CS252941B1 - Method of extra pure 4-methyl-2-pentanone preparation - Google Patents
Method of extra pure 4-methyl-2-pentanone preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS252941B1 CS252941B1 CS863205A CS320586A CS252941B1 CS 252941 B1 CS252941 B1 CS 252941B1 CS 863205 A CS863205 A CS 863205A CS 320586 A CS320586 A CS 320586A CS 252941 B1 CS252941 B1 CS 252941B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- pentanone
- pure
- mibk
- distillation residue
- Prior art date
Links
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005375 photometry Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VADUDTKCGJKNDY-UHFFFAOYSA-N 4-Methyl-4-penten-2-one Chemical compound CC(=C)CC(C)=O VADUDTKCGJKNDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká přípravy velmi čistého 4-methyl-2-pentanonu pro extrakci v analytické chemii, zvláště ve fotometrii, rektifikaoí v koloně s alespoň 15-ti teoretickými patry. Po dosažení teploty varu 4-methyl-2-pentanonu se oddělí přední frakce v množství 3 až lg % vsádky a destilační zbytek činí aspoň 5 % vsádky. Poměr zpětného toku přj odběru přední frakce musí být alespoň 12, při odběru produktu nejméně 6.The solution concerns the preparation of a very clean one 4-methyl-2-pentanone for extraction in analytical chemistry, especially in photometry, rectifiers in the column with at least 15 theoretical plates. After reaching The boiling point of 4-methyl-2-pentanone was separated 3 to 1g front fraction the batches and the distillation residue are at least 5% batch. Return flow ratio for take-off the front fraction must be at least 12, at least 6.
Description
2S2 9412S2 941
Vynález se týká způsobu přípravy velmi čistého 4-methyl2-pentanonu rektifikací čistého nebo technického 4-methyl2-pentanonu.The invention relates to a process for the preparation of very pure 4-methyl-2-pentanone by rectifying pure or technical 4-methyl-2-pentanone.
Při některých analytických stanoveních anorganických iontů se komplexy obsahující stanovovaný iont extrahují z vodné fáze organickými kyslíkatými látkami, jako jsou alkoholy nebo ketony. Oblíbeným extrakčním činidlem je 4-methyl-2-pentanon (methylisobutylketon, dále MIBK), používaný například při stanovení fosforu za přítomnosti wolframu podle Pakaluse (P. Pakalus, Anal. Chim. Acta 30. 103(1970).). Použije-li se k extrakci čistý MIBK, je nutné sestrojovat kalibrační křivku vždy současně s prováděním analýzy, nebot extrakční účinnost čistého MIBK se mění s časem. Důvodem je přítomnost malých množství vody a celé řady dalších látek (acetonu, isopropanolu, methylethylketonu, 2-butanolu, 2-methylpropanalu, 4-methyl-2-pentanolu, mesityloxidu, 4-methyl-4-penten-2-onu, sek. dibutyléteru a dalších) v komerčním čistém MIBK.In some analytical determinations of inorganic ions, complexes containing the ion to be measured are extracted from the aqueous phase with organic oxygen species such as alcohols or ketones. A popular extraction agent is 4-methyl-2-pentanone (methylisobutyl ketone, hereinafter MIBK), used, for example, in the determination of phosphorus in the presence of tungsten according to Pakalus (P. Pakalus, Anal. Chim. Acta 30, 103 (1970)). If pure MIBK is used for extraction, the calibration curve must always be constructed at the same time as the analysis is performed, as the extraction efficiency of pure MIBK varies with time. This is due to the presence of small amounts of water and many other substances (acetone, isopropanol, methyl ethyl ketone, 2-butanol, 2-methylpropanal, 4-methyl-2-pentanol, mesityloxide, 4-methyl-4-penten-2-one, sec. dibutyl ether and others) in commercial pure MIBK.
K extrakci se proto používá p.a. chemikálie, připravované rektifikací MIBK, při níž se nejprve oddělí azeotrop voda-MIBK, resp. voda-MIBK-isibutanol a potom se, po dosažení teploty 116,8*0, odebírá MIBK. Získá se sice vysoce čistý produkt (např. MIBK p.a. firmy Lachema má podle naší analýzy čistotu 99,58 %), avšak stále obsahující ve stopách řadu výše uvedených látek, zapříčiňujících proměnlivost extrakční účinnosti MIBK s čas§m«Therefore, p.a. chemicals prepared by rectification of MIBK, in which the water-MIBK azeotrope, respectively, is separated first; water-MIBK-isibutanol and then, after reaching a temperature of 116.8%, MIBK is taken. Although a high purity product is obtained (e.g. MIBK p.a. of Lachema has a purity of 99.58% according to our analysis), it still contains in the footprint a number of the above-mentioned substances, causing variability in the extraction efficiency of MIBK with time.
IAND
252 941252 941
Výše uvedenou nevýhodu odstraňuje způsob přípravy velmi čistého 4-methyl-2~pentanonu rektifikací čistého nebo technického 4-methyl-2-pentanonu podle tohoto vynálezu. Tento způsob spočívá v tom, že se v rektifikačním systému s nejméně 15-ti teoretickými patry po dosažení teploty varu 4-methyl-2-pentanonu s přesností + 2,0^C oddělí nejprve 3 až 12 % z výchozí hmotnosti vsádky 4-methyl-2-pentanonu při poměru zpětného toku 12 až 20, potom se odebírá frakce velmi čistého 4-methyl2-pentanonu při poměru zpětného toku 6 až 13 a její odběr se ukončí, když hmotnost destilačního zbytku činí nejméně 5 s výhodou 10 až 15 % hmotnosti vsádky 4-methyl-2-pentanonu. Organická fáze z přední frakce a destilační zbytek mohou být použity pro technické účely, je však výhodné, když se přidají k další vsádce 4-methyl-2-pentanonu. Při tom se s výhodou postupuje tak, že se destilační zbytek před přidáním k další vsádce vypere s 4 až 10 % vodným roztokem hydroxidu sodného a potom vodou do neutrální reakce. Výhodou postupu podle vynálezu je vysoká čistota produktu, který jeví mimořádnou stabilitu extrakční účinnosti. Takové čistoty produktu lze sice dosáhnout také běžně užívaným postupem rektifikace, avšak pouze za cenu extrémě vysokých nákladů, neboť je třeba pracovat v koloně s několikanásobně větším počteríi teoretických pater než při postupu podle vynálezu a s velmi vysokým poměrem zpětného toku.The above disadvantage is overcome by the process for preparing very pure 4-methyl-2-pentanone by rectifying the pure or technical 4-methyl-2-pentanone of the present invention. The method consists in separating from 3 to 12% of the starting weight of the 4-methyl batch first in the rectification system with at least 15 theoretical plates after the boiling point of 4-methyl-2-pentanone has an accuracy of + 2.0 ° C. 2-pentanone at a reflux ratio of 12 to 20, then a very pure 4-methyl-2-pentanone fraction is collected at a reflux ratio of 6 to 13 and is terminated when the weight of the distillation residue is at least 5, preferably 10 to 15% by weight of 4-methyl-2-pentanone. The organic phase from the front fraction and the distillation residue can be used for technical purposes, but it is preferred that they are added to another batch of 4-methyl-2-pentanone. Preferably, the distillation residue is washed with a 4 to 10% aqueous solution of sodium hydroxide and then water until neutral before being added to the next batch. An advantage of the process according to the invention is the high purity of the product, which shows an exceptional stability of the extraction efficiency. Such product purity can also be achieved by the conventional rectification process, but only at the cost of extremely high costs, since it is necessary to work in a column with several times more theoretical plates than in the process of the invention and with a very high reflux ratio.
K rektifikací je nejvhodnější čistý MIBK, lze však použít i technickou chemikálii. V druhém případe je vhodné před rektifikací vyprat chemikálii se zředěným roztokem hydroxidu sodného, popřípadě kyseliny chlorovodíkové. Použití p.a. ketonu je sice možné, avšak zbytečné.Pure MIBK is the most suitable for rectification, but technical chemicals can also be used. In the latter case, it is advisable to wash the chemical with dilute sodium hydroxide or hydrochloric acid solution prior to rectification. Use of p.a. ketone is possible, but unnecessary.
Příklad 1Example 1
2S2 9412S2 941
V laboratorní destilační koloně o průměru 40 mm a délce 1800 mm, plněné Raschigovými kroužky 4,5 x 5mm se rektifikují 2 1 čistého MIBK( firmy Loba Pein Chemie). Po dosažení teploty 115*C v hlavě kolony se při poměru zpětného toku R=18 oddělí 180 ml a potom se při R=12 odebírá frakce velmi čistého MIBK. Její odběr se ukončí, když objem kapaliny ve vařáku kolony poklesne na 200 ml. Získá se 1,57 1 velmi čistého MIBK. Analýzou na plynovém chromatografu Chrom 5 se zjistí, že vedle MIBK obsahuje pouze 0,26 % sekundárního dibutyléteru a 0,04 % 4-methyl-4-penten-2-onu. Při postupu běžnou rektifikací se srovnatelný produkt připraví na koloně s 40-ti teoretickými patry, zatím co při postupu podle vynálezu má kolona pouze 15 teoretických pater.In a laboratory distillation column of 40 mm diameter and 1800 mm length, packed with 4.5 x 5 mm Raschig rings, 2 L of pure MIBK (manufactured by Loba Pein Chemie) is rectified. After reaching a temperature of 115 ° C at the top of the column, 180 ml was collected at a reflux ratio of R = 18 and then a very pure MIBK fraction was collected at R = 12. It is withdrawn when the volume of liquid in the column digester drops to 200 ml. 1.57 L of very pure MIBK are obtained. Chromatographic analysis of Chrom 5 revealed that it contained only 0.26% secondary dibutyl ether and 0.04% 4-methyl-4-penten-2-one in addition to MIBK. In the conventional rectification process, a comparable product is prepared on a column with 40 theoretical trays, while in the process according to the invention the column has only 15 theoretical trays.
Příklad 2Example 2
V laboratorní koloně o přůměru 30 mm a výšce 1200 mm, plněné porcelánovými sedélky 4 x 4 mm se rektifikují 2 1 čistého MIBK. Po dosažení teploty 115,5*0 v hlavě kolony se při poměru zpětného toku R=15 oddělí 70 ml a potom při poměru zpětného toku R=7 se odebírá frakce velmi čistého MIBK. Její odběr se ukončí, když objem kapaliny ve vařáku kolony poklesne na 120 ml. Získá se 1,78 1 velmi čistého MIBK s obsahem 0,17 % sek. dibutyléteru a 0,04 % 4-methyl-4-penten2-onu.In a laboratory column of 30 mm diameter and 1200 mm height, filled with 4 x 4 mm porcelain seats, 2 L of pure MIBK is rectified. After reaching a temperature of 115.5 ° C at the top of the column, 70 ml was separated at a reflux ratio R = 15 and then a very pure MIBK fraction was collected at a reflux ratio R = 7. It is withdrawn when the volume of liquid in the column digester drops to 120 ml. 1.78 L of very pure MIBK are obtained, containing 0.17% sec of dibutyl ether and 0.04% 4-methyl-4-penten-2-one.
Extrakční účinnost produktu je velmi stabilní, jak plyne z porovnání v následující tabulce, kde jsou tabelovány absorbance MIBK po extrakci molybdátovanadátofosforečnanového komplexu při stanovení fosforu podle Pakaluse v závislosti na čase pro obsah fosforu ve vzorku 50 ug. jb značí čas od počátku pokusu, v němž bylo měření provedeno, A je označení pro čistý MIBK firmy Loba Pein Chemie, B značí MIBK p.a. firmy Lachema a £ značí keton připravený postupem podle vynálezu.The extraction efficiency of the product is very stable, as shown in the table below, where MIBK absorbances are tabulated after extraction of the molybdateadophosphate complex in the Pakalus phosphorus assay as a function of time for the phosphorus content of the sample of 50 µg. jb indicates the time from the start of the experiment in which the measurement was performed, A denotes pure MIBK from Loba Pein Chemie, B denotes MIBK p.a. from Lachema and P denote a ketone prepared by the process of the invention.
Příklad 3Example 3
252 941252 941
V laboratorní destilační koloně o průměru 24 mm a délce 600 mm, plněné kanthalovými spirálkami 2 x 2 mm se rektifikuje 200 ml čistého MIBK( firmy Loba Pein Chemie ). Po dosažení teploty 115,5*0 v hlavě kolony se při poměru zpětného toku R=20 oddělí 24 ml a potom se při poměru zpětného toku R=12 odebírá frakce velmi čistého MIBK, jejíž odběr se ukončí, když objem kapaliny ve vařáku kolony poklesne na 30 ml. Získá se 135 ml velmi čistého MIBK, v němž byly plynovou chromatografií nalezeny pouze stopy sek. dibutyléteru a 4-methyl4-pepten-2-onu. Destilační zbytek se dvakrát vypere vždy s 2 ml 2M vodného roztoku hydroxidu sodného a třikrát s 5 ml dionizované vody. Z přední frakce se oddělí vodná fáze( necelých 0,5ml) a organická fáze se spolu s vypraným destilačním zbytkem přidá k další vsádce.200 ml of pure MIBK (manufactured by Loba Pein Chemie) is rectified in a laboratory distillation column of 24 mm diameter and 600 mm length filled with 2 x 2 mm canthalic coils. After reaching a temperature of 115.5 * 0 at the top of the column, 24 ml is separated off at a reflux ratio R = 20 and then a very pure MIBK fraction is collected at a reflux ratio R = 12 and stopped when the liquid volume in the column digester drops to 30 ml. 135 ml of very pure MIBK are obtained, in which only traces of sec. Dibutyl ether and 4-methyl-4-pepten-2-one are found by gas chromatography. The distillation residue was washed twice with 2 ml of 2M aqueous sodium hydroxide solution each time and three times with 5 ml of dionized water. The aqueous phase (less than 0.5 ml) is separated from the front fraction and the organic phase, together with the washed distillation residue, is added to the next batch.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS863205A CS252941B1 (en) | 1986-05-04 | 1986-05-04 | Method of extra pure 4-methyl-2-pentanone preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS863205A CS252941B1 (en) | 1986-05-04 | 1986-05-04 | Method of extra pure 4-methyl-2-pentanone preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS320586A1 CS320586A1 (en) | 1987-02-12 |
| CS252941B1 true CS252941B1 (en) | 1987-10-15 |
Family
ID=5371467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS863205A CS252941B1 (en) | 1986-05-04 | 1986-05-04 | Method of extra pure 4-methyl-2-pentanone preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252941B1 (en) |
-
1986
- 1986-05-04 CS CS863205A patent/CS252941B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS320586A1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Elsden | The application of the silica gel partition chromatogram to the estimation of volatile fatty acids | |
| Brunjes et al. | Vapor-liquid equilibria for commercially important systems of organic solvents: The binary systems ethanol-n-butanol, acetone-water and isopropanol-water | |
| CN103804357B (en) | A kind of Rupatadine fumarate compound, its synthetic method and pharmaceutical composition thereof | |
| Meyer et al. | The isolation and identification of the two juvenile hormones from the Cecropia silk moth | |
| CN112162054A (en) | A method for evaluating authenticity of Sophora japonica honey | |
| CS252941B1 (en) | Method of extra pure 4-methyl-2-pentanone preparation | |
| CN105954434B (en) | A kind of detection method of phenols fragrance | |
| Adams et al. | Residue Determination, Spectrophotofluorometric Method for Guthion Residues in Milk and Animal Tissues | |
| Schultz et al. | Residue determination of dichlorvos and related metabolites in animal tissue and fluids | |
| Craig et al. | Determination of Gamma Isomer Content of Benzene Hexachloride | |
| Dunn | Pesticide Assay, Determination of 2, 3-p-Dioxanedithiol S, S-bis (O, O-diethyl Phosphorodithioate) | |
| McMullen et al. | Analytical methods for reserpine | |
| EP1603894B1 (en) | Pharmacologically active novel dauer pheromone compound for controlling aging and stress and method for isolating and characterizing the same | |
| Fisher | Fluorometric determination of limonin in grapefruit and orange juice | |
| Spetsig | Isolation and characterization of two isohumulone isomers | |
| Kirchhoefer et al. | Aspirin—A national survey III: Determination of impurities in bulk aspirin and aspirin formulations by high-pressure liquid chromatography and spectrophotometry | |
| Ellin et al. | Chromatographic Separation of the Degradation Products of Pralidoxime Iodide (Pyridine-2-Aldoxime Methiodide) | |
| US3630855A (en) | Process for removing naphthalene from phenol by extractive distillation | |
| Newsome | A method for the determination of ethyleneurea in foods as the pentafluorobenzamide | |
| Bauza et al. | Gas chromatographic determination of pentoxifylline and its major metabolites in human breast milk | |
| Bowman et al. | Analysis of Imidan colorimetrically and by electron-affinity gas chromatography | |
| Brochmann-Hanssen | Opium alkaloids XII: quantitative determination of morphine in opium by isotope dilution | |
| Spitz et al. | Determination of antimony in talc | |
| Lussman et al. | The separation of some of the cinchona alkaloids by paper partition chromatography | |
| Serijan et al. | The Physical Properties of Five Isomeric Methyl-t-butylcyclohexanes |