CS248562B1 - A method for the complex processing of by-products from the production of phenol and acetone and apparatus for carrying out this process - Google Patents

A method for the complex processing of by-products from the production of phenol and acetone and apparatus for carrying out this process Download PDF

Info

Publication number
CS248562B1
CS248562B1 CS64885A CS64885A CS248562B1 CS 248562 B1 CS248562 B1 CS 248562B1 CS 64885 A CS64885 A CS 64885A CS 64885 A CS64885 A CS 64885A CS 248562 B1 CS248562 B1 CS 248562B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
phenol
cumylphenol
methylstyrene
stream
dimers
Prior art date
Application number
CS64885A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Vendelin Macho
Karol Hlinstak
Ivan Kopernicky
Oldrich Mikula
Kazimir Tomcik
Frantisek Schwarz
Milos Bucko
Jan Koval
Frantisek Masarovic
Valer Adam
Ludovit Jurecek
Gustav Guba
Miroslav Kavala
Anton Hagara
Jan Richter
Original Assignee
Vendelin Macho
Karol Hlinstak
Ivan Kopernicky
Oldrich Mikula
Kazimir Tomcik
Frantisek Schwarz
Milos Bucko
Jan Koval
Frantisek Masarovic
Valer Adam
Ludovit Jurecek
Gustav Guba
Miroslav Kavala
Anton Hagara
Jan Richter
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vendelin Macho, Karol Hlinstak, Ivan Kopernicky, Oldrich Mikula, Kazimir Tomcik, Frantisek Schwarz, Milos Bucko, Jan Koval, Frantisek Masarovic, Valer Adam, Ludovit Jurecek, Gustav Guba, Miroslav Kavala, Anton Hagara, Jan Richter filed Critical Vendelin Macho
Priority to CS64885A priority Critical patent/CS248562B1/en
Publication of CS248562B1 publication Critical patent/CS248562B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Rešenie sa týká sposobu komplexného spracovania vedlejších produktov z výroby acetónu a fenolu, tzv. fenolových smol, katalytickým rozkladom kuménhydroperoxidu na cenné organické kyslikaté a uhlovodíkové medziprodukty a produkty. Izoluje sa acetón, fenol, izoluje i syntetizuje sa p-kumylfenol z dimérov alfa metylstyrénu arylalkyláciou fenolu na silnokyslých beterogených katalyzátorooh. Katalytickotermickým rozkladom nízkotuhnucej přednej frakcie obsahujúcej acetofenón, fenol, alfa metyl-styren a dimetylfenyl karbino1, ktorý sa dehydratuje na alfa metylstyren. Penol sa extrahuje a acetofenón i alfa metylstyrén ako gisté komponenty sa izolujú rektifikáciou za sníženého tlaku. Izoluje sa tiež p-kumylfenol a vyššie molekulový zvyšok. Optimálnymi reakónými podmienkami s využitím kriteriálných parametrov sa dosahuje vysoká selektivita procesu. Proees je bezodpadový, zhodnocuje všetky významné komponenty. Zariedenie vhodné využívá kombinácie aparátov pracujúoioh hlavněvza zníieného tlaku a umožňuje uskutečňoval: v jednom aparáte viac reakcii súčasneThe solution concerns a method of complex processing of by-products from the production of acetone and phenol, so-called phenolic resins, by catalytic decomposition of cumene hydroperoxide into valuable organic oxygen and hydrocarbon intermediates and products. Acetone, phenol are isolated, p-cumylphenol is isolated and synthesized from alpha methylstyrene dimers by arylalkylation of phenol on strongly acidic heterogenic catalysts. Catalytic thermal decomposition of a low-solidifying front fraction containing acetophenone, phenol, alpha methylstyrene and dimethylphenyl carbinol, which is dehydrated to alpha methylstyrene. Phenol is extracted and acetophenone and alpha methylstyrene as essential components are isolated by rectification under reduced pressure. p-cumylphenol and higher molecular weight residue are also isolated. High process selectivity is achieved by optimal reaction conditions using criterion parameters. The process is waste-free, it valorizes all significant components. The device suitably utilizes a combination of apparatuses operating mainly under reduced pressure and allows for multiple reactions to be carried out simultaneously in one apparatus.

Description

248 582248 582

Vynález sa týká spósobu komplexného spracovania vedlajšíohproduktov, hlavně destilaéného zvyšku, tzv. fenolovýoh smól z vý-roby fenolu a acetonu katalytickým rozkladem kuménhydroperoxidu,na cenné organické kyslíkaté a uhlovodíkové medziprodukty a pro-dukty, ako aj prísluSného výrobného zariadenia na uskutočnenietohto spósobu*BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the complex treatment of by-products, in particular a distillate residue, the so-called phenol-based phenol-acetone production by catalytic decomposition of cumene hydroperoxide, to valuable organic oxygen and hydrocarbon intermediates and products, as well as the related manufacturing equipment.

Známa je výrob# fenolu, kuménu a Λ-metyl styrénu katalytic-kým spraoovaním myškových produktov po destilácii fenolu pri250 - 350 °C za přítomnosti vodíka na hydrogenačnýoh katalyzáto-rooh na báze platiny, niklu, molybdénu alebo volfrámu (NDR pat· 113 343, 122 179 a 117 869)> ako aj súčasná výroba fenolu a ace-tonu založená na katalytickom rozklade zmesi kuménhydroperoxidua dimetylfenylkarbinolu (2-fenylpr<&amp;n-2-olu) kyslými katalyzá-tormi, ako kyselinou sírovou, za vzniku vedlajáíoh produktov,ako sú <Λ -metylstyrén, aoetofenán, kumylfenoly a iné (autorskéosvedčenie ZSSR 462 812)· Podobné, tmrmiokým rozkladem tzv. fe-.nolových smól za přítomnosti hlinitokrehičitanu a zeolitu sa' zí-ská jú využitelné substanoie, ako fenol, kumén, ct -metylstyrén aacetofenon [autorské osvedčenie ZSSR 583 996 (prihl. 20,7.1976)a Jap. pat, 5-3087 320 (prihl, 7.1.1977)J. Ohýba však zúžitkova-nie aj inýoh cenných komponentov· Podobné sa spraoovávajú feno-lové smoly termokatalytickým štlepením aj podlá inýoh patentov(USA pat. 2 217 175, 4 339 605 a 4 358 618} Europaky pat. 2 314$Jap, pat, 6 702 345} ČSSR autorské osvedčenie 118 409 a 121 796}Britský pat, 1 169 291), loh cíalšou nevýhodou je vznik pestřejzmesi ťažkoizolovatelných látok.It is known to produce phenol, cumene and Λ-methyl styrene by catalytically spraying mouse products after distillation of phenol at 250-350 ° C in the presence of hydrogen on a platinum, nickel, molybdenum or tungsten hydrogenation catalyst (NDR pat · 113 343, 122 179 and 117 869) as well as the current production of phenol and acetone based on the catalytic decomposition of cumene hydroperoxide and dimethylphenylcarbinol (2-phenylprop-2-ol) with acidic catalysts, such as sulfuric acid, to form lead products. Similar, by the decomposition of the so-called phenol mixtures in the presence of the aluminosilicate and the zeolite, useful substitutes such as phenol, cumene, ct are present. -methylstyrene and acetophenone [USSR 583 996 (20.7.1976) and Jap. pat., 5-3087 320 (JH, Jan 7, 1977) J. However, the use of other valuable components is also bent. Similarly, the phenol pitch is also thermocatalytic bonded by other patents (U.S. Pat. No. 2,217,175, 4,339,605 and 4,358,618). 702 345} ČSSR author's certificate 118 409 and 121 796} Britský pat, 1,169,291), the disadvantage of which is the emergence of a variety of difficult to isolate substances.

Známa je tiež izoláoia p-kumylfenolu z fenolových smól, čiuž destiláciou filmovéj odparky (čs. autorské osvedčenie 195 >54)alebo z frakcie tzv. fondových smól extraktívnou kryStalizáoiou·Nedostatkom sú však značné straty p-kumylf enolu, nízká konoen-trácia p-kumylfenolu, poměrně vysoká konoentráoia o-kumylfenolu, 248 S62 δο znemožňuje ich použitie pře tfalšie organické syntézy. Nezís-kavajú, resp· technicky sa nezhodnocujú diméry CX-metylstyrénua nezískává sa acetofenón dostatočnej čistoty. Chýba tiež kom·plexné spracovanie fenolových smél tak, aby všetky získané .kom-ponenty mohli byť poloproduktom alebo finálnym produktom.Also known is the isolation of p-cumylphenol from phenol pitches, by distillation of a film evaporator (Czechoslovak author certificate 195> 54) or from a fraction of so-called funded pitches by an extractive cryostat. However, a significant loss of p-cumylphenol, low conjugation of p- cumylphenol, a relatively high concentration of o-cumylphenol, 248 S62 δο precludes their use of more organic synthesis. CX-methylstyrene dimers are not obtained or technically evaluated and acetophenone of sufficient purity is not obtained. There is also a lack of complex processing of the phenolic strands so that all the components obtained can be a semi-product or a final product.

Podlá tohto vynálezu spdsob komplexného spracovania vedlej-ších produktov z výroby fenolu a acetonu katalytickým rozklademkuménhydroperoxidu, hlavně destilačného zvyšku, tzv. fenolovýchsmdl obsahujúcich ako hlavné zložky fenol, acetofenón, dimatyl-fenylkarbinol, p-kumylfenol, o-kumylfenol, diméry cK-metylstyré-nu, připadne cX-metylstyrén, s izoláciou acetofenónu, cx-metyl-styrénu, fenolu, ako aj s izoláciou a syntézou kumylfenolov,hlavně p-kumylfenolu, uhlovodíkov a vyššiemolekulových zlú-čenin sa uskutočňuje tak, že destilačný zvyšok a ďalej acetofe-nón, dimetylfenylkarbinol a fenol z izolácie acetonu sa vedú nadestiláciu alebo rektifikáciu za tlaku 0,1 až 15 kPa, kde sa od·děli jednak nízkovrúci podiel, pozostávajúci hlavně z acetofenó-nu, fenolu, dimetylfenylkarbinolu a připadne OHnetylstyrénu,jednak vysokovrúci podiel, pozostávajúci hlavně z dimérov 0(-me-tylstyrénu, p-kumylfenolu, o-kumylfenolu, připadne 0<-metylsty-rénu i vyššiemolekulových zlúčenin a/alebo frakcia obsahujúcacelkom 80 až 100 % kumylf enolov s dimérmi Oř-me tyls ty rénu a des-tilačný zvyšok, pričom nízkovrúci podiel sa termicky Štiepi nakyslom heterogénnom katalyzátore pri teplote 140 až 350 °C, zaselektivnej dehydratácie dimetylfenylkarbinolu s konverziou 85až 100 %, pričom získaná reakčná zmes sa vedie na extrakciu fe-nolu vodou a/alebo vodným roztokom hydroxidu alkalického kovualebo hydroxidu alkalických kovov,ďalej spravidla po premytí vo-dou sa vedie na oddelanie acetofenónu a Ofc»metylstyrénu rektifi-káciou pri zníženom tlaku a vysokovrúci podiel sa vedie na des-tiláciu a/alebo rektifikáciu za zníženého tlaku, ktorou sa od-delia diméry Of-metylstyrénu a aspoň s převážným množstvom pří-tomného o-kumylfenolu v nástreku na destiláciu a/alebo rektifi-káciu, koncentrovaný p-kumylfenol čistoty 70 až 100 % a vyššie-molekulový viskózny zvyšok, pričom koncentrovaný p-kumylfenol 248 382 ©a popřípadě vedle na ďalSiu rafináciu, najme rektifikáciou zatlaku OoOl až 10 kPa na dosiahnutie čistoty 90 až 100 přiktorej ea oddelia tfalšie diméry of-metylstyrénu, ktoró spolua hlavnou frakciou dimérov ot-metylstyrénu a o-kumylfenolom savadú ako náetrek, alebo po odobratí časti z tohto nástreku, spo-lu s fenolom a recirkulujúcim podielom do stupfta rozkladu hlav-ně dimérov oC-metylstyrónu a arylalkylécie fenolu na p-kumylfe-nol na kyslých eterogénnych katalyzátoroch v ldžku a/alebp sus-penzi!, pri teplota 60 až 180 °C, pričom surový arylalkylát,připadne po oddáleni suspendovaného katalyzátore a odkysleniarylalkylátu sa tento vedie na rektifikáciu, hlavně na oddelenieneskonvertovaného fenolu, dimérov O^metylstyrénu a o-kumylfeno-lu, ktoré sa recirkulujú a komerčného p-kumylfenolu, a/alebofrakcia obsahujúca celkom 80 až 100 % kumylfenolov s dimérmi O<- -metylstyrénu po přidaní fenolu sa vedie na katalyzovanú aryla1-kyláciu so vznikom p-kumylfenolu, pričom sa připadne po oddělenikatalyzátore a odkysleni surového arylalkylátu komponenty z re-akčnej zmesi izolujú»According to the present invention, there is provided a process for the complex treatment of by-products from the production of phenol and acetone by catalytic decomposition of the hydroperoxide, in particular the distillation residue, the so-called phenolic compounds containing phenol, acetophenone, dimatyl-phenylcarbinol, p-cumylphenol, o-cumylphenol, cK-methylstyrene dimers. cX-methylstyrene, with isolation of acetophenone, cis-methyl-styrene, phenol, as well as with isolation and synthesis of cumylphenols, especially p-cumylphenol, hydrocarbons and higher molecular compounds, by distillation and furthermore acetophenone , dimethylphenylcarbinol and phenol from the acetone isolation are distilled or rectified at a pressure of 0.1 to 15 kPa, where a low boiling fraction consisting mainly of acetophenone, phenol, dimethylphenylcarbinol and optionally OH methylstyrene is separated, and a high boiling fraction consisting mainly of of O (-methylstyrene, p-cumylphenol, o-cumylphenol, 0-methylstyrene dimers) the higher molecular weight compounds and / or the fraction containing 80 to 100% cumylphenols with dimeric dimethylsulfite and a desilting residue, wherein the low boiling fraction is thermally cleaved by the acidic heterogeneous catalyst at 140 to 350 ° C, the selective dehydration of dimethylphenylcarbinol with by conversion to 85 to 100%, the resulting reaction mixture being led to extraction of phenol with water and / or aqueous alkali metal hydroxide or alkali metal hydroxide solution, generally after washing with water to remove acetophenone and oocyte methylstyrene by rectification under reduced pressure pressure and the high-boiling fraction are conducted for distillation and / or rectification under reduced pressure to remove α-methylstyrene dimers and at least a predominant amount of o-cumylphenol present in the feed for distillation and / or rectification, concentrated p-cumylphenol purity of 70-100% and higher-molecular viscous residue, with concentrated p -cumylphenol 248 382 © and, in addition to further refining, in particular rectifying the pressure of 0-10 to 10 kPa to achieve a purity of 90 to 100, and separating the dimeric dimers of α-methylstyrene, which together with the major fraction of α-methylstyrene dimers and o-cumylphenol as a primer, or after removing a portion of this feed, along with the phenol and recirculating fraction of the decomposition step, mainly of the α-methylstyrone dimers and the arylalkylene phenol on the p-cumylphenol on the acidic eterogenic catalysts in the bed and / or sus-retard. 60 DEG-180 DEG C., whereby the crude arylalkylate, optionally after removal of the suspended catalyst and the decylenediarylalkylate, is carried out for rectification, mainly for the separately converted phenol, the dimers of .alpha.-methylstyrene and o-cumylphenol which are recirculated and the commercial .beta.-cumylphenol, and / but fraction containing a total of 80-100% cumylphenols with O- -methylstyrene dimers after the addition of phenol leads to a catalysed aryla1 alkylation of formation of p-cumylphenol, while optionally after oddělenikatalyzátore and odkysleni crude arylalkylátu components from the re-isolated Action Task mixture »

Zariadenie na uskutočftovanie spdsobu pozostávajúce zo zá-sobní kov, výmenníkov tepla, destilačných a rektifikačných kolon,reaktorov, čerpadiel, vývev, separátorov, kondenzátorov, potru-bí, armatúr, meracich čidiel, meracích a regulačných prístrojovvrátane pomocných zariadeni, ktoré pozostávajú z rektifikačnýchkolon, s výhodou pracujúcich za zniženého tlaku a kombinovanés filmovou odparkou, pričom hlava kolony je napojená potrubímna reaktor rozkladu dimetylfenylkarbinolu, z něho prúdom na ex-traktor fenolu, z ktoróho extrakt po odděleni fenolu a premytivodou sa vedie do kolony, z ktorej sa na hlavě odvádza prúdomOC-metylstyrén a z paty prúdom acstpfenon, z pátý kolony sa od-vádza destilačný zvyáok spolu s recyklovaným prúdom z-arylalky-látora, napojeného na rektifikačnú kolonu napojenú na ďalšiurektifikačnú .kolonu, spojenú s filmovou odparkou na daleniefrakcie dimérov -Ot-metyletyrénu s o-kumylfenolom, bočným odbe-rom technického kumylfenolu, napojeným na finálnu rektifikačnúkolonu, pričom z jej pšty prúdom sa odvádza čistý p-kumylfenol. *· 5 — 24β $82 prúdom sa odvádzajú diméry Of-metylstyrénu a o-kumylfenol a z pš*ty kolony vysokovrúce vyššiemolekulové zvyšky, pričom prúdy zhlavy kolon sa spájajú a vedú do arylalkylátora opatřeného prí-vodoro surovin a připadne privodom katalyzátora dvoma prúdmi,do jedného, z nich sa napojuje aj prúd čerstvého fenolu z rekti-fikačnej kolony, opatrenej odvodom fenolovej frakcie z hlavykolony a odvodom zvyšku z pšty kolony. Výhodou spfisobu komlexného spracovania destilačných zvyš-kov z výroby fenolu, tzv. fenolových smfil, podlá tohto vynále-zu je selektivna izolácia a výroba komponentoví acetofenonu,Oí-metylstyrónu, p-kumylfenolu, fenolu a spravidla tiež dimérovOt-me tyls ty rénu a vyššismolekulových zvyškov z fenolových smfil,potom technicko-ekonomické zhodnotenie dimérov Qfr*metylstyrénu,dosiahnutie vysokej účinnosti arylalkylácie fenolu aj s využi-tím reakčných podtnienok a potlačenia "kyslosti" zmesl medzipro-duktov, v neposlednom radě skutočnosť, že celý proces je bezod-padový. Sálej variabilita spfisobu, v závislosti od surovinovýchmožností a ciela ďalšieho technického spracovania jednotlivýchkomponentov, ako aj uzavretosť celého procesu. Výhodou je aj ú-čelné zariadenie, umožňujúce deliť ťažkoizolovatelné zložky fe-nolových smfil a viesť proces výroby, ziskania i zúžitkovaniakomponentov fenolových smfil s minimalizáciou spotřeby energiía zariadeni.Apparatus for making metal containers, heat exchangers, distillation and rectification columns, reactors, pumps, pumps, separators, condensers, pipes, fittings, measuring sensors, measuring and regulating apparatus, including auxiliary devices, comprising rectifying columns, preferably operating under reduced pressure and combined with a film evaporator, wherein the column head is connected to a pipeline decomposition reactor of dimethylphenylcarbinol, streaming therefrom to a phenol ex-tractor, from which the extract is separated by phenol and washing up to a column from which the stream of OOC is discharged. a methylstyrene and a bottom stream of acstpfenone, a distillation residue is removed from the fifth column together with a recycled stream of z-arylalkyl linker connected to a rectification column connected to a further detection column coupled to a film evaporator for further fractionation of the -O-methyletyrene dimers. cumylphenol, side collection technical cumylphenol, coupled to the final rectification column, where pure p-cumylphenol is removed from its stream. The δ-methylstyrene and o-cumylphenol dimers from the β-24β $ 82 stream are removed from the column by high-boiling higher molecular weight residues, the column head streams are combined and fed to the arylalkylator provided feedstock and fed through the catalyst through two streams to one of which a stream of fresh phenol from the rectification column is provided, with a phenol fraction removed from the column head and a column residue removed from the column. The advantage of the method of complex processing of the distillation residues from the production of phenol, so-called phenolic smfil, according to the invention is the selective isolation and production of component acetophenone, O-methylstyrone, p-cumylphenol, phenol and, as a rule, also dimeric methyl esters of higher molecular weight. phenol smfil residues, then technically-economically evaluating Qfr * methylstyrene dimers, achieving high arylalkylation efficiency of phenol, using reaction bases and suppressing the "acidity" of intermediates, not least the fact that the whole process is desolate. The variability of the content depends on the raw material possibilities and the goal of further technical processing of the individual components, as well as the closure of the whole process. An advantage is also the efficient device, which enables to divide the hard-insulating components of phenol and lead the process of production, obtaining and utilization of components of phenol with minimization of energy consumption and equipment.

Podstatou vynálezu je spracovania vedlejších produktov,hlavně destílačného zvyšku z výroby fenolu a acetonu katalytic-kým rozkladom /HgSO^, silnokyslé kationity ap»/ kuménhydropero-xidu, tzv. fenolové smoly. Z uhlovodíkov sú to predovšetkýmdiméry ofemetylstyrénu, tvořené hlavně: 2,4-difenyl-4-metyl-l--penténom, trans-2,4-difenyl-4-metyl-2-pentónom, cis-2,4-dife-nyl-4»metyl»2-penténom · l,l,3-trimetyl-3-fenylindánom. Posled-ného bývá v diméroch oo»metylstyrénu obvykle okolo 5 % rel., 2,4-difenyl-4-metyl-l-penténu okolo 75 % rel., a trans-2,4-di«fenyl-4-metyl-2-penténu okolo 14 % rel. Zvyšok tvoří cis-2,4--difenyl-4-metyl-2-pentén a příměsi dalších, bližšie neidenti-fikovatelných uhlovodíkových zlúčenín. Oligoméry o>metylstyré« ·' 6 — 248 562 nu i vyššíemolekulové zlúčeniny nie sú dčkladnejšie identifiko-vané. K vyššiemolekulovým patria tiež vyššiekondenzované, reep.diarylalkylované fenoly ap. p-Kumylfenol pře niektoré aplikácie sa nemusí celkom zba-viť dimérov Qt-metylstyrénu, lebo tie mčžu plniť napr. funkciurozpúšťadla.SUMMARY OF THE INVENTION The subject of the invention is the treatment of by-products, in particular the distillation residue from the production of phenol and acetone by catalytic decomposition (HgSO4), of a strong acid cation and / or cumene hydroperoxide, the so-called phenolic pitch. Of the hydrocarbons, these are primarily dimers of ofemethylstyrene consisting mainly of: 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, trans-2,4-diphenyl-4-methyl-2-pentone, cis-2,4-diphenyl; -4 "methyl» 2-pentene-1,1,1-trimethyl-3-phenylindane. Typically, the latter is about 5% rel., 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, about 75% rel., In trans-methylstyrene dimers, and trans-2,4-diphenyl-4-methyl- 2-pentene about 14% rel. The remainder consists of cis-2,4-diphenyl-4-methyl-2-pentene and admixtures of other, more non-detectable hydrocarbon compounds. Oligomers of &lt; RTI ID = 0.0 &gt; methylstyrene &lt; / RTI &gt; Higher molecular weights also include higher condensed, reepiarylalkylated phenols and the like. For some applications, β-cumylphenol may not completely eliminate Q-methylstyrene dimers, as they may fulfill, for example, solvent functions.

Ako heterogénne katalyzátory arylalkylácie prichádzajú doúvahy hlavně oxíj fosforečný, fosforečnany i polyfosforečnany akotaké, ale najčastejšie na nosičoch /oxid křemičitý, oxid hlinitý,hlinitokremičitany ap·/, aktivně /bieliace/ hlinky, ďalej synte-tické i přírodně zeolity, organické kationity /sulfonované kopo-lymérne styrén-divinylbenzénově živice, sulfonovaný polypropylén,sulfonované kopolyméry styrénu,, sulfonované fenol-formaldehydovéživice ap./, hydrofosforečnany alkalických zemin, oxid zirkoniči-tý, heteropolykyeeliny a pod·The heterogeneous arylalkylation catalysts are mainly phosphorous oxides, phosphates and polyphosphates, but most commonly on carriers / silica, alumina, aluminosilicates and the like, active / bleaching / clay, further synthetic and naturally zeolites, organic cationic / sulfonated copolymers. -merly styrene-divinylbenzene resins, sulfonated polypropylene, sulfonated styrene copolymers, sulfonated phenol-formaldehyde resins, etc., alkaline earth hydrophosphates, zirconium oxide, heteropoly-alkylenes, and the like.

Katalyzátor je v lóžku alebo suspendovaný v prostředí aryl-alkylácie· Zo surového arylalkylátu, v pripadoch použitia suspen-dovaného katalyzátore je třeba tento z prostredia odstrániť, le-bo při destilácii by katalyzoval rozklad p-kumylfenolu a ďalšienežiadúce r.eakcie· Preto je vhodné ako za účelom odstránenia pří-padných zvyškov katalyzátore, či iných "kyslých* komponentov, su-rový arylalkylát neutralizovat, napr. uhličitanmi alkalickýchkovov, připadne tiež uhličitanmi alkalických zemin. Použitie hyd-roxidu alkalického kovu je spravidla nevhodné, lebo by tiež vy-tváral konkurenčnou reakciču kumylfeholát. štiepenie nízkovrúceho podielu, obsahujúceho hlavně fenol,dimetylfenylkarbinol, oé»metylstyrén a acetofenon sa uskutočňujena kyslom heterogénnom katalyzátore· Vhodné sú·hlinitokremičita-ny, alumina s velkým Specifickým povrchom, připadne alumina s o-xidom zirkoničitým· Menej vhodné sú fosforečnanové katalyzátorya kationity, jednak v dósledku nízkej životnosti, ale tiež že ú-činne katalyzujú v tomto technologickom stupni nežiadúcu oligome-rizáciu - 7 - 248 S82 <x «metylstyrénu, i k©ndextxaoné reakoie acetofenonu, čomu sazabraňuje týia, že kontaktovaní© sa robí za přítomnosti vody alebo vodnej páry,The catalyst is in a bed or suspended in an aryl-alkylation medium. From the crude arylalkylate, in the case of the use of a suspended catalyst, it is necessary to remove it from the environment because it would catalyze the decomposition of p-cumylphenol and other undesired reactions during distillation. as the purpose of removing any catalyst residues or other "acidic" components, neutralizing the arylalkylate with, for example, alkali carbonates, optionally with alkaline earth carbonates, The use of alkali metal hydroxide is generally unsuitable because it would also form Alkyl silicates, alumina with a high specific surface area, or alumina with zirconium oxide are less suitable. cat and cationics, on the one hand, as a result of their low lifetime, but also that they effectively catalyze undesired oligomerization of methylstyrene in this technological step - 7 - 248 S82 (methylstyrene), as well as the fact that contacting is done for the presence of water or water vapor,

Extrakoia fenolu sa uskutečňuje buá vodou alebo hydroxidom alkalického kovu, najčastejšie hydroxidom sodným, zriedkavo hy-droxidom draselným alebo hydroxidom vápenatým.Phenol extracoia is carried out either with water or with an alkali metal hydroxide, most often with sodium hydroxide, rarely with potassium hydroxide or calcium hydroxide.

Arylalkyláoia fenolu dimérmi sa mfiže uskutočňevat* diskon-tinuálne, polokontinuálne alebo kontinuálně. Polokontinuálneuary laiky láoiou sa však dosahujú najvyššie výťažky. Ďalšie stup-ně konqplexného spracovania mdžu byt’ takisto kontinuálně, polo-kontinuálne alebo diskontinuálne. Ďalšie podrobnosti spδsobu,ako aj zariadenia na komplexněspraoovanie vedTajáích produktov, hlavně destilačného zvyškuz výroby fenolu a acetonu i Salšie výhody sú zřejmé z príkladov Příklad 1The arylalkylalphenol of the dimer can be performed discontinuously, semi-continuously or continuously. However, semi-continuous laikas have the highest yields. Further steps of the complex treatment may also be continuous, semi-continuous or discontinuous. Further details of the method, as well as devices for complex processing of the primary products, in particular the distillation residue of phenol and acetone production, and other advantages are apparent from the examples.

Tzv. fenolové smoly z výrobně fenolu a acetonu katalytic-kým rozkladom kuménhydroperoxidu, pozostávajúoe (v $ hmot.)z 0,2 ct< -metylstyrénu, 10,7 acetofenonu, 8,4 dimetylfenylkarbinolu, 4,4 fenolu, 4,9 o-kumylfenolu, 26,6 p-kumylfenolu, 21,9 dimérov -metylstyrénu a 22,5 vyššie-vrúceho podielu sa vedú. v . (potrubím) , * (obr. 1) prúdom £ ako nástrek do rektifikačnej kolony 2_, kdesa pri zníženom tlaku (i,3 až 2,7 kPa) oddelia nízkovrúce po-diely od vyšSievrúcich podielov. Nízkovrúce podiely, pozostáva-júce z -metylstyrénu, acetofenonu, fenolu a dimetylfenylkar-binolu sa vedú prúdom (potrubím) Jf^eaktora rozkladu dimetylfe-nylkarbinolu 4, v ktorom na aktivovanom oxide hlinitom (Cherox3 300) sa pri teploto 250 Ž 20 °C dehydratuje dimetylfenylkar-binol na -metylstyrén (a vodu). ReakČná zmes sa Sálej prúdom(potrubím) £ vedle do extraktora 6, do ktorého sa navýše prúdom(potrubím) £ privádza vodný roztok hydroxidu sodného, pričompřítomný fenol zreaguje na fenolát sodný a vo formě vodného roztoku fenolátu sodného sa prúdom (potrubím) 8 odoberá a Sálej 8 - 248 582 spracováva vo výrobní fenolu. Extrakt po oddálení fenolu a pre-mytí vodou, pozostávajúcl v podstatě z acetofenónu a ©f-metyl-styrénu sa prúdom /potrubím/ 9 vedle do rektifikačnej kolony 10,kde prl zníženom tlaku /13 kPa/ na hlavě kolony sa odvádza prú-dom /potrubím/ 11 oc-metyletyrén a z pátý kolony 10 prúdom /po-trubím/ 12 acetofenón,So-called. phenol pitch from phenol and acetone production by catalytic decomposition of cumene hydroperoxide, consisting (by weight) of 0.2? -methylstyrene, 10.7 acetophenone, 8,4 dimethylphenylcarbinol, 4,4 phenol, 4,9 o-cumylphenol , 26.6 p-cumylphenol, 21.9 dimers-methylstyrene, and 22.5 higher boilers were passed. v. (line 1) (Fig. 1) stream 6 as a feed into the rectification column 2, where the low-boiling components are separated from the prilling particles under reduced pressure (1.3-3.7 kPa). The low boilers, consisting of methylstyrene, acetophenone, phenol and dimethylphenylcarbinol, are passed through a stream (line) of the decomposition of dimethylphenylcarbinol 4 in which at activated alumina (Cherox3 300) at 250 ° C of 20 ° C dehydrates dimethylphenylcarbinol to -methylstyrene (and water). The reaction mixture is passed through a stream (downstream) to an extractor 6, into which an aqueous solution of sodium hydroxide is fed through a stream (line), while the present phenol is reacted with sodium phenolate and withdrawn in the form of an aqueous solution of sodium phenolate. Sallow 8-248,582 processes in the production phenol. Phenol Extract and Pre-wash with Water, consisting essentially of acetophenone and β-methyl-styrene with a stream / line (9) adjacent to the rectification column (10) where a low-pressure head (13 kPa) is blown off the column. / by piping / 11 [alpha] -methyletyrene and from the fifth column by 10 stream / tube / 12 acetophenone,

Destilačný zvyšok z vákuovej rektifikačnej kolony 2, ktorýokrem dimérov cx-metyletyrénu, kumylfenolov a vyššievrúcich po-dielov, obsahujúcich tiež příměsi acetofenónu, sa prúdom /potru-bím/ 13 spolu 8 recyklovaným prúdom 31 z arylalkylácie v arylal-kylátore 21 z rektifikačnej kolony 30, sa vedle do tfalšej rekt!*»fíkacnej kolony 14, spojenej s filmovou odparkou, kde sa oddělífrakcia dimérov út>matylstyrénu s o-kumylfenolom a odvádza saprúdom /potrubím/ 15 do arylalkylačného reaktora 21, Bočným od-ťahom 16 sa odoberá p-kumylfenol o koncentrácii 91 £ 1 % hmot,a vedle sa do finálnej rektifikačnej kolony 19, kde sa za zníže-ného tlaku /1,33 kPa/ oddestilujú a vrchom kolony sa prúdom 18odvádzajú diraéry oc-metylstyrénu a o-kumylfenol* Z pSty kolony14 sa prúdom /potrubím/ 17 odtahujú vysokovrúce vyšěiemolekúlové“smolovité* zvyšky na ďalšie využitie» Zase z pátý kolony 19 saprúdom /potrubím/ 20 odvádza p-kumylfenol o čistotě 98·,8 % hmot.Spojené prúdy 15 a 18 obeahujúce prevažne diméry oc-metylstyré-nu a o-kumylfenol sa připadne po odobratí časti roztoku prúdom/potrubím/ 27, kvůli zabráneniu nahromadenia o-kumylfenolu, akoaj acetofenónu, Do arylalkylátora 21, s arylalkylačným kataly-zátorom v lůžku alebo v suspenzi!, sa prúdom 26 privádzajú kon-tinuálně, diskontinuálne alebo polopretržite prevažne diméryΟζ-metylstyrénu s primesami o-kumylfenolu a acetofenónu prúdom26, pričom připadne ďalším prúdom /potrubím/ 25 sa privádza aryl-alkylačný katalyzátor /aktivna bieliaca hlinka/ a prúdom /potru-bím/ 28 z rektifikačnej kolony 30, obsahujúcim regenerovaný fe-nol s primesami kumylfenolov, dimérov a připadne i s primesamiacetofenónu a oe-metylstyrénu, do ktorého sa napojuje přívod 33čerstvého fenolu, Z arylalkylačného reaktora 21, 9 - 248 582 v ktorom prebiéha arylalkyláoia fenolu dimérmi !% -metylstýránu,připadne spolu s ot-metyls tyrénom, respektive vytvářeným "in šitu”z dimérov alebo dimetylfenylkarbinolu, sa prúdom (potrubím) 22 od-vádza kontinuálně, diskontinálne alebo polopretržite surový aryl-alkylát, připadne spolu s katalyzátorem do separátora 23· kde sapřipadne oddělí katalyzátor a odvedle prúdom 24 a potom všetokalebo po oddělení 15 hmot·, ktorá sa odvedle potrubím 24 sazvyšok vraoia prúdom 34 do arylalkylátora 21, Surový produkt z prú-du 22 alebo zo separátora 23« prúdom 29 sa odvádza do rektifikač-nej koleny 30« praoujúoej pri zníženom tlaku (1,33 kPa). Z tejtosa vrohom prúdom 32 odoberá neskomvertovaný fenol, připadne s pri-mesaai dintérov oí-metylstýránu, kumylfenolov, aoetofenonu a <x,-me»tylstyrénu a připadne sa prúdom 35 odvádza zmes hlavně málo reak-tivnyoh izomérov dimérpv ^^C-metylstyrénu a o-kumylfenol· Dešti»lačný zvyšok obsahujúci s at-metylatyrénu sa prúdom 31 spravidla spolu s prúdom 13 odvádza p-kumylf enol spolu s dimér-mi <>-me tyl styrénu a vyššiemolekulovými zlúčeninami do rektifikač-nej kolony 14, Příklad 2The distillation residue from the vacuum rectification column 2, any of the dimers of x-methyletyrene, cumylphenols and higher-boiling components, also containing acetophenone admixtures, is co-streamed with 8 recycled stream 31 of arylalkylation in arylalkyl 21 from rectification column 30 , in addition to the cracking column 14 connected to the film evaporator, where the fractionation of the dimers of styrene styrene with o-cumylphenol is separated and removed via a conduit / conduit / 15 to the arylalkylation reactor 21, 91% -1% by weight cumylphenol, and next to the final rectification column 19, where the α-methylstyrene and o-cumylphenol * z pStyl columns are distilled off under reduced pressure (1.33 kPa) and the column 18 is pumped off. with high current / conduit / 17, high-boiling, high-boiling "debris" residues for further use are withdrawn »p-cumylphenol o is discharged from the fifth column 19 with a siphon / conduit / 20 Connected streams 15 and 18, which mainly contain .alpha.-methylstyrene dimers and o-cumylphenol, are obtained after a portion of the solution has been removed by stream / line 27 to prevent the accumulation of o-cumylphenol, such as acetophenone, into the arylalkylator 21. , with the arylalkylation catalyst in the bed or in suspension 1, the stream 26 is fed continuously, discontinuously or semi-continuously, with the dimers of methyl-styrene with the admixtures of o-cumylphenol and acetophenone with a stream 26, whereby an aryl-alkylating stream is fed to the other stream / line (25). catalyst / active bleaching earth / and stream / sink / 28 of rectification column 30 containing regenerated phenol with admixtures of cumylphenols, dimers and optionally primesamacetophenone and o-methylstyrene, to which is added a supply of 33 fresh phenol, from arylalkylation reactor 21 9 - 248 582 in which the arylalkylalphenyl phenol is undergoing dimeric methyl methacrylate, together with the α-methyls tyrene and / or "in situ" of dimers or dimethylphenylcarbinol, the crude aryl-alkylate is continuously, discontinuously or semi-continuously flowed through line (22), added together with the catalyst to separator 23 where it optionally separates the catalyst and is passed through stream 24 and then all or after separation of 15 masses, which is fed by a stream 34 through stream 24 to arylalkylator 21, the crude product of stream 22 or separator 23 &apos; by stream 29 is fed to a rectification column 30 &apos; 33 kPa). The unconverted phenol, possibly with the α-methylstyrene, cumenephenols, aethophenone and α, β-methylstyrene, and a mixture of mainly low-reactive α-isomers of β-C-methylstyrene dimer β and, where appropriate, a relatively small reactive isomer is recovered from the thyrous stream 32, o-cumylphenol · The .alpha.-methylatyrene-containing rainwater residue is generally discharged with the stream (13) together with the stream (13) .beta.-cumylphenol together with the dimeric styrene and the higher molecular compounds into the rectification column (14).

Postupuje sa podobné ako v přiklade 1, pričom však ary laiky-lácia v arylalkylátoxe 21 sa uskutečňuje polokontinuálne za pou-žitia bieliaoej (aktivně j) hlinky ako ary laiky lačného katalyzá-tore, připravený aktiváoiou bentonitu tohto zloženia ($> hmot·):The procedure is similar to that of Example 1, but the arylalkyl oxalate 21 is carried out semicontinuously using white clay (active clay) as the ary lactic acid catalyst prepared by activating the bentonite of this composition ($ / wt / wt):

SiO2 « 54,7) Ál20j s 18,6$ MgO = 3,9) CaO = 2,2) Pe20^ = 2,6)SiO 2? 54.7)? 20? With 18.6 $ MgO = 3.9) CaO = 2.2) Pe?

KgO = 0,2) Ti O 2 = 0,2) NagO as 0,1) strata žíhanini = 17,4)voda StJO) kyslosť (ako HCl) < 0,03) sypná hmotnost’ = 500 kg^m“’^»KgO = 0,2) TiO 2 = 0,2) NagO as 0,1) loss of annealing = 17,4) water StJO) acidity (as HCl) <0,03) bulk density = 500 kg ^ m “' ^ »

Do arylalkylátora 21 sa přivedl© regenerovaný a čerstvý fenolv oelkovom množstve 50,9 hmot· Častí a bieliaca hlinka ako kata-lyzátor v množstvo 1 hmot· časti· Potom pri teploto 125 * 10 °Cza stálého miešania vrtulovým mieéadlom arylalkylátore 21 sa po-čas 1 h postupné přidá 49,1 hmot· časti frakcie dimérov v kto-rej diméry metýte ty rón tvoria 38,5 hmot. časti, o-kumylfenol 10 - 248 582 8,4, p-kumylfenol >1,8, ©č-metylstyrén 0,2 a acetofenon 0,1 hmot·Saští· Potom po 30 min· doreagovaní reakSnej zmesi sa celý obsaharylalkylátora 21 vypustí prúdom 22 na separátor ff liter) 23« kdesa oddělí katalyzátor a filtrát o zložení (v % hmot·) 24,0 feno-lu, 10,5 dimérov cZ-metylstyrénu, 8,6 o-kumylf enolu a 56,1 p-ku-mylfenolu sa trasou 29 vedle do rektifikaSnej kolony JO, o poSteTE 20 pracujúoej pri tlaku 1,33 kPa a při refluxnom pomere 3:1·To the arylalkylator 21, a regenerated and fresh phenol of an amount of 50.9 wt.% And a bleaching earth were used as catalyst in a quantity of 1 part by weight. Incrementally, 49.1 parts by weight of a fraction of dimers in the methane dimer formed 38.5 wt. parts, o-cumylphenol 10-248,582 8.4, p-cumylphenol> 1.8, n-methylstyrene 0.2 and acetophenone 0.1 wt. a stream 22 to a separator ff liter) 23 &apos;, where the catalyst and the filtrate are separated by a composition (in% by weight) of 24.0 phenola, 10.5 dimers of cZ-methylstyrene, 8,6 o-cumylphenol and 56,1 p- the cobylphenol with the 29-line in the rectification column J0, the cell 20 operating at a pressure of 1.33 kPa and the reflux ratio of 3: 1 ·

Na hlavě kolony sa odoberá frakoia fenolu v oelkovom množstvo 23,5 hmot. Saští s obsahom (v $ hmot.): 98,5 fenolu, 0,8 cZ-metyl-styrénu a 0,5 aoetofen&amp;nu· Zo spodu kolány 30 sa prúdom 31odvá-dza destilaSný zvyšok v množstvo 75,5 hmot· Saští tohto zloženia(v % hmot·): 13,8 dimérov o^-metylstyránu} 11,3 ovkumylfenolu} 73,8 p-kumylf enolu} 73,8 p-kumylfenolu· Příklad 3 Z tzv· fenolových smdl sa ioh diferenciálnou destiláciou od-dělí po X· s t.v· 27 až ΐ6θ°θ/2, 67 kPa aj II· frakoia o t.v· 16O až 210 °C/2,67 kPa tohto zloženia (v % hmot·): o-kumylfenol = = 8,4j p-kumylfenol = 50,5} diméry o4-metylstyrénu = 38,3} fenol =ss 0,7} dimetylf enylkarbinol = 0,2} tZ-rae tyl styrén = 0,2} acetofe-non s 0,3· Táto frakoia, obsahujúca spolu 97,2 % dimérov s kumyl-fenolmi sa kondenzuje s ohloriděm fosforitým za miešania pri tep-lotě 75 °0 poSas 2 h (mol· poměr kumylfenoly/ohlořid fosfor!tý &amp; 0,25),potom s dalším postupným zvyšováním teploty v dvojhodinovýeh in-tervalech zo 100 na 120 až 150 °C. Uvol’ňovaný chlorovodík sa ab-sorbuje Vodným roztokem hydroxidu sodného o konc· 40 $ hmot* Zvy-šok ohlorovodíka sa odstraňuje prefukovaním vzduohom· Získaný fos-fitovaný produkt možno použit* ako nefarbiaoi antioxidant, reduk-Sné činidlo a pod· Příklad 4 Z tzv« fenolových smdl sa rektiflkáciou na rektifikaSnej kolo-ně s ÚSinnosťou 25 teoretických stupňov, pri refluxnom pomere - 11 - 248 582 5 J 1 získá frakcia o t,v, 110 až 190 °6/2,67 lcPae Takto získa-ná frakcia sa přídavkem fenolu upraví na hmotnostný poměr fenol * : frakcia o t.v. 110 až 190 °C/2,Ó7 kPa = 1:1. Zloženie tejtosuroviny na arylalkyláoiu je takéto (v % tomat.4: fenol « 51,0$diméry -metyl styrénu = 40,8$ o-kumylfenol = 8,2$ p-kumylfe- nolť£0,05. Táto surovina sa podrobí diskontinuálnej arylalkyláoii»a/ Diskontinuálna arylalkyláoia fenolu sa uskutočňuje za přitom·»nosti 2 i» hmot. aktivuoj hlinky ako katalyzátoru, počítané naoelú arylalkylačnú zmes, pri teplote 130 * 1 °C, za intenzivně»ho miežania poSas 2 h. Získaný surový reakčný produkt má totozloženie (v $ hmot.): 7,1 o-kumylfenol$ 39,2 p-kumylfenolf 18,9diméry oó-me tyl styrénu a 34,5 fenolu. Konverzia dimérovtylstyrénu = 53,4 % a selektivita skonvertováných dimérovcZ-m®“tylstyrénu na p-kumylfenol = 99,6 Jednotlivé zložky sa izolu-jú podobné ako v příklade 2. b/ Polokontinuálna arylalkyláoia fenolu sa uskutočríuje tak, žedo zmosi fenolu a aktívnej hlinky (2 % hmot. počítané na celývýsledný reakčný produkt) sa kontinuálně počas 1 h přidává frak-oia z tzv. fenolových smól, s teplotou varu 110 až 190 °C/2,67 kPav hmotnostně rovnakom množstvo na fenol (hmot. poměr fenol Ifrak-cia o t.v. 110 až 190 °C pri 2,67 kPa =1 » i). Zloženie získa-ného reakčnóho produktu je takéto (v % hmot·): o-kumylfenol « = 7,7} p-kumylf enol = 54,7$ diméry «χ^-me tyl styrénu = 9,2 $ afenol = 27,6,At the top of the column, a fraction of phenol is collected in an amount of 23.5 wt. Sausage containing (in% w / w): 98.5 phenol, 0.8 cZ-methyl-styrene and 0.5 oetophene &amp; nu · 75.5 wt. of this composition (in% by weight): 13.8 dimeric β-methylstyrene} 11.3 ovicylphenol} 73.8 β-cumylphenol} 73.8 β-cumylphenol · Example 3 From the so-called phenol smdl, ioh by differential distillation from by X · s with t · 27 to θ6θ ° θ / 2, 67 kPa and II · frakoi of tv · 16O to 210 ° C / 2.67 kPa of this composition (in% by weight): o-cumylphenol = 8 , 4j p-cumylphenol = 50,5} dimers of 4-methylstyrene = 38,3} phenol = ss 0,7} dimethylphenylcarbinol = 0,2} Z-methyl styrene = 0,2} acetofe-non with 0,3 This fraction containing a total of 97.2% of cumyl-phenol dimers is condensed with phosphorus trichloride with stirring at 75 ° C for 2 hours (mole ratio of cumylphenol / phosphorous &amp; 0.25), then further increasing the temperature in two-hour intervals from 100 to 120-150 ° C. The liberated hydrogen chloride is absorbed with an aqueous solution of sodium hydroxide at a concentration of 40% by weight. The remainder of the hydrogen halide is removed by blowing off the air. The obtained phosphated product can be used as a non-benzoic antioxidant, reducing agent and the like. The so-called "phenol smdl" is rectified on the rectilinear column with an efficiency of 25 theoretical degrees, at a reflux ratio of - 11 - 248 582 5 J 1, the fraction ot, v, 110-190 ° 6 / 2.67 lcPae is obtained. by adding phenol to a phenol *: weight fraction of the tv 110-190 ° C / 2, δ7 kPa = 1: 1. The composition of the teat material on arylalkyl is such (in% tomato 4: phenol 51% dimers-methyl styrene = 40.8 $ o-cumylphenol = 8.2 µm-p-cumylphenol £ 0.05). discontinuous arylalkylaleate The discontinuous arylalkylalphenol is carried out in the presence of 2% by weight of clay catalyst, calculated as the arylalkylation mixture, at a temperature of 130 ° C, with vigorous agitation for 2 hours. The product has the following composition (v / w): 7,1 o-cumylphenol $ 39.2 p-cumylphenol 18.9dimers o-methylstyrene and 34.5 phenol Conversion of dimerylstyrene = 53.4% and selectivity of the converted dimers. Tylstyrene to p-cumylphenol = 99.6 The individual components are isolated similar to Example 2. b) The semi-continuous arylalkylae of phenol is carried out such that the phenol / active clay blend (2% by weight of the resulting reaction product) is the fractions are continuously added over a period of 1 h of phenolic mixtures having a boiling point of 110 to 190 ° C / 2.67 kPav by weight equal to phenol (wt. Phenol Ifrakc. 110 to 190 ° C at 2.67 kPa = 1 · i). The composition of the obtained reaction product is as follows (in% by weight): o-cumylphenol (= 7,7) p-cumylphenol = 54,7 $ dimers; 6,

Konverzia dimérov ^me tyl styrénu = 77,4 % a selektivita pře-měny dimérov «x^-me tyl styrénu na p-kumylf enol = 96,5 %· Přiklad 5 Z tzv..fenolovýoh smól sa získá II. frakcia o t.v, I60 až 210 °C/2,67 kPa tohto zloženia (v % hmot.):o-kumylfenol = 4,9$ p-kumylfenol « 25,2$ diméry °<^metylstyrénu = — 18,7$ ckUnetylstyrén e 0,1$ aoetofenón = 0,1$ dimetylf©nyikar-binol = 0,1 a fenol 0,3. Táto frakcia sa v hmotnostnom pomere - 12 - 248 582 1 : 1 zmieša a fenolom a lontinuálne sa nastraku je v prúde du-síka na tabletovaný polyfoeforečňanový katalyzátor (resp· o-xid fosforečný na kremelíne) v množstva 0t3 m3»íar’3«h“l 9 pra-cuj úc i pri teploto 160 ± 3 °C· Získaný arylalkylát má totozloženie (v % hmot·): o-kumylfenol = 4,9} p-kumylfenol = 43,8}diméry -metyle týránu = 6,5 } ©Ame tyl styrén = 0,05} aceto- fenon = 0,2} dimetylfenylkarbinol s 0,05 a fenol = 43,9.Arylalkylát sa rozdělí na 2 časti· Prvá sa podrobí diferenciál-nej destiláoii bez predbežnej úpravy· Získá sa 1« frakoia ot.v, 30 až 1ó0 °C/2,67 kPa v množstvo 45,8 % hmot· z násadya s týmto zložením (< hmot·): oó-md tyl styrén e 3,3} acetofe-non s 0,3}dimetylkarbinol «<0,05} diméry o^-me tyl styrénu s 3,7a fenol 92,4· Potom II frakoia o t.v» 100 až 210 °C/2,67 kPav množstvo 31,6 % z násady a tohto zloženia (% hmot·): »<f-me-tjftstyrén = 6,3} acetofenon s 0,07} diméry cx£>me tyl styrénu 18,6}fenol = 15,1} o-kumylfenol = 10,1 a p-kumylfenol = 49,2. Des-tilačný zvySok tvoří 22,6 % hmot*The conversion of the dimeric styrene = 77.4% and the selectivity of the conversion of the dimeric styrene dimer to p-cumylphenol = 96.5%. the fraction of tv, I60 to 210 ° C / 2.67 kPa of this composition (in% by weight): o-cumylphenol = 4,9 $ p-cumylphenol «25,2 $ dimers of methylstyrene = - 18,7 $ ckUthylstyrene e 0.1 $ aetophenone = 0.1 $ dimethylphenicol-binol = 0.1 and phenol 0.3. This fraction is mixed with phenol in a weight ratio of - 12 - 248 582 1: 1 and is continuously poured into a stream of polyphosphate catalyst (or phosphorous oxide (or phosphorous oxide) in a volume of 0 t 3 m 3 / m 3 in the stream. h “l 9 working at 160 ± 3 ° C · The arylalkylate obtained has the following composition (in% by weight): o-cumylphenol = 4,9} p-cumylphenol = 43,8} dimers-methyl malt = 6 , 5} © Ame tyl styrene = 0,05} aceto-phenon = 0,2} dimethylphenylcarbinol with 0,05 and phenol = 43,9.Arylalkylate is divided into 2 parts · The first is subjected to differential distillation without pretreatment · 1 to 30 ° C / 2.67 kPa is obtained in an amount of 45.8% by weight of feedstock with the following composition (<% by weight): o-mole styrene and 3.3% acetophenol. non s 0,3} dimethylcarbinol <<0,05} dimers of--methyl styrene with 3,7a phenol 92,4 · Then II frakio in t> 100 to 210 ° C / 2,67 kPav amount 31,6% of the shaft and of this composition (% by weight): »<f-me-tjftstyrene = 6,3} acetophenone with 0.07% dimers of cis-methyl styrene 18.6} phenol = 15.1% o-cumylphenol = 10.1 and p-cumylphenol = 49.2. Desilatory residue is 22.6% by weight *

Druhá část* arylalkylátu po přidaní 2 $ hmot· uhličitanusodného bezvodého na neutralizáoiu kyslosti produktu sa Sálejdestiluje podobné, ako v predohádzajúoom případe· Získá sa I·frakoia o t.v· 30 až l60 °C/2,67 kPa v množstvo 45,9 % hmot·z oelkovej násady a má toto zloženie (% hmot·): txf-metylsty-rén = 0,6} acetofenon = 0,4} diméry C-metylstyrénu = 2,5 afenol 96,0«The second part of the arylalkylate after the addition of 2% by weight of carbonate-free anhydrous to neutralize the product is distilled off similarly as in the previous case. The fractions are obtained at 30 to 160 ° C / 2.67 kPa in an amount of 45.9% by weight. From a seed shaft and having this composition (% by weight): tf-methylstyrene = 0.6} acetophenone = 0.4} C-methylstyrene dimers = 2.5 afenol 96.0 &lt; tb &gt;

Potom II· frakoia o t.v· 160 až 210 °C/2,67 kPa v množštve 37,5 % hmot· z násady o zložení (v $ hmot·): /-me tyl styrén = = 0,3} acetofenon0,05} diméry <x£>me tyl styrénu = 17,1} o-ku«mylfenol s 13,1 a p-kumylfenol = 68,5· Destilačný zvySok z ná-sady tvoří 16,6 % hmot· Z uvedeného je zřejmý výr^zn^poζο tí.vgy účinok neutrali-zácie arylalkylátu na zvýčenie kumyŽfenolov, hlavně potlačenímich strát (rozklad, dearylaikyláoia) pri destiláoii alebo rek-tifikáoii. 13 Příklad 6 248 582Thereafter, the fractions are in the range of 160-110 ° C / 2.67 kPa in a quantity of 37.5% by weight of the composition composition (in% by weight): t-methyl styrene = 0.3} acetophenone0.05 } dimers of <RTIgt; x-methyl </RTI> styrene = 17.1% o-methylphenol with 13.1 and p-cumylphenol = 68.5 · The distillation residue from the coating is 16.6% by weight. The effect of neutralizing the arylalkylate on the increase in the phenol phenols, especially the loss (decomposition, dearylaikylaemia) effect in distillation or recurrence. Example 6 248 582

Frakcia z tzv· fenolových sm6l* získaná díferenciálnou des-tiláoiou pri teploto l60 až 210 °C/2,67 kPa sa zmieža s fenolemv hmotnostnom pomere 1 i 1 a má toto zloženie (v $ hmot,) r -me-tyl styrén s 0,1} aoetofenon a °>1j dimetylf enylkarbinol = 0,2,fenol a 49,9, diméry ft.-metylstyrénu = 18,7, o-kumylfenol = 4,9,p-kumylfenol = 25,2, Potom sa přidá k nej 1 % hmot. aktívnejbieliacej hlinky ako katalyzátore a arylalkyláoia sa uskutoSňujepri 130 - 2 °C za stálého mieSania poSas 2 h· Získaný *surový”reakčný produkt po odfiltrovaní katalyzátora má toto zloženie(v % hmot·): aoetofenon s 0,2, fenol = 41,4, diméry ?(.-metylsty-rénu = 7,3i o-kumylfenol = 5,2 a p-kumylfenol = 45,7· Konverziadimérov -metylstyrénu je 6l a selektivita tvorby p-kumylfe- nolu z dimérov <X-me tyl styrénu vychádza 100 %· Rektif ikáciouza zníženého tlaku (2,67 kPa) na koloně s úSinnosťou 25 teoretic-kých stupňov a refluxnom pomere 5 : 1 možno získat’ frakciu s tep-lotou varu 200 až 202 °c/2,67 kPa tohto zloženia (v $ hmot·): 98,8 p-kumylf enolu, 0,5 o-kumylfenolu, 0,6 dimérov ot -metylsty-rénu a 0,1 fenolu·The phenolic fraction obtained by the diaphragm at 160 DEG-210 DEG C. (2.67 kPa) with phenol in a weight ratio of 1 l and having the composition (v / v) r-methyl styrene with 0,1} aetophenone and ° C, 1-dimethylphenylcarbinol = 0,2, phenol and 49,9, dimers of? -Methylstyrene = 18,7, o-cumylphenol = 4,9, p-cumylphenol = 25,2, then 1 wt. The active bleaching clay catalyst and the arylalkylalkyl are carried out at 130-2 ° C with stirring for 2 hours. The crude reaction product obtained after filtering off the catalyst has the following composition (in% by weight): oetophenone with 0.2, phenol = 41.4 , dimers of (methylstyrene = 7,3i o-cumylphenol = 5,2 and p-cumylphenol = 45,7 · Conversion of the methylstyrene dimers is 6 l and the selectivity of p-cumylphenol formation from the <X-methyl styrene dimers) 100% · By fractionating at a reduced pressure (2.67 kPa) on a 25-degree column and a 5: 1 reflux ratio a boiling point of 200 to 202 ° C / 2.67 kPa of this composition can be obtained (v $ mass): 98.8 p-cumylphenol, 0.5 o-cumylphenol, 0.6 dimers of α-methylstyrene and 0.1 phenol ·

Claims (4)

14 PREDMET VYNÁLEZU 248 582 1« Spósob komplexného epracovanla vedlajších produktov z vý« roby fenolu a acetonu katalytickým rozkladom kuménhydroperoxidu, hlavně deetilačného zvyšku, tzv* fenolových emól obsahujúcich .akohlavně zložky fenol, acetofenón, dimetylfenylkarbinol, p-kumyl-fenoi, o-kumylfenol, diméry c#»metylstyrénu, připadne OO-metylsty- rén, s izoláciou acetofenónu, Oé^etylstyrénu, fenolu, ako aj 8 izoláciou a syntézou kumylfenolov, hlavně p-kumylfenolu, uhlovo-dikov C18 1 vyššiemolekulových zlúčenin, vyznačujúci ©a tým, žedeetilačný zvyšok a tfalej acetofenón, dimetylfenylkarbinol a fe-nol z izolácie acetonu ea vedú na destiláciu alebo rektifikáciu za tlaku 0,1 až 15 kPa, kde sa oddělí jednak nízkovyúci podiel. pozoetávajúci hlavně z acetofenónu, fenolu, dimetyfkarbinolu apřipadne oř-metylstyrénu, jednak*vysokovrúci podiel, pozostávajú-ci hlavně z dimérov O-metylstyrénu, p*kumylfenolu, o-kumylfenolu,připadne O>metylstyrénu i vyššiemolekulových zlúčenin a/alebofrakcia obsahujúca celkom 80 až 100 % kumylfenolov s dimérmi <X--metyletyrénu a deetilačný zvyšok, pričom nízkovrúci podiel eatermicky a katalyticky štiepi na kyslom heterogénnom katalyzátorepri teplota 140 až 350 °C, za selektívnej dehydratácie dimetylfe-nylkarbinolu s konverziou 85 až 100 %, pričom ziekaná reakčnázmee sa vedie na extrakciu fenolu vodou a/alebo vodným roztokomhydroxidu alkalického kovu alebo hydroxidu alkalických kovov, da-lej spravidla po premyti vodou sa vedie na oddelenie acetofenónua OG-metylstyrénu rektifikáciou pri zníženom tlaku a vysokovrúcipodiel sa vedie na destiláciu a/alebo rektifikáciu za zniženéhotlaku, ktorou sa oddelia diméry Oá-metylstyrénu a aspoň s převáž-ným množstvom přítomného o-kumylfenolu v nástreku na destiláciua/alebo rektifikáciu, koncentrovaný p-kuraylfenol čistoty 70 až100 % a vyššiemolekulový viskózny zvyšok, pričom koncentrovanýp-kumylfenol sa popřípadě vedie na dalšiu rafináciu, najmš rek-tifikáciou za tlaku 0,01 až 10 kPa na dosiahnutie čistoty 90 až100 %, při ktorej sa oddelia ďalšie diméry Ofr-metylstyrénu, ktoréspolu s hlavnou frakciou dimérov o^metylstyrénu a o-kumylfenolom - 15 - 248 562 sa vedú ako nástrek, alebo po odobratí časti z tobto nástreku,spolu 8 fenolom a recirkulujúcim podielom do etupfta rozkladuhlavne dimérov (%-metylstyrénu a arylalkylácie fenolu na p-ku-mylfenol na kyslých heterogénnych katalyzátoroch v. Ifižku a/ale-bo suspenzí!, pri teplote 60 až 180 °C, pričom surový arylaiky-lát, připadne po oddělení suspendovaného katalyzátore a odkys-lení arylalkylátu sa tento vedle na rektifikáciu, hlavne na od-delenie neskonvertovaného fenolu, dimérov Oí-raetylstyrénu a o--kumylfenolu, ktoré sa recirkulujú a komerčného p»kumylfenolu,a/alebo frakcia obsahujúca celkom 80 až 100 % kumylfenolov s di-mórmi ú^metylstyrénu po přidaní fenolu sa vedie na katalyzova-nú arylalkyláciu so vznikom p-kumylfenolu, pričom sa připadnepo oddělení katalyzátore a odkyslení surového arylalkylátu kom-ponenty z reakčnej zmesi izolujú·SUMMARY OF THE INVENTION 248 582 1 &quot; A complex process for the preparation of by-products of phenol and acetone by catalytic decomposition of cumene hydroperoxide, mainly deetilizing moiety, &quot; phenol &quot; , dimers of methylstyrene, optionally OO-methylstyrene, with the isolation of acetophenone, O-ethyl-styrene, phenol, as well as 8 isolation and synthesis of cumylphenols, mainly p-cumylphenol, hydrocarbons of C18l higher molecular weight compounds, characterized by eteetetilation the remainder and the tall acetophenone, dimethylphenylcarbinol and phenol from the isolation of acetone e and lead to distillation or rectification at a pressure of 0.1 to 15 kPa where a low-boiling fraction is separated off. mainly consisting of acetophenone, phenol, dimethylcarbinol and optionally methyl-styrene, and a high-boiling fraction consisting mainly of O-methylstyrene dimers, p-cumylphenol, o-cumylphenol, O-methylstyrene and higher molecular weight compounds and / or fraction containing 80 to 100% cumylphenols with <X-methyletyrene dimers and deetilizing residue, wherein the low boiling fraction is eatermally and catalytically cleaved at acidic heterogeneous catalyst at a temperature of 140 to 350 ° C, with the selective dehydration of dimethylphenylcarbinol with a conversion of 85 to 100%, wherein the quenched reaction is conducted for extracting phenol with water and / or an aqueous alkali metal hydroxide or alkali metal hydroxide solution, generally after washing with water, leads to the separation of acetophenone and OG-methylstyrene by rectification under reduced pressure and leads to distillation and / or rectification under reduced pressure. separates the α-methylstyrene dimers and asp with a predominant amount of o-cumylphenol present in the feed for distillation and / or rectification, concentrated p-kuraylphenol purity of 70 to 100% and higher molecular weight viscous residue, the concentrated p-cumylphenol optionally leading to further refining, in particular by recrystallization at 0, From 01 to 10 kPa to achieve a purity of 90 to 100%, whereby further O-methylstyrene dimers are separated, which, together with the main fraction of methylstyrene dimer and o-cumylphenol - 15 - 248 562, are injected, or after a portion is removed from the feed , together with 8 phenol and a recirculating fraction of the major dimer decomposition (% -methylstyrene and arylalkylation of phenol to p-ketylphenol on acidic heterogeneous catalysts in and / or suspensions at a temperature of 60 to 180 ° C, while crude arylaics the latter, after separation of the suspended catalyst and de-acidification of the arylalkylate, this is not converted into rectification, in particular for separation. phenol, dimethylethylstyrene dimer and o-cumylphenol, which are recirculated, and commercial cumylphenol, and / or a fraction containing a total of 80-100% cumylphenols with dimeric methylstyrene after the addition of phenol is led to catalysed arylalkylation with the formation of p-cumylphenol, whereupon the components of the reaction mixture are isolated from the reaction mixture, optionally after separation of the catalyst and acidification of the crude arylalkylate. 2, Spdsob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že nizkovrúcipodiel sa katalyticky štiepi aspoň na Jednom z kyslých katalyzá-torov vybraných zo skupiny zahrnujúcej oxid hlinitý, oxid hlini-tý β prímesou oxidu zirkonu, hlinitokremičitany., s výhodou naaktivovanej alumine alebo kyslom zeolite·2 according to claim 1, characterized in that the low-boiling portion is catalytically cleaved on at least one of the acid catalysts selected from the group consisting of alumina, aluminum oxide by the addition of zirconium oxide, aluminosilicates, preferably alumina-activated or acidic zeolite · 3* Spdsob podlá bodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že arylal-kylácia fenolu dlmérmi OC-metylstyrénu a/alebo OC-metylstyrénomsa uskutočňuje na kyslom katalyzátore v ldžku, s výhodou na po-lyfosforečnanovom katalyzátore alebo silnokyslom, stabilnom ka-tionite a/alebo so suspendovaným kyslým katalyzátorom, s výho-dou s aktívnou bieliacou hlinkou, hlinitokremičitanoch a silno-kyslom stabilnom kationite·3. The process according to claim 1 or 2, wherein the arylalkylation of the phenol by the OC-methylstyrene and / or OC-methylstyrene monomers is carried out in an acid catalyst, preferably a polyphosphate catalyst or a strong acid, stable cationite and / or with suspended acid catalyst, preferably with active bleaching earth, aluminosilicates and strong acid stable cation · 4, Zariadenie na uskutočňovanie spdsobu podlá bodov 1 až 3,pozostávajúce zo zásobníkov, výmenníkov tepla, destilačných arektifikačných kolon, reaktorov, čerpadiel, vývev, separátorov,kondenzátorov, výmenníkov tepla, potrubí, armatúr, meracích či-diel, meracích a regulačných pristrojov vrátane pomocných za-riadení, vyznačujúce sa tým, že pozostáva z rektifikačných ko-lon /2/, /10/, /14/, /19/, /30/, s výhodou pracujúcich za zní-ženého tlaku a kombinované s filmovou odparkou, pričom hlava 16 248 SB2 kolony /2/ je napojená potrubím /3/ ná reaktor rozkladu di^etyl-fenylkarbinolu /4/, z něho prúdotn /5/ na extraktor fenolu /6/,z ktorého extrakt po odděleni fenolu a premyti vodou ea vedleprúdom /9/ do kolony /1©/, z ktorej sa na hlava odvádza prú-dom /11/ OC-metylstyrén a z pátý prúdom /12/ acetofenon, z pátýkolony /2/ deatilačný zvyéok prúdom /13/ spolu s recyklovanýmprúdom /31/ z arylalkylátora /21/, napojeného na rektifikačnúkolonu /30/ napojenú na rektifikačnú kolonu /14/, epojenú e fil-movou odparkou ,ia oddelenie frakcie dimérov Gfr-metylstyrónu 8 o--kumylfenolom, bočným odberom technického kumylfenolu /16/, na-pojeným na finálnu rektifikačnú kolonu /19/, pričom z jej pátýprúdom /20/ ea odvádza čistý p-kumylfenol, prúdom /18/ sa odvá-dzajú diméry Cti-metylstyrénu a p-kumylfenol a z pátý kolony /14/prúdom /Y7/ vysokovrúce vyéSiemolekulové zvyéky, pričom prúdyz hlavy kolony /14/ a /19/ sa spájajú a vedú do arylalkylátora/21/ opatřeného prívodom surovin /26/ a připadne přivodom kata-lyzátore prúdom /25/ a prúdom /28/, do ktorého sa napojuje ajprúd /33/ čerstvého fenolu, z rektifikačnej kolony /30/, opatre-nej odvodom fenolovej frakcie z hlavy kolony prúdom /32/ a odvo-dom zvyškov z pátý prúdom /31/, 1 výkres v.4, apparatus for carrying out the method according to items 1 to 3, consisting of reservoirs, heat exchangers, distillation and distillation columns, reactors, pumps, pumps, separators, condensers, heat exchangers, conduits, fittings, measuring units, measuring and regulating apparatus including an auxiliary device, characterized in that it comprises rectification columns (2), (10), (14), (19), (30), preferably operating under reduced pressure and combined with a film evaporator, wherein the column head 24848 of the column (2) is connected via a conduit (3) to a decomposition reactor of di-ethyl-phenylcarbinol (4), therefrom (5) to a phenol extractor (6), from which the extract is separated by water and washed with water and next to the stream (9) to the column (1), from which the stream of water / 11 / OC-methylstyrene and the fifth stream (12) to acetophenone, from the fifth column / 2 / to the deactivating stream (13) together with the recycle stream (31) / from arylalkylator / 21 / connected to rectification a spin column (30) connected to a rectification column (14), connected by a filter evaporator, and separating the fraction of the Gfr-methylstyrone-8 dimers by o-cumylphenol, by lateral collection of technical cumene phenol (16), attached to the final rectification column (19) whereby the fifth stream (20) and the pure p-cumylphenol are removed by the stream (18) and the dimethylene styrene and p-cumylphenol dimers and the fifth column (14) by the stream (Y7) high-boiling high molecular weight moieties are removed, while 14 / a / 19 / are combined and fed to an arylalkylator (21) provided with a feedstock (26) and supplied with a catalyst (25) and a stream (28) into which the fresh phenol is fed from the rectification a column (30) having a phenol fraction withdrawn from the top of the column by a stream (32) and a residue removed from a fifth stream (31), 1 in FIG.
CS64885A 1985-01-31 1985-01-31 A method for the complex processing of by-products from the production of phenol and acetone and apparatus for carrying out this process CS248562B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS64885A CS248562B1 (en) 1985-01-31 1985-01-31 A method for the complex processing of by-products from the production of phenol and acetone and apparatus for carrying out this process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS64885A CS248562B1 (en) 1985-01-31 1985-01-31 A method for the complex processing of by-products from the production of phenol and acetone and apparatus for carrying out this process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS248562B1 true CS248562B1 (en) 1987-02-12

Family

ID=5338964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS64885A CS248562B1 (en) 1985-01-31 1985-01-31 A method for the complex processing of by-products from the production of phenol and acetone and apparatus for carrying out this process

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS248562B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1165330A (en) Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product
CN113544112B (en) Dealkylation and transalkylation of mixed phenols to prepare cresols
EP1339660B1 (en) Process and apparatus for the work-up by distillation of cleavage product mixtures produced in the cleavage of alkylaryl hydroperoxides
KR101512860B1 (en) Process for the production of propylene
CN108558590A (en) Integrated approach for the method for the cracking production high-purity isobutylene by MTBE or ETBE and for producing related ether
CN113439076A (en) Process for producing phenol and xylene
CN105085191B (en) A kind of separator and technique of resorcinol
CN1115317C (en) Method for continuous production of dihydroxydiarylalkanes
EP0068785A1 (en) Process for the decomposition of methyl-tert-butyl ether
KR20090059123A (en) Propylene Process
CN104672046B (en) Method of increasing ethylene and propylene yields by freshening C-4 olefins in catalytic cracking or pyrolysis process after separation
CS248562B1 (en) A method for the complex processing of by-products from the production of phenol and acetone and apparatus for carrying out this process
PL207733B1 (en) Method for preparing bisphenol a
CN111087287B (en) Method for separating polymethoxy dimethyl ether
RU2280022C1 (en) Process of producing isoprene from isobutene and formaldehyde
CN101484408B (en) Improved method for preparing vinyl aromatic monomers from dehydrogenation of alkyl aromatics
RU2099319C1 (en) Method for production of isoprene
RU2368593C1 (en) Method of extracting isobutylene
RU2458900C1 (en) Method of producing isoprene
CN1115318C (en) Method for continuous production of dihydroxydiphenylalkanes
CN100387563C (en) Alkylphenol coproduction technology
US4055605A (en) Phenol alkylation
PL80699B1 (en)
RU2202530C2 (en) Method of production of isoprene
RU2255929C1 (en) Isoprene production process