylehloridu tlouilce about 1 _F 98

byle vložena fólie z £-polykaprolektonu o tloušíce 0,30 mm a tyto fólie byly lisovány v laboratorním lise za stejných podmínek jako v příkladu 1.A z-polycapolectone film having a thickness of 0.30 mm was loaded and pressed in a laboratory press under the same conditions as in Example 1.

Zjištěná adhezivní hodnoty:Observed adhesive values:

pevnost ve smyku: 1,93 MPa pevnost v odlupováni: 10,3 N/10 mmshear strength: 1.93 MPa peel strength: 10.3 N / 10 mm

Příklad 3Example 3

Mezi bazénovou fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tloušíce 0,98 mm a ocelový plech o tloušíce 1 mm, odmaštěný benzine·, byle vložen· · zalisovéna fólie z £-polykaprolaktonu o tloušíce 0,25 mm. Podmínky lisování jako v příkladě 1.Between a 0.98 mm thick plasticized polyvinyl chloride pool foil and 1 mm thick steel sheet, degreased benzine, a alis -polycaprolactone foil of 0.25 mm thickness was inserted. Pressing conditions as in Example 1.

Pevnost ve smyku: 0,33 MPa pevnost v odlupováni: 3,85 N/10 mmShear strength: 0.33 MPa Peel strength: 3.85 N / 10 mm

Příklad 4Example 4

Mezi zemědělskou fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tlouěíce 0,6,5 e pozinko·* váný plech o tloušíce 0,8 mm, odmaštěným benzinem, byle vložena a zalisovéna fólie z £-polykaprolektonu o tloušíce 0,30 mm obsahující 20 % hmot. fenolfoxweldehydové pryskyřice modifikované kalafunou o bodu měknutí 130 °C, Podmínky lisování jako v příkladě 1. Pevnost ve smyku: 1,32 MPaBetween 0.6.5 mm softened polyvinyl chloride agricultural film and 0.8 mm thick zinc plated sheet with degreased gasoline, a ,30-polycapolectone film of 0.30 mm thickness containing 20 wt. rosin-modified phenol oxweldehyde resins having a softening point of 130 ° C, compression conditions as in Example 1. Shear Strength: 1.32 MPa

Pevnost v odlupováni : 23,20 V/10 mm.Peel strength: 23.20 V / 10 mm.

Příklad 5Example 5

Mezi hydroizolační fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tloušíce 1,98 mm a ocelový plech o tloušíce 1 mm, odmeštěný benzinem, byla vložena a zalisovéna fólie z gg-polykaprolaktonu modifikovaného 50 % glycerinesteru kalafuny, bod měknutí 90 °C, o tloušíce 0,25 mm. Podmínky lisování jako v příkladě 1.A gg-polycaprolactone modified 50% colophony glycerine ester film having a softening point of 90 ° C and a thickness of 0.25 mm was inserted and molded between the waterproofing sheet of 1.98 mm thick softened polyvinyl chloride and the 1 mm thick steel sheet degreased with petrol. . Pressing conditions as in Example 1.

Pevnost smyku: 1,56 MPaShear strength: 1.56 MPa

Pevnost v odlupováni: 14,2 N/JO mm.Peel strength: 14.2 N / JO mm.

Příklad 6Example 6

Mezi bazénovou fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tloušíce 0,98 mm a pozinkovaný plech o tloušíce 0,8 mm, odmaštěný benzinem, byla vložena a zalisovéna fólie z £.~polykaprolaktbnu modifikovaného 20 % uhlovodíkové pryskyřice o bodu měknutí 85 °C, o tloušíce 0,25 mm. Podmínky lisování jako v příkladě 1.Between a 0.98 mm thick softened polyvinylchloride pool foil and a 0.8 mm thick galvanized 0.8 mm thick galvanized sheet, a polycarprolactin modified 20% hydrocarbon resin film having a softening point of 85 ° C, a 0 thickness, was pressed and pressed. , 25 mm. Pressing conditions as in Example 1.

Pevnost ve smyku: 0,74 MPaShear strength: 0.74 MPa

Pevnost v odlupováni: 6,9 N/10 mmPeel strength: 6.9 N / 10 mm

Příklad 7Example 7

Ocelový plech o tloušíce 1 mm byl odmaštěn benzinem a natřen 25% roztokem primeru na bázi kopoiyméru etylenvinylecetátu (obsah 40 % hmot, ecetátu) modifikovaným fenolformaldehydovou pryskyřicí v průměru 1 : 4 při použití směsi rozpouštědel etylacetát: toluen v poměru 1 : 1. Po 1 hodině byla mezi takto upravený plech a bazénovou fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tloušíce 0,98 mm vložena a zalisováno fólie z ^,-polykaprolaktonu o tloušíce 0,25 mm. Podmínky lisování jako v příkladě 1.A 1 mm thick steel sheet was degreased with petrol and painted with a 25% ethylene vinyl acetate copolymer primer solution (40 wt%, acetate) modified with phenol-formaldehyde resin on a 1: 4 average using a 1: 1 ethyl acetate: toluene solvent mixture. One hour between the treated sheet and the 0.98 mm thick softened polyvinyl chloride pool foil was placed and pressed 0.25 mm thick polycaprolactone foil. Pressing conditions as in Example 1.

Pevnost ve.smyku: 0,74 MPaShear strength: 0.74 MPa

Pevnost v odlupováni: 14,5 N/10 mm.Peel strength: 14.5 N / 10 mm.

Příklad 8Example 8

Pozinkovaný plech o tloušíce 0,8 mm byl odmaštěn benzinem a natřen 33% roztokem kopoiyméru etylenvinylecetátu (obsah 40 % hmot. vinylacetátu) modifikovaným esterem kala5 funy a aduktu pryskyřic kyselin s anpydridem dikarhonové kyseliny v poměru 3 · 1 při použití směsi rozpouštědel etylecetát:toluen v poměru 2 : i. Po 1 hodině byla mezi takto upravený plech a hydroizolační fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tlouětce 1,87 mm vložena a zalisována fólie z £-polykaprolaktonu o tlouětce 0,25 mm. Podmínky lisování jako v příkladě 1.The 0.8 mm galvanized sheet was degreased with petrol and painted with a 33% ethylene vinyl acetate copolymer solution (40 wt% vinyl acetate) with a modified kala5 funy ester and an adduct of dicaronic acid anopydride 3: 1 with ethyl acetate: toluene solvent mixture. at a ratio of 2: 1. After 1 hour, a z-polycaprolactone film of 0.25 mm thickness was inserted and pressed between the sheet treated and the 1.87 mm thick softened polyvinyl chloride waterproofing sheet. Pressing conditions as in Example 1.

Pevnost ve smyku: 0,70 MPaShear strength: 0.70 MPa

Pevnost v odlupování: 14,7 N/10 mm.Peel strength: 14.7 N / 10 mm.

Příklad 9Example 9

Fólie z £,-kaprolaktonu o tlouštce 0,25 mm byla na 1 sekundu ponořena do diehlormetanu a po vytažení vložena mesi dvě hydroizolační fólie z měkčeného polyvinylchloridu o tlougtce 1,87 mm. Spoj byl MVálečkován válečkem o hmotnosti 2 kg při laboratorní teplotě. Vyhodnocení pevnosti spoje bylo provedeno za 24 hodin po slepeni fólií.The .alpha.-caprolactone film of 0.25 mm thickness was submerged in 1 hour for 1 second, and after being pulled, two softening polyvinyl chloride waterproofing membranes of 1.87 mm thickness were inserted. The joint was rollered with a 2 kg roller at room temperature. Evaluation of bond strength was performed 24 hours after bonding of the films.

Pevnost ve smyku: 0,42 MPaShear strength: 0.42 MPa

Pevnost v odlupování: 9,7 N/mmPeel strength: 9.7 N / mm

Příklad 10Example 10

Folie z kaprolaktonu o tlouětce 0,30 mm byla ponořena na 2 sekundy do čichlormetanu a po vyjmutí z rozpouštědla vložena mezi dvě bazénová fólie z měkčeného polyvinylchloridu o tlouětce 0,98 mm. Spoj byl zaválečkován jako v příkl. 9. Vyhodnocení pevnosti bylo provedeno za 24 hodin.The 0.30 mm thick caprolactone film was submerged for 2 seconds in chloroform and, after removal from the solvent, sandwiched between two 0.98 mm thick plasticized polyvinyl chloride pool foils. The joint was rolled as in the example. 9. Strength evaluation was performed in 24 hours.

Pevnost ve smyku: 0,81 MPaShear strength: 0.81 MPa

Pevnost v odlupování: 9,10 mm.Peel strength: 9.10 mm.

Příklad 11Example 11

Na hydroizolační fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tlouětce 1 ,87 mn byle z vytis čovacího stroje Reifenheuser RF-45 při teplotě 'pouzdra Šneku 80 °C a teplotě vytlačovací hlavy 100 °C nanesena vrstva taveniny ε -polykaprolaktonu o tlouětce 0,20 nm. Tato fólie pak byle ihned slisována s dalěi hydroizolační fólií z měkčeného polyvinylchloridu o st.sl né tlouětce a stejným obsahem změkčovadel mezi chlazenými válci.A layer of 0.20 nm ε-polycaprolactone melt was deposited on a 1.87 mn softened polyvinyl chloride waterproofing membrane from a Reifenheuser RF-45 extruder at a screw housing temperature of 80 ° C and an extruder head temperature of 100 ° C. This film was then immediately compressed with a further waterproofing film of softened polyvinyl chloride of medium thickness and the same plasticizer content between the cooled rolls.

Pevnost ve smyku: 0,58 MPaShear strength: 0.58 MPa

Pevnost v odlupování: 7,80 K/10 mm.Peel strength: 7.80 K / 10 mm.

Přiklad 12 íía modrot; fólii z měkčeného polyvinylchloridu o tlouětce 0,98 mm byla z vytlačovali ii coje Reifenheuser RF-45 nanesena vrstva taveniny z -polykaprolaktonu obsahujíe/c. ·ϋ % hmot. íenolformaldehydové pryskyřice modifikované kalafunou, bod měknutí 130 °C . .'uětce 0,3 mm. Teto fólie byla ihned slisována s odmaštěným pozinkovaným plechem * tlouětce 0,8 mm.Example 12 is blue; a 0.98 mm thick plasticized polyvinyl chloride film was extruded from a polycaprolactone melt containing / c extruded Reifenheuser RF-45. · Ϋ% wt. Rosin-modified phenol-formaldehyde resins, softening point 130 ° C. brushes 0.3 mm. This film was immediately pressed with a degreased galvanized sheet of 0.8 mm thickness.

Pevnost ve smyla: 0,47 MPa Pevnost v odJ.U(··''Ani: 1,50 N/10 mm.Shear Strength: 0.47 MPa Strength in JU (·· '' Ani: 1.50 N / 10 mm).

Příklad 13Example 13

Obě spojovti,', '· plochy hydroizolační fólie z měkčeného polyvinylchloridu o tlouětce 1,87 byly nůtřeny íifc! ifostokem f—polykaprolaktonu» v metylanchloridu, ihned přiloženy k sobě a seyálečkovány válečkem o hmotnosti 2 kg. Vyhodnocení pevnosti bylo provedeno sa 24 hodin.The two bonding surfaces of the 1.87-thick softened polyvinyl chloride waterproofing membrane were coated with water. Ifostok f - polycaprolactone »in methylene chloride is immediately placed together and is rollered with a 2 kg roller. Strength evaluation was performed with and for 24 hours.

Pevnost ve smyku: 0,54 MPaShear strength: 0.54 MPa

Pevnost v odlupování 7,26 N/10 mm.Peel strength 7.26 N / 10 mm.

253012 Příklad 14 l‘6253012 Example 14 l‘6

Obé spojované plochy baZénové fÓlle z měkčeného polyvinylchlorldu o tlouélce 0,98 fen byly natřeny Stftjeostokem E*polykaprolaktean- v tetrshydrofurann, Ihned přiletěny k sobé e zeválečkovány válečkem o hmptnosti 2 kg. Vyhodnocení pevnosti bylo provedeno ze 24 hodin.The two bonded surfaces of the 0.98 bp softened polyvinyl chloride foil were coated with Stfjeostok E * polycaprolactean in tetrshydrofuran, immediately flown to each other and rolled with a 2 kg roller. Strength evaluation was performed from 24 hours.

Pevnost ve smyku: 0,89 MPaShear strength: 0.89 MPa

Pevnost v odlupovéní: 10,70 í|/10 mm.Peel strength: 10.70 | / 10 mm.

Příklad 15Example 15

Obě spojované plochy bazénové fólie z měkčeného polyvinylchlorldu o tloužíce 1,98 mm byly natřeny 3¾¾ roetokaa C-polykáprolekteau, modifikovaným 30 * knot· fenolfomaldehydové pryskyřice, ve směsi etylacetát:toluen v poměi*u 2 : 1. Jří 5 míwztách byly natřené spojovací plochy přiloženy k sobě a zatíženy 24 hodin tlakem 0,05 MPa. Žkouěky pevnot sti byly provedeny po 24 hodinách.The two bonded surfaces of the 1.98 mm softened polyvinyl chloride pool foil were coated with 3¾¾ of roetokaa and C-polycaprolectoin, modified with a 30 * wick phenol-maldehyde resin, in an ethyl acetate: toluene mixture in a 2: 1 ratio. applied to each other and subjected to a pressure of 0.05 MPa for 24 hours. The strength tests were performed after 24 hours.

Pevnost ve smyku: 0,62 UPaShear strength: 0.62 UPa

Pevnost v odlupovéní: 8,75 N/1O mm.Peel strength: 8.75 N / 10 mm.

pRedmSt VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

IN.

Vinyl or vinyl laminate, characterized in that it consists of a layer of plasticized polyvinyl chloride or a layer of plasticized polyvinyl chloride and a metal layer optionally provided with a primer, and further comprising a layer of adhesive having a thickness of 0.05-0.03 mm formed by. -polycaprolactone or β-polycaprolactone containing 10 - 100% haot. 'modlflkační resins, for example phenol formaldehyde or dlfenolfornaldehydovou resin modified rosin having a softening point of 130 ° C glycerlnester rosin having a softening point of 90 ^U C, a hydrocarbon resin having a softening point of 85 ° C e a mixed ester of glycerol and an adduct of a resin acid having a softening point from 100 to 145 Deň: 32 ° C.