CS248210B1 - Sposob přípravy 3,7-ΰΐιηθίγ1-9-(2,6,6-ΜιηΒίγ1ογΗοΗοχόη-/1/γ1)- -nonadién- (2,7) -in-(4) -diolu-(1,6) - Google Patents
Sposob přípravy 3,7-ΰΐιηθίγ1-9-(2,6,6-ΜιηΒίγ1ογΗοΗοχόη-/1/γ1)- -nonadién- (2,7) -in-(4) -diolu-(1,6) Download PDFInfo
- Publication number
- CS248210B1 CS248210B1 CS120785A CS120785A CS248210B1 CS 248210 B1 CS248210 B1 CS 248210B1 CS 120785 A CS120785 A CS 120785A CS 120785 A CS120785 A CS 120785A CS 248210 B1 CS248210 B1 CS 248210B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diol
- nonadiene
- trimethylcyclohexen
- dimethyl
- yne
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká spósobu přípravy 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl)-,nonadién-(2,7)-ín-(4)-diolu-(l,6) z alkylmagnéziumhalogenidu cez organohorečnatú zlúčeninu 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-olu-/l/ a následnou reakciou tejto zlúčeniny s 2-metyl-4- (2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-butéin-(2)-alom-(l), za přítomnosti bromidu horečnatého.
Podl'a doterajšieho stavu sa 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl)-nonadién-(2,7)-ín-(4)-diol- (1,6) připravuje viacerými sposobmi aj z vyššie uvedených zlúčenín v prostředí bezvodého éteru, avšak bez (přítomnosti bromidu horečnatého: ISSLER, O. Helv. Chim. Acta, 30, (1947), č. 6, str. 1 911. Podobné sa postupuje v případe použitia éterifiikovaného 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-ol-/l/ podta ISLER, O. a spol. Helv. Chim. Acta, 32, (1949), č. 2, str. 489.
Nevýhodou týchto postupov je vznik organohorečnatej zlúčeniny 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-ol-/l/ ťažko miešatelnej viskóznej konzistencle, čo sťažuje doreagovanie alkylmagnéziumhalogenidu s 3-mety,lpentén-/2/-ín-/4/-olom-/l/. Podl'a švajč. pat. č. 356 758 sa pracuje v homogénnej fáze tak, že sa éterické prostredie vymění za tetrahydrofuránové. Nevýhodou tohto postuipu je strata rozpúšťadiel a poměrně obtiažna manipulácia za zmizeného tlaku.
Nedostatky uvedené pri predchádzajúcich sposohoch přípravy 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl J -nonadién- (2,7) -ín-(4)-diolu-(1,6) v plnej miere odstraňuje sposob podl'a tohto vynálezu. Sposob přípravy 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl) -nonadién- (2,7-ín- (4) -diolu- (1,6 j podlá tohto vynálezu umožňuje doreagovanie alkylmagnéziumhalogenidu s 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-olom-/l/ a reprodukovatel'nosť reakcie.
Podstatou vynálezu je spósob přípravy 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yljnonadién-(2,7j-ín-(4j-diolu-(1,6J v prostředí bezvodého éteru za přítomnosti bromidu horečnatého generovaného in sítu priamo v reakčnom prostředí z hořčíkových hoblin a 1,2-diibrómetánu. Potom prebieha reakcia horčíka s akylhalogenidom. Do vzniknutého roztoku alkylmagnéziumhalogenidu a bromidu horečnatého sa přidá éterický roztok 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-olu-/1/ za vzniku dobré miešatetného organohorečnatého komplexu 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-olu-/l/. Po zreagovaní celého množstva 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-olu-/l/ sa do reakčnej zmesi přidá éterický roztok 2-metyl-4- (2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl j -butén- (2 j -alu-(l). Po přeběhnutí reakcie sa reakčná zmes spracuje na 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl) -nonadién- (2,7 J-ín- (4) -diol-(1,6).
Příklad
Do štvorhrdlej banky opatrenej spatným chladičom, teplomerom, miešadlom a prikvapkávacím lievikom sa předloží 38 g hr rčíkových hoblin, ktoré sa zalejú s 500 ml suchého éteru a přidá sa 5 ml 1,2-dibrómetánu. Po naběhnutí reakcie sa z prikivapkávaciehO' lievika přidává roztok 113 ml etylbromidu a 10 ml 1,2-dibrómetánu za mierneho refluxu éteru. Po přidaní celého objemu roztoku etylbromidu a 1,2-dibrómetánu sa obsah banky mieša ešte 30 minut za mierného refluxu éteru. Ku vzniknutému etylmagnéziumbromidu a bromidu horečnatého sa přidává 70 ml 3-metylpentén-/2/-ín74/-olu-/l/ s obsahom 95 až 97 % cis-formy v 70 ml éteru za mierneho refluxu éteru. Po jeho přidaní sa obsah banky mieša pri miernom refluxe éteru 30 minut.
Ku vzniknutému organohorečnatému komplexu 3-metylpenté,n-/2/-ín-/4/-olu-/l/ sa přidá 126 ml 2-metyl-4-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-ylj-butén-(2j-alu-(l) o obsahu 94 °/o, obsah banky sa mieša 90 minut ,pri miernom refluxe éteru. Reakčný roztok sa rozloží zmesou 1'adu a chloridu amonného na surový 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl j nonadién- (2,7) -ín- (4 j -diol- (1,6 j, z ktorého po přečištění cez sodná sol' sa získá 149 g 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl j -inonadién- (2,7 j -ín- (4 j -diolu-
Claims (2)
- Spósob přípravy 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trimetylcy,klohexén-/l/-yl)-nonadién-(2,7)-ín-(4)-diolu-(l,6), pričom v prvej fáze etylbromid reaguje s horčíkom za vzniku etylmagnéziumbromidu v prostředí bezvodého éteru, v druhej fáze přidáváním éterického roztoku 3-metylpentén-/2/-ín-/4/-olu-/l/ vzniká organohorečinatý komplex 3-metylpe.nténVYNALEZU
- -/2/-ín-/4/-olu-/l/, do ktorého sa přidává 2-metyl-4-(2,6,6-trimetylcyklohexén-/l/-yl)butén-(2j-al-(l), v třetej fáze sa reakčná zmes sipracuje na 3,7-dimetyl-9-(2,6,6-trlmetylcyktohexén-/l/-yl) -nonadién- (2,7) -ín- (4)-diolu-(l,6), vyznačujúci sa tým, že od druhej fázy reakcie prebiehajú za přítomnosti bromidu horečnatého.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS120785A CS248210B1 (sk) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Sposob přípravy 3,7-ΰΐιηθίγ1-9-(2,6,6-ΜιηΒίγ1ογΗοΗοχόη-/1/γ1)- -nonadién- (2,7) -in-(4) -diolu-(1,6) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS120785A CS248210B1 (sk) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Sposob přípravy 3,7-ΰΐιηθίγ1-9-(2,6,6-ΜιηΒίγ1ογΗοΗοχόη-/1/γ1)- -nonadién- (2,7) -in-(4) -diolu-(1,6) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS248210B1 true CS248210B1 (sk) | 1987-02-12 |
Family
ID=5345893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS120785A CS248210B1 (sk) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Sposob přípravy 3,7-ΰΐιηθίγ1-9-(2,6,6-ΜιηΒίγ1ογΗοΗοχόη-/1/γ1)- -nonadién- (2,7) -in-(4) -diolu-(1,6) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS248210B1 (cs) |
-
1985
- 1985-02-20 CS CS120785A patent/CS248210B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Grant et al. | Mechanism of hydride reduction of 1-alkyn-3-ols | |
| Jones | Studies on imidazole compounds. I. A synthesis of imidazoles with functional groups in the 2-position | |
| KR860003215A (ko) | 4-페닐피롤 유도체의 제조방법 | |
| Rizzo | Salt effects on a hydrophobically accelerated Diels-Alder reaction follow the Hofmeister series | |
| Umemoto et al. | Perfluoroalkylation of carbanions | |
| WO1984003885A1 (fr) | Composes d'hydrure de bore modifies de maniere asymetrique, leur procede de preparation et procede de preparation de derives d'alcool optiquement actifs utilisant ces composes | |
| GB1529818A (en) | 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides | |
| Vedso et al. | Synthesis of 5-substituted 1-hydroxypyrazoles through directed lithiation of 1-(benzyloxy) pyrazole | |
| Brattesani et al. | A convenient procedure for the alkylation of acetylenes | |
| CS248210B1 (sk) | Sposob přípravy 3,7-ΰΐιηθίγ1-9-(2,6,6-ΜιηΒίγ1ογΗοΗοχόη-/1/γ1)- -nonadién- (2,7) -in-(4) -diolu-(1,6) | |
| Ishida et al. | A new synthesis of imidoyl iodides via beckmann rearrangement of oxime sulfonates | |
| Leonard et al. | Small Charged Rings. VI. Expansion of the Aziridinium Ring by Reaction with Nitriles. A New Type of Benzylating Agent1-3 | |
| Schwartz et al. | α-Phenylselenenylation of zirconium or aluminum enolates | |
| FR2372888A1 (fr) | Composition detergente contenant une zeolite | |
| Doleshall et al. | Organic derivatives of quinquevalent antimony I. Synthesis and properties of alkyltetraphenylantimony compounds | |
| ES441801A1 (es) | Procedimiento para la perhalogenacion de ftalocianina de co-bre. | |
| Drakesmith et al. | Reactions of some fluorine-containing vinyllithium compounds with triethylchlorosilane | |
| Jones et al. | Reactions of in situ n-propylmagnesium,-cadmium, and-zinc reagents with 4-tert-butylcyclohexanone. Addition vs. reduction and the stereochemistry of each | |
| Brandsma et al. | [3, 3]‐Sigmatropic rearrangement of 1‐alkenyl allenyl sulfides. Synthesis of γ, δ‐acetylenic aldehydes and ketones | |
| US3670007A (en) | Aminomalonitrile and method of preparation thereof | |
| Meth-Cohn et al. | Synthesis of halothiophene S, C-ylides and the corresponding 1, 4-oxathiocines | |
| Rosini et al. | Diphenylacetylene from the decomposition of 2, 2-diphenyl-1-tosylazoethylene | |
| JPS5711935A (en) | 4'-alkyl-1'-cyclohexene-1'-yl-4-methoxybenzene | |
| Akiba et al. | Wittig-horner reaction of a phosphonate of reissert analogue a new method for introduction of alkyl groups into isoquinoline | |
| GB1359644A (en) | 1,2-diphenyl-ethane derivatives |