CS248576B1 - Spósob výroby rozpúštadiel iniciátorov polymerizacie etylénu - Google Patents

Description

248 578

Vynález sa týká spfisobu výroby rozpúšťbdiel iniciátorov polymerizacie etylénupři výrobě polyetylén z ropných frakci i, prvážne alkanických frakci! znečis-těných sírnytni, aromatickými dusíkatými a olefinlckými uhfbvodíkml·

Prí výrobě vysokotlakého polyetylénu používajú sa ppi poíymerízacii ety-lénu iniciátory polymerikacie ako diterciárnybutylperoxld, tercÍárnybutylper-2-·-etylhexanoát, terciárnybutylperbenzoát a terciárnybutylperpivalát rozpuštěnév rozpúšťadle pozostávajůcom z izoparafinických uhfbvodíkov C^· Od rozpúštb*diel prtě iniciátory sa vyžaduje, aby obsahovali max· 0,01 % hm aromátov, 0,001 % hm sírnych zlučenin, počítané ako síra celková, nenasýtené zlúčeninyvyjádřené v mg Br na 100 g vzorky 150, dusíkaté zlúčeniny pod 0,001 hm %bolí mi esate (bé s používanými iniciátormi a nerozkládali ich. V súčastnošti používané rozpúštbdlo inicíátorov polymerizacie etylénu sa vvyrába olpgomerizaciou izobuténu za přítomnosti kyslých makroporéznych ionto-

I meniČov· Zmes po oldgomerizacii sa potom hydrogenuje. Deštilačné sa Izolujerotpúštbdlo pozostávajúce z triméru lzobutylénu s výťbžkom 38 % na póvodny izo-butén·

Nevýhodou uvedeného postupu je, že sa vyžaduje čistý izobutén, drahémakroporézne iontomeniče a dává nízké výtbžky 35 - 38 %·

Vynález sa týká spOsobu výroby rozpúštbdla pre iniciátory polymerizacie • etylénu, pričom ako suroviny sa používá zmes alkanických uhfbvodíkov s teplotoubodu varu 120 až 210 z rafinátu extrakcie aromatických uhtbvodíkov, alebo zpetrolejověj frakcie· z priamej destllacie ropy· Surovina sa najskOr zbaví sír-nych a dusíkatých zlúčenln s reakciou s vodíkom pri tlaku 0,2 až 4,0 MPa a tep-lotě 180 až 360 °C v přítomnosti katalyzátore, ktorý obsahuje zlúčeniny kobaltua molybdenu alebo niklu a alebo jeho zlúčenin. Objemová rýchlosť je 0,4 až 1,4 ob-jemu suroviny na objem katalyzátore za hodinu· Dusíkaté zlúčeniny je možné odstrá-niť víazaním na kyslých makroporéznych iontomeničoch typu sulfonovaných kopolymé- Μ 2 ** rou styrénu a divinylbenzenu. 248 376

Surovina sa ďaiej podrobuje dearomatfaacii s vodíkom pri tlaku 1,5 až 3,5 MPa, pričom vodík je v 50 až 200 %-npm nadbytku teoretickéhomnpžstva pri teplote 170 až 350 °C v přítomnosti katalytíátora, ktorý obsahu-je kovy VIII» skupiny perlodickej sústavy prvkov, alebo ich žlučeniny a obje-mová rychlost’ je 0,5 až 1,5 objemu suroviny na objem katalyzátora za hodinu» Získaný produkt má max. obsah aromátov 0,01 % hm, max. obsah celkovejsíry 0,00l % hm, max» obsah dusíkatých látok 0,005 % hm, max. obsah nenasýte-ných zlúčenin vyjádřený bromovým číslom 0,15 g Br na 100 g vzorky.

Uvedeným spósobom je možné jednoduchým a technicky nenáročným spósobompřipravit’ rozpúšťadla, ktorými je možné nahradit* doposial’ používané rozpúšťadlapozostávajúce z izopsraf inických uh Povodí kov C^» Příklad 1. Z benzínovej frakcie 80 až 175 °C'po extrakci! aromátov-rafinátu sa odde-stilujá uhlbvodíky s teplotou varu do 130 °C na koloně o 30 TP a refluxnom po·mere 5. Získá sa destilačný zvyšok o des+:lačnom rozmetízí 130 až 175 °C, s obsa-hom 0,1 % hm N-metylpyrolidonu, 8,δ hm aromátov a nenasýtených zlúčenin vyjádře-ných bromovým číslom 4,5 g Br na 100 g vzorky. Surovina sa nastrekuje v množstva350 ml/hi^b do reaktora s obsahom 300 ml kobalt-molybděnového katalyzátora cezpredhriievač, kde sa vyhřeje na teplotu 280 °C. Do reaktora sa privádza vodík pritlaku 3 MPa množstva 100 1/heek. Po výstupe z reaktora sa surovina nastrekuje dodruhého reaktora, ktorý obsahuje 300 ml platinového katalyzátora vyhrlevaného na260 °C. Privádzaný vodík do reaktora v množstve 220 1/hmd má tlak 3,5 MPa·

Po výstupe z reaktora sa surovina ochladí a analyzuje na obsah N-metyl-pyrolidonu aromátov a nenasýtených zlúčenin.

Zloženie rozpúštbdla čísl® 1 j

destllačné rozmedzie 130 - 175 °C n-metylpyroiidon 0,0005' % hra aromáty 0,0095 % hm bromové číslo 0,003 g Br · na 100 g vzorky Příklad 2. 248 576

Benzínová frakcía sa poodstránení aromátov ~ rafinát destiluje v shoděs podmienkamí uvedenými v příklade 1 a prepúštía cez makroporézny iotomeníč Wofa-tit OK -80 v množstve 300 ml/300 ml iotomeniča za jednu hodinu prl teplotě 20 °Ca potom dearomatizuje v reaktore s platinovým katalyzátorem pri teplote 300 °Ca parclálnom tlaku vodfka 2,7 MPa. Nástrek suroviny do raktora je 200 ml/h*d·

Zfska sa tým rozpúšťadlo č· 2 o nasledujúcich parametrech : deštila&é rozmedzie 131 - 175 °CN-metylpyrolidon 0,0002 % hmaromáty . 0,009 % hmbromové číslo 0,003 g Br na 100 g vzorky ECÍhUUa.

Petrolejová frakcia s dešti lačným rozmedzím 135 až 200 °C s obsahem0,077 X Hm síry, 9,2 % hm aromátov a bromovým číslom 0,(8 g Br na 100 g vzorkysa natstrekuje cez predohrievač do raktora vyhriateho na 250 °C, naplněného300 ml nikelnatého katalyzátore. Do reaktora sa prlvádza vodík o tlaku 500 kPav množstve 200 1/ho?. Ft výstupe z reaktora sa purevim nastrekuje do druhého re-aktora v množstve 200 ml/htť., naplněného 300 ml platinového katalyzátora a vy hně-vaného na 240 °C. Do reaktora sa prlvádza vodík o tlaku 3,1 MPa v množstve 150 1/hmd.Získá sa tým rozpúštbdlo č. 3 o nasledujúcich parametrech » 4 °c dešti lačné rozmedzie 140 - 200 aromáty 0,0085 % hra síra celková 0,0006 % hm bromové číslo 0,005 g Br na 100 g vzorky Příklad 4» 248 576

Petrolejováfrakcia β zložení uvedenom v příklade 3 sa nastrekuje cezpredohrievač v množstve 400 ml/hepk do reaktora neplněného 300 ml kobalt - mo-lybdenového katalyzátora pri teplote 300 °C a tlaku vodíka 2,6 MPa v množstve100 l/hftg,, Potom sa surovina nastretjuje v množstve 400 ml/htd do druhého reaktoras náplňou 300 ml platinového katalyzátore* Teplota v reaktore je 310 °C a tlak vodíka 3,2 MPa o Množstvo privádzaného vodíka je 200 1/hté· 1 Získá sa tým rozpúšťadlo číslo 4 o nasledujúcich parametrech tdestílačné rozmedzie 142 - 200 °Caromáty 0,0095 % hm síra celková 0,0005 % hmbromové číslo 0,006 g Br ha 100 g vzorky i V rozpúštbdlach připravených podl’a srfkladu 1 až 4 bola skúšaná stabili-ta peroxídov a polymerízačné testy* Výsledky sú uvedené v tabulke č* 1 áas Koncentracia peroxidu, % hm hod· Rozp* C,,izoparanny Rozp.č.l Ί · Rozp.č*2 Rozp*č.3 Rozp*č*4 0 0,96 0,94 0,96 1,05 0,93 24 0,95 0.93 0,94 1,05 0,93 48 4» 0,93 0,94 1,02 0,93

Polymer i za čný test negat* negat* negat* negat* negat*

Claims (1)

1. Predmet vynálezu» 248 S76 Spósob výroby rozpúšťadla pre iniciátory polymerizacie etylénu vyzna-čený tým, že zmes alkanických uhlbvodíkov s teplotou bodu varu .120 až 210 °Cz rafinátu extrakcie aromatických uhlbvodíkov, alebo z petrolejověj frakciez prtamej destilacie rpoy sa zbaví sfrnych a dusíkatých zlúčenín reakčiou s vo-dí kom, alebo vodík obsahujúcim plynom pri tlaku 0,2 až 4,0 MPa a taploteISO až 3(0 °C v přítomnosti katalyzátore obsahujúceho žlučeniny kobaltu a molyb-dénu, alebo niklu a/alebo jeho zlúčenín, abjemovej rýchlosti 0,4 až 1,4 obje-mu suroviny na objem katalyzátore za hodinu, alebo odstránaním dusíkatých zlú-čenín viazaním pomocou kyslých makroporéznych iontomeníčov typu sulfonovanýchkopolymérov styrénu a divinylbenzénu^s následnou dearomatizacíou suroviny reak-ci ou s vodíkom, alebo vodík obsahujúcim plynom pri tlaku 1,5 až 3,5 MPa, priČomvodík je v 50 až 200 %-nom nadbytku teoretického množstva pri teplote 170 až 350 °Cv přítomnost? katalyzátore obsahujúceho kovy VII i«skupiny periodickej sústavyprvkov, alebo ich zlúčeniny a objemová rýchlosť je 0,5 až 1,5 objemov surovinyna objem katalyzátore za hodinu,