CS250076B1 - Method of electrochemically active substances' electroanalytical determination in solutions - Google Patents
Method of electrochemically active substances' electroanalytical determination in solutions Download PDFInfo
- Publication number
- CS250076B1 CS250076B1 CS846781A CS678184A CS250076B1 CS 250076 B1 CS250076 B1 CS 250076B1 CS 846781 A CS846781 A CS 846781A CS 678184 A CS678184 A CS 678184A CS 250076 B1 CS250076 B1 CS 250076B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- drop
- mercury
- potential
- capillary
- pulsating
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title claims description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000003969 polarography Methods 0.000 claims description 7
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 claims description 4
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 claims description 3
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 claims 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 17
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000011545 laboratory measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010358 mechanical oscillation Effects 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob měření s pulsující rtuťovou kapkou při elektroanalytických měřeních na principu polarografie, voltametrie, anodické rozpouštěcí voltametrie, coulometrie, potenciometrie a metod od nich odvozených a řeší problém zvýšení citlivosti elektrochemických metod.
Polarografické měření se provádí na kapající rtuťové elektrodě, u níž je dosaženo regenerace povrchu a odstranění vyloučených látek odkápnutím rtuťové kapky. Měření se pak provádí na čerstvém rtuťovém povrchu a je dobře reprodukovatelné. Nevýhodou však je, že se při měření spotřebovává rtuť, kterou je před opakovaným použitím třeba čistit. Další nevýhodou z elektrochemického hlediska je, že к nabití nově vytvořené kapky na měřicí potenciál je potřeba elektrický náboj, který se projevuje jako nabíjecí kapacitní proud a sčítá se s proudem faradayickým, který odpovídá elektrochemické redukci nebo oxidaci stanovené látky. Tím se snižuje citlivost měření. К odstranění nabíjecího proudu byla navržena řada metod, například měření na málo se měnícím rtuťovém povrchu před koncem kapky a dále měření na stacionární rtuťové kapce.
Nového a odlišného principu je použito ve způsobu podle vynálezu pro elektrochemické měření na principu polarografie, voltametrie, potenciometrie, coulometrie a metod od nich odvozených, jenž spočívá v tom, že proud nebo potenciál se měří na jedné kapce rtuti, která se vytlačuje z kapiláry bez odkápnutí a zatahuje zpět na původní velikost s frekvencí 0,1 až 100 cyklů za sekundu.
Způsob měření podle vynálezu má několik výhod, je to předně podstatné potlačení vlivu kapacitního proudu na měření faradayického proudu. Při zvětšení a následujícím zmenšení rtuťové kapky je kapacitní proud prošlý v kladném směru stejně velký jako kapacitní proud prošlý v záporném směru a ruší se. Při zvětšení a následujícím zmenšení kapky na původní velikost, to jest při pulsaci kapky, neprotéká vnějším obvodem žádný čistý kapacitní proud. Oscilace registračního přístroje, který by při rychlé odezvě zaznamenával průchod kapacitního proudu v obou směrech, lze potlačit paralelně připojeným kondensátorem, na němž se oba kapacitní proudy zruší.
Eliminace kapacitního proudu na pulsující rtuťové kapce způsobem podle vynálezu umožňuje zvýšení citlivosti měření asi o dva řády oproti klasické polarografii. Způsobem podle vynálezu je jednoduchým způsobem dosaženo nového a vyššího účinku. Mimo již zmíněnou kompenzaci kapacitního proudu je další výhodou způsobu podle vynálezu i to, že se měření provádí na pohybujícím se rtuťovém povrchu. Pulsaci kapky je rušena koncentrační polarizace a je zvýšen konvektivní transport depolarizátoru ke rtuťovému povrchu, což přispívá ke zvýšení citlivosti měření. Současně se i snižuje závislost měřeného proudu na podélné rychlosti průtoku vzorku podél pulsující kapky.
Další výhodou způsobu podle vynálezu je, že pulsaci kapky dochází ke kontinuální regeneraci jejího povrchu. Je to docíleno kombinovaným účinkem řady vlivů, hlavně desorpce a promícháváním rtuti, čímž je bráněno vytvoření souvislého pasivujícího filmu.
Pokud dojde к silnému znečištění povrchu, lze ve způsobu podle vynálezu odstranit znečištěnou rtuťovou kapku například odkápnutím do roztoku a nahradit ji novou kapkou vytvořenou vytlačením rtuti z kapiláry.
Povrch rtuťové kapky ve způsobu podle vynálezu je možno regenerovat i během měření elektrochemicky změnou potenciálu kapky. Provádí se to tak, že se plynule nebo skokem změní potenciál, při němž se provádí měření, na potenciál, při němž dochází к anodickému rozpouštění látek, vyloučených na povrchu rtuťové kapky nebo rozpuštěných v její hmotě za tvorby amalgamy. Oba potenciály závisí na elektrochemickém potenciálu vyloučených látek a složení roztoku a nelze je obecně určit.
К výše popsané elektrochemické regeneraci dochází při měření s pulsující rtuťovou kapkou s běžným polarografem. Pulsující rtuťová kapka je zapojena na místo rtuťové kapkové elektrody, ostatní součásti zůstávají stejné. Pulsující rtuťová kapka se polarizuje od potenciálu —0,1 V proti saturované kalomelové elektrodě SKE к negativním potenciálům asi —1,5 V SKE rych'ostí 400 mV za minutu a zaznamená se křivka závislosti proudu na potenciálu. Křivka je stejná jako při klasické polarografii. Za přítomnosti například kademnatých iontů je na ní patrná vlna polarografické redukce Cd2+ na Cd. Po dosažení potenciálu —1,5 V SKE se změní směr polarizace a pulsující kapková elektroda se polarizuje stejnou rychlostí opět к potenciálu —0,1 V SKE. Po dosažení elektrochemického potenciálu kadmiové amalgamy dojde к jejímu anodickému rozpouštění, což se projeví charakteristickým anodickým pikem proudu. Současně dojde к rozpuštění kadmia a к regeneraci povrchu pulsující kapky. Ke stejné regeneraci dojde i v případě, že se potenciál pulsující kapky změní skokem z hodnoty —1,3 V na —0,1 V SKE. Tento jev umožňuje, že s pulsující kapkou lze měřit několik hodin, v příznivém případě i několik dní, aniž by došlo к pasivaci jejího povrchu. Tvorba anodického rozpouštěcího píku při použití rtuťové kapkové elektrody nenastává. Pulsující rtuťová kapka proto rozšiřuje možnosti analytického využití elektrochemických metod. Výhodou je, že výška katodické vlny i píku anodického roz250076 pouštění jsou přímo úměrné koncentraci depolarizátoru ve vzorku.
Frekvence pulsace záleží na druhu použití. Rychlá frekvence pulsace, tj. — až 100 cyklů za sekundu, zvyšuje citlivost měření, potlačuje oscilace měřicího přístroje a používá se hlavně při elektroanalýze, zatímco pomalejší frekvence, 0,1 až 1 cyklus za sekundu, slouží hlavně při studiu elektrochemických dějů.
Vytlačování a zatahování rtuti do kapiláry a tím způsobenou pulsací kapky je dosaženo spojením rtuťového prostoru kapiláry se zdrojem mechanických kmitů.
Množství vytlačované a zatahované rtuti záleží na průměru ústí kapiláry a je v rozmezí od 0,01 až 100 mikrolitrů. Malá množství, tj. 0,01 až 10 mikrolitrů, se používají při měření v laboratoři, zatímco velká množství, 1 000 mikrolitrů i více, při průmyslových měřeních. Při větším množství si vytlačovaná rtuť nezachovává kulový tvar a nevisí v roztoku ve formě kapky, nýbrž je vytlačována zespodu nahoru do kapiláry s kónickým ústím o průměru několika milimetrů.
Výsledky dosažené způsobem podle vynálezu jsou demonstrovány dvěma příklady analytického využití.
Příklad 1
Polarogralické stanovení ppm koncentrací zinku a niklu. Roztok 0,1 N KC1 obsahuje 1 ppm Ni2+ a 2 ppm Zn2+. Stanovení se provádí klasickou polarografií s pulsující kapkou, frekvence pulsace 3 cykly za sekundu, objem vytlačené rtuti 5 mikrolitrů, průměr kapiláry 0,5 mm. Po odstranění kyslíku se s pulsující kapkou zaznamená první polarografická křivka rychlostí 200 mV/minutu od potenciálu —0,2 V (SKE) do potenciálu —1,5 V (SKE). Po dosažení potenciálu —1,5 voltu (SKE). se směr polarizace změní a zaznamená se druhá polarograflcká křivka cd —1,5 V do —0,2 V SKE. Záznam obou křivek se opakuje po přídavku standardního roztoku Zn21 a Ni2·*·. Na první křivce je u potenciálu —1,5 V SKE patrná spojená polarografická vlna, odpovídající redukci Ni.2 a Zn21'. Oba kovy se redukují v jedné vlně vzhledem k malému rozdílu půlvlnových potenciálů. Na druhé křivce je zaznamenán pík oxidace zinkové amalgamy bez rušivého vlivu niklu, který se vzhledem k ireversibilitě anodické reakce rozpouští až u mnohem pozitivnějších potenciálů. První křivka odpovídá redukci niklu a zinku, druhá křivka oxidaci zinkové amalgamy. Koncentraci niklu určíme z první křivky po odečtení koncentrace zinku, určené z druhé křivky.
Stanovení podle příkladu 1 má proti klasické polarografii výhodu v asi osmdesát krát větší citlivosti stanovení. Navíc můžeme stanovit oba kovy vedle sebe, což při použití rtuťové kapkové elektrody není možné bez chemického rozdělení obou kovů.
Příklad 2
Kontinuální detekce redukovatelných látek při vysokovýkonnostní kapalinové chromatografií HPLC
Stanovení se provádí s pulsující rtuťovou kapkou připojenou na svorku polarografu namísto rtuťové kapkové elektrody. Referentní elektrodou je stříbrný drát pokrytý vrstvou chloridu stříbrného AgCl, jenž je namotán okolo skleněné kapiláry. Na pulsující rtuťovou elektrodu je vkládán potenciál —1,7 V proti uvedené referentní elektrodě. Kolem pulsující kapkové elektrody protéká rychlostí 1 ml/minutu efluent z chromatografické kolony. Tvar nádoby a geometrické uspořádání elektrod zde nepopisujeme, neboť nejsou podstatné pro popis činnosti pulsující rtuťové elektrody. Tvar a geometrie nádobky ovlivňují pouze rychlost odezvy elektrody na změnu koncentrace stanovované látky a nikoliv hodnotu procházejícího proudu a jeho časovou stabilitu.
Při průchodu efluentu kolem pulsující kapkové elektrody dochází k redukci látek, které byly separovány chromatografickou kolonou. Proud redukce je registrován zapisovačem polarografu a na záznamu proud —čas se objeví charakteristické píky, odpovídající zvýšení a následujícímu snížení koncentrace elektrochemicky aktivních látek v efluentu v pořadí, v jakém byly separovány předřazenou vysokovýkonnostní chromatografickou kolnou.
Po ukončení záznamu po průchodu efluenlu lze s pomocí pulsující kapkové elektrody provést ještě stanovení látek vyloučených nebo rozpuštěných v pulsující rtuťové kapce. Pulsující rtuťová kapka se polarizuje rychlostí 100 až 1 000 mV/minutu k potenciálu —0,5 V. Při polarizaci k pozitivním potenciálům dochází k anodickému rozpouštění kovů (Zn2+, Cd2+, T1 + , Pb2+, Cu2+), které se z efluentu vyloučily a vytvořily amalgamu. Kovy se rozpouštějí v pořadí určeném jejich elektrochemickým potenciálem. Výška píků anodického rozpouštění amalgamu je úměrná množství iontů příslušného kovu v efluentu. Tímto způsobem lze oproti rtuťové kapkové elektrodě dosáhnout dalšího rozlišení vyloučených kovů.
Uvedené příklady nijak nevyčerpávají možnosti použití způsobu podle vynálezu.
Lze jej použít i ke kontinuálnímu stanovování koncentrace škodlivin ve vzduchu a ve vodách, při měření a regulaci látek v průmyslu a mnoha dalších aplikacích.
Claims (1)
- Způsob elektroanalytického -stanovení elektrochemicky aktivních látek v roztocích na principu polarografie, voltametrle, potenciometrie, coulometrie a metod od nich odvozených, při nichž se měří proti referentní elektrodě proud, při kterém probíhá elektrolýza, nebo potenciál - rtuťové kapky vytlačované z kapiláry do měřeného roztoku vyznačený tím, že stanovení se provádí na jedné kapce rtuti, která se vytlačuje z kapiláry bez odkápnutí a zatahuje zpět na původní velikost s frekvencí 0,1 až 100 cyklů za sekundu.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS846781A CS250076B1 (en) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | Method of electrochemically active substances' electroanalytical determination in solutions |
| CA000489744A CA1220524A (en) | 1984-09-10 | 1985-08-30 | Method for electroanalytical determination of electrochemically active compounds in solutions |
| US06/774,247 US4601792A (en) | 1984-09-10 | 1985-09-09 | Method for electroanalytical determination of electrochemically active compounds in solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS846781A CS250076B1 (en) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | Method of electrochemically active substances' electroanalytical determination in solutions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS250076B1 true CS250076B1 (en) | 1987-04-16 |
Family
ID=5415613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS846781A CS250076B1 (en) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | Method of electrochemically active substances' electroanalytical determination in solutions |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4601792A (cs) |
| CA (1) | CA1220524A (cs) |
| CS (1) | CS250076B1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS252424B1 (en) * | 1985-05-16 | 1987-09-17 | Jiri Tenygl | Method of solutions' electrochemical analysis and device for realization of this method |
| US4917776A (en) * | 1989-02-09 | 1990-04-17 | Larry Taylor | Flow through voltammetric analyzer and method using deoxygenator |
| DE3937577A1 (de) * | 1989-11-11 | 1991-05-16 | Lutz Ehrlich | Voltammetrisches analyseverfahren sowie messzelle fuer voltammetrische analysen |
| GB9318677D0 (en) * | 1993-09-09 | 1993-10-27 | Kodak Ltd | Method and apparatus for measuring silver ion activity |
| US6413398B1 (en) * | 1999-09-13 | 2002-07-02 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Canadian Food Inspection Agency | Method for electrochemical detection |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4260467A (en) * | 1978-01-26 | 1981-04-07 | Princeton Applied Research Corporation | Static drop mercury electrode |
-
1984
- 1984-09-10 CS CS846781A patent/CS250076B1/cs unknown
-
1985
- 1985-08-30 CA CA000489744A patent/CA1220524A/en not_active Expired
- 1985-09-09 US US06/774,247 patent/US4601792A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1220524A (en) | 1987-04-14 |
| US4601792A (en) | 1986-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yosypchuk et al. | Nontoxic electrodes of solid amalgams | |
| Kalvoda | Adsorptive stripping voltammetry in trace analysis | |
| Štulík et al. | Electrochemical detection techniques in high-performance liquid chromatography | |
| Jagner | Instrumental approach to potentiometric stripping analysis of some heavy metals | |
| Bott | Practical problems in voltammetry 3: reference electrodes for voltammetry | |
| Yosypchuk et al. | Solid amalgam composite electrode as a new sensor for the determination of biologically active compounds | |
| Wang et al. | Preconcentration and voltammetric measurement of mercury with a crown-ether modified carbon-paste electrode | |
| Lu et al. | Evaluation of ultramicroelectrodes for the detection of metal ions separated by capillary electrophoresis | |
| Yosypchuk et al. | Determination of iodates using silver solid amalgam electrodes | |
| Dehghanzade et al. | Voltammetric determination of diazepam using a bismuth modified pencil graphite electrode | |
| Brett et al. | Adsorptive stripping voltammetry of cobalt and nickel in flow systems at wall‐jet electrodes | |
| Meyer et al. | Determination of inorganic ionic mercury down to 5× 10− 14 mol l− 1 by differential-pulse anodic stripping voltammetry | |
| Economou et al. | Simultaneous determination of nickel (II) and cobalt (II) by square-wave adsorptive stripping voltammetry on a rotating disc mercury film electrode | |
| Pihlar et al. | Amperometric determination of cyanide by use of a flow-through electrode | |
| Stojanovic et al. | Liquid chromatography-electrochemical detection of inorganic arsenic using a wall jet cell with conventional and microsized platinum disk electrodes | |
| Wang et al. | A flow detector based on square-wave polarography at the dropping mercury electrode | |
| Wang et al. | Dual coulometric-voltammetric cells for on-line stripping analysis | |
| Barek et al. | Voltammetric Determination of N, N‐Dimethyl‐4‐amine‐carboxyazobenzene at a Silver Solid Amalgam Electrode | |
| CS250076B1 (en) | Method of electrochemically active substances' electroanalytical determination in solutions | |
| Lee | Electrochemical phenomena at a rotating mercury electrode. I. Reduction of metal ions | |
| Jadhav et al. | Normal pulse voltammetry as improved quantitative detection mode for amperometric solvent polymeric membrane ion sensors | |
| Fogg et al. | Simple wall-jet detector cell holding either a solid electrode or a sessile mercury-drop electrode and an illustration of its use in the oxidative and reductive flow injection voltammetric determination of food colouring matters | |
| Kirgöz et al. | Centri-voltammetric study with amberlite XAD-7 resin as a carrier system | |
| del Pozo et al. | Adsorptive stripping voltammetry on mercury-coated carbon fibre ultramicroelectrodes | |
| Galus | Mercury electrodes |